JPH0693069A - 新規ポリアミド系樹脂の製法および新規ポリアミド系樹脂 - Google Patents
新規ポリアミド系樹脂の製法および新規ポリアミド系樹脂Info
- Publication number
- JPH0693069A JPH0693069A JP24055692A JP24055692A JPH0693069A JP H0693069 A JPH0693069 A JP H0693069A JP 24055692 A JP24055692 A JP 24055692A JP 24055692 A JP24055692 A JP 24055692A JP H0693069 A JPH0693069 A JP H0693069A
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- Japan
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- diisocyanate
- compound
- general formula
- polyamide resin
- ketene acetal
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ３−メチル−５−フェニル−２−エチレン−
１，３−オキサゾールとジフェニルメタンジイソシアネ
ートとを重付加反応する。 【効果】 様々な特性に修飾可能なポリアミドを提供で
きる。
１，３−オキサゾールとジフェニルメタンジイソシアネ
ートとを重付加反応する。 【効果】 様々な特性に修飾可能なポリアミドを提供で
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エンジニアリングプラ
スチック用或いは合成繊維用の高分子材料として有用な
新規ポリアミド樹脂に関するものである。
スチック用或いは合成繊維用の高分子材料として有用な
新規ポリアミド樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、エンジリアリングプラスチッ
ク用或いは合成繊維用の高分子材料としてその耐熱性が
優れる所からナイロン等に代表されるポリアミド樹脂が
広く用いられている。
ク用或いは合成繊維用の高分子材料としてその耐熱性が
優れる所からナイロン等に代表されるポリアミド樹脂が
広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ナイロン等に
代表される従来のポリアミド樹脂は、通常ジカルボン酸
またはその誘導体とジアミンとの縮重合によって製造さ
れている。しかし、この製造法では、原料となるジカル
ボン酸およびジアミンの合成上の制約から、反応性に富
む置換基を分子内に導入することが困難であり、一旦ポ
リアミドを合成した後に該ポリアミドを修飾してさらに
多様な性質を付加することができないものであった。
代表される従来のポリアミド樹脂は、通常ジカルボン酸
またはその誘導体とジアミンとの縮重合によって製造さ
れている。しかし、この製造法では、原料となるジカル
ボン酸およびジアミンの合成上の制約から、反応性に富
む置換基を分子内に導入することが困難であり、一旦ポ
リアミドを合成した後に該ポリアミドを修飾してさらに
多様な性質を付加することができないものであった。
【０００４】本発明が解決しようとする課題は、様々な
特性に修飾可能なポリアミドを提供することにある。
特性に修飾可能なポリアミドを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、Ｎ，Ｏ-ケテンア
セタ−ルをジイソシアネートとを反応させることにより
反応性に富むＮ，Ｏ-ケテンアセタ−ル官能基として有
する新規ポリアミド樹脂を見い出し、本発明を完成する
に至った。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、Ｎ，Ｏ-ケテンア
セタ−ルをジイソシアネートとを反応させることにより
反応性に富むＮ，Ｏ-ケテンアセタ−ル官能基として有
する新規ポリアミド樹脂を見い出し、本発明を完成する
に至った。
【０００６】Ｎ、Ｏ-ケテンアセタ−ル類とジイソシアナ
−ト類とを重付加反応させることを特徴とする新規ポリ
アミド系樹脂の製法、及び数平均分子量が１,０００〜
５０,０００で、かつ主鎖が実質的に下記一般式
（２）、一般式（２）
−ト類とを重付加反応させることを特徴とする新規ポリ
アミド系樹脂の製法、及び数平均分子量が１,０００〜
５０,０００で、かつ主鎖が実質的に下記一般式
（２）、一般式（２）
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｒ１及びＲ２は低級アルキル基ま
たはフェニル基、Ｒ３はアリ−ル基である。）で示させ
る繰り返し単位からなることを特徴とする新規ポリアミ
ド系樹脂に関する。
たはフェニル基、Ｒ３はアリ−ル基である。）で示させ
る繰り返し単位からなることを特徴とする新規ポリアミ
ド系樹脂に関する。
【０００９】本発明の新規ポリアミド樹脂の製造法は、
Ｎ，Ｏ-ケテンアセタ−ル類とジイソシアナ−ト類とを
重付加させる。本発明で用いるＮ，Ｏ-ケテンアセタ−
ル類としては、例えば下記一般式（１）のものが挙げら
れる。一般式（１）
Ｎ，Ｏ-ケテンアセタ−ル類とジイソシアナ−ト類とを
重付加させる。本発明で用いるＮ，Ｏ-ケテンアセタ−
ル類としては、例えば下記一般式（１）のものが挙げら
れる。一般式（１）
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ１は低級アルキル基、Ｒ２はフ
ェニル基である。） また、さらに具体的には、３-メチル-５-フェニル体、
３-エチル-５-フェニル体および３-メチル-５-フェニル
体等が挙げられる。
ェニル基である。） また、さらに具体的には、３-メチル-５-フェニル体、
３-エチル-５-フェニル体および３-メチル-５-フェニル
体等が挙げられる。
【００１２】これらのＮ、Ｏ-ケテンアセタ−ル類は公知
の方法で合成することができる。例えば、相当するオキ
サゾリン類にハロゲン化アルキルを付加させアンモニウ
ム塩とした後、塩基例えばカリウムt-ブトキシドを用い
て脱水素化させ、蒸留または再結晶等の手段で精製する
ことによって容易に得ることができる。
の方法で合成することができる。例えば、相当するオキ
サゾリン類にハロゲン化アルキルを付加させアンモニウ
ム塩とした後、塩基例えばカリウムt-ブトキシドを用い
て脱水素化させ、蒸留または再結晶等の手段で精製する
ことによって容易に得ることができる。
【００１３】また、本発明で使用されるジイソシアネ−
ト類としてはm-フェニレンジイソシアネ−ト、トルエン
２、６-ジイソシアネ−トおよびジフェニルメタン４、４-
ジイソシアネ−ト等が挙げられる。
ト類としてはm-フェニレンジイソシアネ−ト、トルエン
２、６-ジイソシアネ−トおよびジフェニルメタン４、４-
ジイソシアネ−ト等が挙げられる。
【００１４】反応原料のモル比は、Ｎ、Ｏ-ケテンアセタ
−ル１モルに対して、ジイソシアネ−ト類を０.８〜１.
２モル、好適には１.０モル等量を用いる。本発明は、
溶剤の存在下に実施される。溶剤としては、具体的には
ポリマ−生成反応において通常用いられる溶剤すなわ
ち、Ｎ-メチルピドリドン、ジメチルホルムアミド等が
挙げられる。
−ル１モルに対して、ジイソシアネ−ト類を０.８〜１.
２モル、好適には１.０モル等量を用いる。本発明は、
溶剤の存在下に実施される。溶剤としては、具体的には
ポリマ−生成反応において通常用いられる溶剤すなわ
ち、Ｎ-メチルピドリドン、ジメチルホルムアミド等が
挙げられる。
【００１５】反応温度は、特に制限されないが、該反応
は発熱反応であるので通常−２０〜１００℃の範囲が挙
げられ、特に０〜２０℃の範囲が好ましい。反応時間
は、温度、溶剤等の条件によって異なり、特に限定され
ないが、通常１〜１０時間の範囲、中でも３〜６時間の
範囲が好ましい。
は発熱反応であるので通常−２０〜１００℃の範囲が挙
げられ、特に０〜２０℃の範囲が好ましい。反応時間
は、温度、溶剤等の条件によって異なり、特に限定され
ないが、通常１〜１０時間の範囲、中でも３〜６時間の
範囲が好ましい。
【００１６】この様にして得られたポリアミド系樹脂
は、通常、数平均分子量が１,０００〜５０,０００で、
かつ主鎖が実質的に下記一般式（２）、一般式（２）
は、通常、数平均分子量が１,０００〜５０,０００で、
かつ主鎖が実質的に下記一般式（２）、一般式（２）
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、Ｒ１及びＲ２は低級アルキル基ま
たはフェニル基、Ｒ３はアリール基である。）で示させ
る繰り返し単位からなる本発明の新規ポリアミド系樹脂
となる。尚、本発明の新規ポリアミドは上述した方法の
みならず、その他の製法によって得られたものであって
もよい。
たはフェニル基、Ｒ３はアリール基である。）で示させ
る繰り返し単位からなる本発明の新規ポリアミド系樹脂
となる。尚、本発明の新規ポリアミドは上述した方法の
みならず、その他の製法によって得られたものであって
もよい。
【００１９】本発明のポリアミド系樹脂の分子量は１，
０００〜５０，０００であるが、１，０００に満たない
場合は、高分子材料として所望の特性が得られなくな
り、また５０，０００を越える場合は、耐熱性の著しい
低下を招く。
０００〜５０，０００であるが、１，０００に満たない
場合は、高分子材料として所望の特性が得られなくな
り、また５０，０００を越える場合は、耐熱性の著しい
低下を招く。
【００２０】また、上記一般式（２）において、Ｒ１及
びＲ２はフェニル基、アルキル置換フェニル基、ナフチ
ル基、ヒドロキシナフチル基等のアリール基またはメチ
ル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基、Ｒ３
はフェニレン基、ジフェニルメタン残基、２，２’−ジ
フェニルプロパン残基等のアリール基であるが、これら
の中でもポリアミド系樹脂の修飾性及び耐熱性に優れる
点からＲ１が低級アルキル基、Ｒ２がフェニル基、Ｒ３
がジフェニルメタン残基であることが好ましい。
びＲ２はフェニル基、アルキル置換フェニル基、ナフチ
ル基、ヒドロキシナフチル基等のアリール基またはメチ
ル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基、Ｒ３
はフェニレン基、ジフェニルメタン残基、２，２’−ジ
フェニルプロパン残基等のアリール基であるが、これら
の中でもポリアミド系樹脂の修飾性及び耐熱性に優れる
点からＲ１が低級アルキル基、Ｒ２がフェニル基、Ｒ３
がジフェニルメタン残基であることが好ましい。
【００２１】本発明のポリアミド化合物は、酸による加
水分解によってＮ、Ｏ-ケテンアセタ−ル基が脱離したカ
ルボン酸またはアルコ−ル共存下ではエステルに容易に
変換でき、多様な分子設計が可能である。
水分解によってＮ、Ｏ-ケテンアセタ−ル基が脱離したカ
ルボン酸またはアルコ−ル共存下ではエステルに容易に
変換でき、多様な分子設計が可能である。
【００２２】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に示
す。なお、記載した収率は、使用したジイソシアネ−ト
に対して、得られたポリマ−中に含まれるジイソシアネ
−ト部分のモル数の比を示す。 実施例１ ジフェニルメタンジイソシアネ−ト２５ｇ（０.１モ
ル）と３-メチル-５-フェニル-２-エチレン-１、３-オキ
サゾ−ル１７.５ｇ（０.１モル）をＮ-メチルピロリド
ン１００ｍｌに溶解し、０℃で５時間攪拌した。その
後、反応液を５００ｍｌのメタノ−ル中に注ぎ、目的物
のポリアミド系樹脂を固体として得た。（収率９９％） ＧＰＣにより分子量を測定した結果、数平均分子量はポ
リスチレン換算で１２,９００で、重量平均分子量／数
平均分子量は、１.５６であった。
す。なお、記載した収率は、使用したジイソシアネ−ト
に対して、得られたポリマ−中に含まれるジイソシアネ
−ト部分のモル数の比を示す。 実施例１ ジフェニルメタンジイソシアネ−ト２５ｇ（０.１モ
ル）と３-メチル-５-フェニル-２-エチレン-１、３-オキ
サゾ−ル１７.５ｇ（０.１モル）をＮ-メチルピロリド
ン１００ｍｌに溶解し、０℃で５時間攪拌した。その
後、反応液を５００ｍｌのメタノ−ル中に注ぎ、目的物
のポリアミド系樹脂を固体として得た。（収率９９％） ＧＰＣにより分子量を測定した結果、数平均分子量はポ
リスチレン換算で１２,９００で、重量平均分子量／数
平均分子量は、１.５６であった。
【００２３】次に、得られたポリアミド樹脂の赤外線吸
収スペクトルを測定した。主要な吸収帯は次の通りであ
った。 3332cm-1、3092cm-1、3010cm-1、2238cm-1、1642cm-1、
1610cm-1、1605cm-1、1540cm-1、1123cm-1、834cm-1
収スペクトルを測定した。主要な吸収帯は次の通りであ
った。 3332cm-1、3092cm-1、3010cm-1、2238cm-1、1642cm-1、
1610cm-1、1605cm-1、1540cm-1、1123cm-1、834cm-1
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、様々な特性に修飾可能
なポリアミドを提供することにある。
なポリアミドを提供することにある。
Claims (5)
- 【請求項１】 Ｎ、Ｏ-ケテンアセタ−ル類とジイソシア
ナ−ト類とを重付加反応させることを特徴とする新規ポ
リアミド系樹脂の製法。 - 【請求項２】 Ｎ、Ｏ-ケテンアセタ−ル類が下記一般式
（１）、一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１は低級アルキル基、Ｒ２はフェニル基であ
る。）で表される請求項３記載の製法。 - 【請求項３】 ジイソシアナートが、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアナートである請求項２記載の製
法。 - 【請求項４】 数平均分子量が１,０００〜５０,０００
で、かつ主鎖が実質的に下記一般式（２）、一般式
（２） 【化２】 （式中、Ｒ１及びＲ２は低級アルキル基またはフェニル
基、Ｒ３はアリ−ル基である。）で示させる繰り返し単
位からなることを特徴とする新規ポリアミド系樹脂 - 【請求項５】 一般式（２）中のＲ１が低級アルキル
基、Ｒ３がジフェニルメタン残基である請求項４記載の
樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24055692A JPH0693069A (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 新規ポリアミド系樹脂の製法および新規ポリアミド系樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24055692A JPH0693069A (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 新規ポリアミド系樹脂の製法および新規ポリアミド系樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693069A true JPH0693069A (ja) | 1994-04-05 |
Family
ID=17061288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24055692A Pending JPH0693069A (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 新規ポリアミド系樹脂の製法および新規ポリアミド系樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0693069A (ja) |
-
1992
- 1992-09-09 JP JP24055692A patent/JPH0693069A/ja active Pending
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