JPH0693127A - 過渡的なフォームコントロール剤を含むポリマー組成物 - Google Patents

過渡的なフォームコントロール剤を含むポリマー組成物

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JPH0693127A
JPH0693127A JP3066574A JP6657491A JPH0693127A JP H0693127 A JPH0693127 A JP H0693127A JP 3066574 A JP3066574 A JP 3066574A JP 6657491 A JP6657491 A JP 6657491A JP H0693127 A JPH0693127 A JP H0693127A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】アルケニル芳香族ポリマー;発泡剤;並びに、
ポリマーの溶融相の溶融粘度を減少させるのに有効であ
るが、固相のポリマーと不混和性であり、それに有害で
ない過渡的なフォームコントロール剤を含む発泡性組成
物。 【効果】アルケニル芳香族ポリマーの最小発泡温度より
も高い温度で、過渡的なフォームコントロール剤は、ア
ルケニル芳香族ポリマーと相溶性となり、好ましくは、
また溶融もし、組成物の溶融粘度を減少させるのに効果
的である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、発泡性ポリマー組成物物質およ
び製造方法、より詳細には、揮発性の発泡剤および過渡
的なフォームコントロール剤を有する発泡性のアルケニ
ル芳香族ポリマー組成物に関する。
【0002】アルケニル芳香族ポリマーフォーム、例え
ば、ポリスチレンフォームは、絶縁材、緩衝用包装、並
びに成形品、例えばカップ、トレーなどの二次成形を含
む種々の広い用途が見い出されている。押出板絶縁材料
として用いた場合には、一時的な発泡剤を通常熱可塑化
ポリマー中に導入し、得られた混合物を低圧部に押出
し、そして発泡させる。存在する発泡剤には、それらの
使用が容易であり、得られる優れたフォームの性質から
クロロフルオロカーボン(CFC)が優先的に含まれる。し
かしながら、環境におけるCFCの長期間の影響に関し
て、所与の密度のフォームを得るために必要なCFCの
量(一般に、低い密度のフォームは、多量のCFCを用
いる)を減少させるための、または、他の、より効果的
でない発泡剤(環境の被害の疑いがない)を用いるため
の方法を探しもとめる問題が製造業者らに生じてきた。
これら望ましい目的を達成するために、減少された量の
CFCまたは他のより効果的でない発泡剤を用いること
ができるように、改良(減少)された粘度および他の特
性を有する溶融ポリマー混合物を得ることが必要であ
る。
【0003】過去において、特に極めて低い密度が望ま
しいところの、溶融発泡を助けるためにポリスチレンフ
ォームに可塑剤および/または可塑化発泡剤を用いる試
みが行われてきた。このような可塑剤は、最終フォーム
の特性において不利な効果を有し、ある場合において
は、フォームを永久軟化させてしまうことがわかった。
【0004】気泡の成形を安定化させるために、発泡の
間にフォームの架橋もまた試みた。しかしながら、架橋
剤の使用は、不十分な架橋では、所望の安定化が得られ
ず、過度の架橋では、加工を困難にするので、注意深く
コントロールしなければならない。さらに、このような
フォームの架橋は、フォームスクラップの再生を困難に
する。
【0005】従って、CFC発泡剤を減少させ、または
除去し得る押出アルケニル芳香族ポリマーフォームを製
造するための手段の要望が、なお当分野に存在する。
【0006】本発明によれば、少なくとも50重量%のア
ルケニル芳香族高分子に加えて発泡剤、並びに約0.05〜
15.0重量%の過渡的なフォームコントロール剤を含む発
泡性ポリマー組成物が提供される。過渡的なフォームコ
ントロール剤は、溶融相中のアルケニル芳香族ポリマー
と相溶性であり、発泡の間にポリマー溶融液の粘度を減
少させるように働くが、固体ポリマーと不混和性であ
り、実質的にその物理的性質に有害でない。
【0007】過渡的なフォームコントロール剤の効果
は、発泡性ポリマー組成物、特に組成物の第一級アルケ
ニル芳香族ポリマー成分のメルトレオロジーを改良する
ことであるが、ポリマー組成物の所望の物理的性質、特
に固相の性質を妨害しない。この目的を達成するため
に、過渡的なフォームコントロール剤が、ポリマーのガ
ラス転移温度(Tg)よりも低い温度でアルケニル芳香族
ポリマーと相溶性でない固体であり、ポリマーの物理的
性質に不利な効果を与えない、十分に小さなサイズの領
域に完全に分散されることが必要である。固相における
組成は、アルケニル芳香族ポリマー中における過渡的な
フォームコントロール剤の微小分散液としてより特別に
記載されることができる。混合物は、一般に均質であ
り、過渡的なフォームコントロール剤は、別々の不連続
の領域の0.1 〜約50マイクロメートルの粒度を形成し、
それによって、固相中のポリマーの物理的性質をかなり
の程度で損ねない。
【0008】アルケニル芳香族ポリマーの最小発泡温度
よりも高い温度で、過渡的なフォームコントロール剤
は、アルケニル芳香族ポリマーと相溶性となり、好まし
くは、また溶融もし、組成物の溶融粘度を減少させるの
に効果的である。
【0009】極めて低い密度のフォームは、過剰圧力下
に、少なくとも50重量%のアルケニル芳香族ポリマーに
加えて揮発性の発泡剤、および過渡的なフォームコント
ロール剤を含む高分子組成物を溶融加工し、流動性混合
物を形成させることによる本発明に従い、製造すること
ができる。好ましい溶融加工温度の範囲は、アルケニル
芳香族ポリマーを用いた場合に、 180℃〜 230℃であ
る。次いで、混合物をダイを通して低圧部に押出し、こ
こで、発泡剤が活性化され、気泡構造に組成物を発泡さ
せる。その後、この気泡質のフォームを80℃〜 115℃の
ような温度の熱空気または常圧蒸気にさらし、さらに低
い密度にフォームの発泡をさらに起こすことができる。
混合物を低圧に、および蒸気もしくは熱空気にさらすこ
とは、好ましくは、そのはじめの発泡の後のフォームの
老化期間後に続いて起こる。しかしながら、この過程
は、押出されたフォームがすぐに蒸気または熱空気にさ
らされることによるオンライン方法において実質的に同
時に行うことができる。
【0010】好ましい態様の詳細な説明 発泡性ポリマー組成物の他の成分には、ポリマー、例え
ばポリアリールエーテル(特に、ポリフェニレンオキシ
ド)、ポリカーボネート、エラストマー(特に、ポリブ
タジエン、EPDM、またはスチレン/ブタジエンブロック
コポリマーゴム)、ポリエチレンなどが含まれることが
できる。本発明の発泡性ポリマー組成物には、好ましく
は、少なくとも70重量%のアルケニル芳香族ポリマー樹
脂が含まれている。好ましくはこの樹脂は、 100,000〜
300,000 の重量平均分子量を有している。このような分
子量は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)に
よって決定することができる。
【0011】「アルケニル芳香族ポリマー」樹脂なる語
は、1種以上の重合性アルケニル芳香族化合物、および
所望により、少なくとも1種の共重合性単量体の固体ポ
リマーを意味する。ポリマーまたはコポリマーは、次一
般式:
【0012】
【化1】
【0013】〔上式中、Ar は、芳香族炭化水素基また
は、ベンゼン種の芳香族ハロ炭化水素基を表し、そし
て、Rは、水素、メチル基、またはエチル基である〕を
有する、少なくとも1種のアルケニル芳香族単量体から
誘導された、少なくとも70重量%の重合単位を、重合形
態において、含む。このようなアルケニル芳香族ポリマ
ーの例は、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチル
スチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
ar−エチルスチレン、ar−ビニルキシレン、ar−
クロロスチレン、ar−ブロモスチレン、ビニルトルエ
ン、の固体ホモポリマー、または、1種以上のこのよう
なアルケニル芳香族化合物と他の共重合性単量体、例え
ば、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、もしくはゴム強化(合
成または天然)スチレンポリマーの固体コポリマーなど
である。
【0014】本発明の実施に有用な発泡剤は、周知であ
り、押出温度で気体生成物を生成(分解または揮発)す
る固体または液体を含むことができる。好ましい群の発
泡剤には、1〜8個の炭素原子を有するハロゲン化炭化
水素化合物、特にクロロフルオロカーボン〔炭化水素化
合物は、1〜8個の炭素原子を有する〕、低分子量アル
コール、二酸化炭素窒素、水、およびその混合物が含ま
れる。このような化合物を発泡剤として用いた場合、ポ
リマー組成物1kgあたり10〜 200g、好ましくは50〜 1
50gのこのような発泡剤が存在することができる。特に
好ましい発泡剤には、1−クロロ−1,1−ジフルオロ
エタン(CFC− 142b)、1−クロロ−1,2,2,2−
テトラフルオロエタン(HCFC−124)、1,1,1,2−
テトラフルオロエタン(HCFC− 134a)、ジクロロジフ
ルオロメタン(CFC-12)、トリクロロモノフルオロメタ
ン(CFC-11)、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタ
ン、イソペンタン、水、二酸化炭素、塩化エチル、窒
素、およびその混合物が含まれる。極めて好ましい発泡
剤には、5/95〜50/50の重量比のCO2 および CFC− 1
42bの混合物が含まれる。一般に、 CFC− 142bまたは
二酸化炭素との混合物のような発泡剤は、適当なフォー
ム特性を与えるにあまり有効でなく、それらの使用は、
「硬質」クロロフルオロカーボン、例えば CFC−12ほど
実施できない。従って、 CFC− 142b発泡剤で適当なフ
ォームを製造するための実施できる系が、極めて望まれ
ている。
【0015】本発明の実施に用いられる過渡的なフォー
ムコントロール剤は、組成物の重量あたり好ましくは、
0.1 〜10%、より好ましくは0.3 〜5.0 %、最も好まし
くは0.5 〜3.0 %含まれる。
【0016】適当な過渡的なフォームコントロール剤
は、好ましくはC2 〜C30脂肪族および芳香族カルボン
酸またはポリカルボン酸化合物、並びにそのエステル誘
導体、C2 〜C30脂肪族および芳香族カルボン酸アミ
ド、C2 〜C30芳香族または脂肪族スルホン、およびそ
のアミド誘導体、C5 〜C30脂肪族および芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物、C2 〜C30脂肪族および芳香族カルバ
メートおよびカルバメートエステル、前記化合物の不活
性に置換された誘導体、そしてその混合物から選ばれ
る。
【0017】前に挙げた過渡的なフォームコントロール
剤の特別な例は、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
メチルウレア、ベンゼンスルホンアミド、シアノアセト
アミド、N,N′−ヘキサメチレンビスアセトアミド、
m−ニトロベンズアミド、アンニトール、ピペラジンビ
スアルキルカルバメート、ピペラジンビスヒドロキシエ
チルカルバメートなどである。
【0018】本発明の特に好ましい態様において、過渡
的なフォームコントロール剤は、C 4 〜C10脂肪族ジカ
ルボン酸およびその混合物から選ばれる。特に、 110℃
〜130 ℃の融点を有する前記C4 〜C10脂肪族ジカルボ
ン酸混合物が、極めて好ましい過渡的なフォームコント
ロール剤である。例えば、少なくとも5%のモル百分率
でこはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸および/またはセバシン酸を含
む混合物が特に望ましい。極めて好ましい過渡的なフォ
ームコントロール剤には、アジピン酸およびセバシン酸
の混合物、特に10/90〜50/50の重量比のものが含まれ
る。前記の過渡的なフォームコントロール剤混合物を用
いる最も好ましい態様において、共融混合物、すなわ
ち、アジピン酸/セバシン酸混合物の使用に対して30/
70重量比のものを用いる。
【0019】過渡的なフォームコントロール剤は、アル
ケニル芳香族ポリマー樹脂と、ドライブレンディング、
コンセントレートブレンディング、または溶融射出によ
って容易に配合されることができる。好ましくは、過渡
的なフォームコントロール剤を直接押出機中に供給し、
いずれのさらなる混合装置を必要とせずにアルケニル芳
香族ポリマー樹脂、発泡剤、および他の添加剤と溶融加
工する。
【0020】従来のように、微粉固体物質、例えば、タ
ルク、カルシウムシリケート、バリウムもしくは亜鉛ス
テアレート、酸化マグネシウム、などを発泡の前にポリ
マーゲルとともに有利に導入することができる。このよ
うな微粉物質は、気泡の大きさをコントロールするにお
いて助け、ポリマーの重量に対して5%までの量で用い
ることができる。当分野に周知の充填剤、顔料、滑剤、
湿潤剤、酸化防止剤、発火抵抗添加剤なども所望なら
ば、導入することができる。
【0021】本発明をより容易に理解できるように、以
下の例を参考にするが、これは本発明を説明することを
意図し、その範囲を限定するものと解釈してはならな
い。特記しない限り、部および%は、重量に基づく。
【0022】
【実施例】例1 この例で用いた装置は、通常の連続の供給、溶融、およ
び計量部の末端に2つの混合および冷却部をさらに有す
る3.2 センチメートルのスクリュー型押出機である。発
泡剤の射出のための開口部は、計量および混合部の間の
押出機バレルにおいて与えられる。冷却部の末端には、
長方形の形状の開口部を有するダイオリフィスが連結さ
れている。開口部の高さは、以後、ダイギャップと呼ぶ
が、調節することができ、一方その幅は6.35mmに固定さ
れている。
【0023】約200,000 の重量平均分子量を有する粒状
ポリスチレンを前もって決めた量の過渡的なフォームコ
ントロール剤とドライブレンドした。少量の、それぞれ
0.05部(百部あたり)(pph)の酸化マグネシウムおよび
カルシウムステアレート、約0.2pphのタルク、0.03pph
の顔料、並びに2.0pphの臭素化難燃剤をポリマー粒質物
と混合した。混合物を1時間あたり約4.54kg(10ホン
ド)の本質的に均一な速度で押出機中に供給した。種々
の発泡剤を表1に示した量で押出機中に注入した。押出
機の部分をそれぞれ、供給、溶融および計量、そして混
合部に対して 182℃, 193℃、および 204℃に保持し
た。冷却部の温度は、ゲルが約 125℃の均一な温度に冷
却されるように調節された。実験1〜4において、CO2
および CFC−142b(「軟質」の、環境に受け入れられ
るクロロフルオロカーボン)を含む発泡剤を用いた。発
泡条件は表1に示す。得られたフォームの物理的性質値
を表2に示す。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】表2の結果は、本発明の過渡的なフォーム
コントロール剤もまた用いた場合に、CO2 と「軟質」C
FC、例えば CFC− 142bおよびその混合物を含む発泡
剤を用いる本発明によって、適当なポリマーフォームが
製造できることを示す。実験1の発泡組成物は、他の物
理的性質を損わずに減少された密度に達成された。実験
4で用いた組成物は、減少された量の発泡剤(1.62のか
わりに1.48モル/kgポリマー、 8.6%の減少)を用いた
が、なお、得られた硬化されたフォーム生成物に受け入
れられる物理的性質を保持している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 25:00 (72)発明者 キュン ダブリュ.スー アメリカ合衆国,オハイオ 43023,グラ ンビル,ウェルシュ ヒルズ ロード 1533 (72)発明者 ウィリアム ジー.スタビー アメリカ合衆国,オハイオ 43031,ジョ ンズタウン,ラクーン ラン ロード 5191

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも50重量%のアルケニル芳香族
    ポリマーに加えて発泡剤を有する発泡性ポリマー組成物
    であって;溶融相のアルケニル芳香族ポリマーと相溶性
    であり、溶融相の溶融粘度を減少させるように働くが、
    固相のポリマーと不混和性であり、それに実質的に有害
    でない、0.05〜15重量%の過渡的なフォームコントロー
    ル剤を含むことを特徴とする、組成物。
  2. 【請求項2】 過渡的な発泡剤が、実質的に固相のポリ
    マーの物理的性質に有害でない、請求項1記載の組成
    物。
  3. 【請求項3】 過渡的なフォームコントロール剤が、C
    2 〜C30脂肪族および芳香族カルボン酸およびポリカル
    ボン酸化合物、並びにそのエステルおよびアミド誘導
    体、;C2 〜C30芳香族および脂肪族スルホン、および
    そのアミド誘導体、C5 〜C30脂肪族および芳香族ポリ
    ヒドロキシ化合物;C2 〜C30脂肪族および芳香族カル
    バメートおよびカルバメートエステル、前記化合物の不
    活性に置換された誘導体;そしてその混合物からなる群
    から選ばれる、請求項1記載の組成物。
  4. 【請求項4】 過渡的なフォームコントロール剤が、C
    4 〜C10脂肪族ジカルボン酸の混合物である、請求項3
    記載の組成物。
  5. 【請求項5】 過渡的なフォームコントロール剤が、ア
    ジピン酸およびセバシン酸の混合物である、請求項4記
    載の組成物。
  6. 【請求項6】 過渡的なフォームコントロール剤が、10
    〜50重量%のアジピン酸および50〜90重量%のセバシン
    酸である、請求項5記載の組成物。
  7. 【請求項7】 過渡的なフォームコントロール剤が、脂
    肪族ジカルボン酸のほぼ共融混合物である、請求項4記
    載の組成物。
  8. 【請求項8】 発泡剤が、1−クロロ−1,1−ジフル
    オロエタンである、請求項1記載の組成物。
  9. 【請求項9】 請求項1記載の組成物を押出発泡させる
    ことによって形成させる、フォーム製品の製造方法。
  10. 【請求項10】 請求項9記載の方法によって製造された
    フォーム製品。
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DE (1) DE69131735T2 (ja)
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