JPH0687995A - Ａｂｓ材料 - Google Patents
Ａｂｓ材料Info
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- JPH0687995A JPH0687995A JP5125138A JP12513893A JPH0687995A JP H0687995 A JPH0687995 A JP H0687995A JP 5125138 A JP5125138 A JP 5125138A JP 12513893 A JP12513893 A JP 12513893A JP H0687995 A JPH0687995 A JP H0687995A
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- styrene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Telephone Set Structure (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 Ａ）スチレン、α−メチルスチレン、メタア
クリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造される、
分子量７〜１５万の熱可塑性ポリマー５〜８０重量部、
Ｂ）６０から９５重量％のスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンと４０から５重量％のアクリロニトリル
から製造される、熱可塑性コポリマー１〜３０重量部、
Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メタアクリル酸メ
チル、アクリロニトリル、から製造される、分子量１５
００〜６０００の熱可塑性ポリマー０．１〜１０重量
部、Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニ
トリルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的
に結合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５〜
８０重量部含んでいる、粒子状グラフト化ゴムを０．５
から５０重量部、含む熱可塑性材料。 【効果】 高強度、高耐熱性、表面光沢および加工性良
好な材料が得られる。
クリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造される、
分子量７〜１５万の熱可塑性ポリマー５〜８０重量部、
Ｂ）６０から９５重量％のスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンと４０から５重量％のアクリロニトリル
から製造される、熱可塑性コポリマー１〜３０重量部、
Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メタアクリル酸メ
チル、アクリロニトリル、から製造される、分子量１５
００〜６０００の熱可塑性ポリマー０．１〜１０重量
部、Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニ
トリルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的
に結合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５〜
８０重量部含んでいる、粒子状グラフト化ゴムを０．５
から５０重量部、含む熱可塑性材料。 【効果】 高強度、高耐熱性、表面光沢および加工性良
好な材料が得られる。
Description
【０００１】ＡＢＳポリマー類は、バランスの取れた１
組の一般的特性によって特徴づけられ、従って長年、全
ての種類の成形品を製造するための熱可塑性樹脂として
多量に用いられてきた。
組の一般的特性によって特徴づけられ、従って長年、全
ての種類の成形品を製造するための熱可塑性樹脂として
多量に用いられてきた。
【０００２】しかしながら、これらのポリマー類が益々
用いられてくるにつれて、特に新しい種類の部品をそれ
から製造する場合、或はこの熱可塑性材料を用いて新し
い分野の用途を開発することを意図する場合、このＡＢ
Ｓ材料に対する要求もまた増大している。
用いられてくるにつれて、特に新しい種類の部品をそれ
から製造する場合、或はこの熱可塑性材料を用いて新し
い分野の用途を開発することを意図する場合、このＡＢ
Ｓ材料に対する要求もまた増大している。
【０００３】従って、新しい種類の用途、例えば広い面
積を有する部品または長い流れ通路を有する部品を製造
する場合（射出成形する場合）、高強度、充分に高い耐
熱性、高い表面光沢および非常に良好な加工性を同時に
有する材料が必要とされている。
積を有する部品または長い流れ通路を有する部品を製造
する場合（射出成形する場合）、高強度、充分に高い耐
熱性、高い表面光沢および非常に良好な加工性を同時に
有する材料が必要とされている。
【０００４】これらの必要とされる特性の各々を個々に
有するＡＢＳ材料は公知であり、例えば高強度のＡＢＳ
ポリマー類がEP-A 116 330に記述されてはいるが、ここ
で得られる製品は、良好な表面光沢を有していない製
品、低い耐熱性を示す製品、そして非常に低い硬度を有
する製品のみである。
有するＡＢＳ材料は公知であり、例えば高強度のＡＢＳ
ポリマー類がEP-A 116 330に記述されてはいるが、ここ
で得られる製品は、良好な表面光沢を有していない製
品、低い耐熱性を示す製品、そして非常に低い硬度を有
する製品のみである。
【０００５】比較的多量の滑剤を添加することによって
非常に良好な流れ特性を有するＡＢＳポリマー類を製造
することも公知であるが、この添加剤は同時に他の特性
を悪化させる。
非常に良好な流れ特性を有するＡＢＳポリマー類を製造
することも公知であるが、この添加剤は同時に他の特性
を悪化させる。
【０００６】以下： Ａ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が７０，０００から１５０，
０００、好適には７５，０００から１２０，０００の、
熱可塑性コ−もしくはターポリマーが５から８０重量
部、好適には２０から７０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％、好適には６５から８５重量％
のスチレンおよび／またはα−メチルスチレンと４０か
ら５重量％、好適には３５から１５重量％のアクリロニ
トリルから製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０
００から６０，０００、好適には３０，０００から５
５，０００の、熱可塑性コポリマーが１から３０重量
部、好適には４から２０重量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，００
０、好適には２，０００から６，０００の、熱可塑性コ
−もしくはターポリマーが０．１から１０重量部、好適
には０．５から５重量部、そして Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部、好適には２０から７５重量部含んでいる、ガ
ラス転移温度が≦１０℃でありそして平均粒子直径（ｄ
50）が０．０５から０．５０μｍ、好適には０．１０か
ら０．４５μｍの、粒子状グラフト化ゴムが０．５から
５０重量部、好適には１から４０重量部、特に１２から
３５重量部、のＡＢＳ型の混合物は、非常に高い強度、
高い耐熱性、良好な硬度、良好な表面光沢および非常に
良好な加工性を同時に有する、ことを見い出した。
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が７０，０００から１５０，
０００、好適には７５，０００から１２０，０００の、
熱可塑性コ−もしくはターポリマーが５から８０重量
部、好適には２０から７０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％、好適には６５から８５重量％
のスチレンおよび／またはα−メチルスチレンと４０か
ら５重量％、好適には３５から１５重量％のアクリロニ
トリルから製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０
００から６０，０００、好適には３０，０００から５
５，０００の、熱可塑性コポリマーが１から３０重量
部、好適には４から２０重量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，００
０、好適には２，０００から６，０００の、熱可塑性コ
−もしくはターポリマーが０．１から１０重量部、好適
には０．５から５重量部、そして Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部、好適には２０から７５重量部含んでいる、ガ
ラス転移温度が≦１０℃でありそして平均粒子直径（ｄ
50）が０．０５から０．５０μｍ、好適には０．１０か
ら０．４５μｍの、粒子状グラフト化ゴムが０．５から
５０重量部、好適には１から４０重量部、特に１２から
３５重量部、のＡＢＳ型の混合物は、非常に高い強度、
高い耐熱性、良好な硬度、良好な表面光沢および非常に
良好な加工性を同時に有する、ことを見い出した。
【０００７】本発明に従う混合物（成形用コンパンド）
は、任意に通常の添加剤を添加して、均一な状態が達成
されるまでＡ、Ｂ、ＣおよびＤを溶融状態でブレンドす
ることによって製造され得る。
は、任意に通常の添加剤を添加して、均一な状態が達成
されるまでＡ、Ｂ、ＣおよびＤを溶融状態でブレンドす
ることによって製造され得る。
【０００８】これらの成形用コンパンドの好適な製造方
法は、Ｂ、ＣおよびＤを最初に混合した後、この混合物
にＡをブレンドする方法である。
法は、Ｂ、ＣおよびＤを最初に混合した後、この混合物
にＡをブレンドする方法である。
【０００９】好適な具体例において、これらの混合物は
更に、 Ｅ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリアルキ
レンテレフタレートを、１００重量部のＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ
当たり１０から３００重量部、好適には２５から２００
重量部、特に好適には２５から１５０重量部、含んでい
る。
更に、 Ｅ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリアルキ
レンテレフタレートを、１００重量部のＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ
当たり１０から３００重量部、好適には２５から２００
重量部、特に好適には２５から１５０重量部、含んでい
る。
【００１０】これらの混合物は、下記： Ａ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が７０，０００から１５０，
０００、好適には７５，０００から１２０，０００の、
熱可塑性コ−もしくはターポリマーが５から６０重量
部、好適には１０から５０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％、好適には６５から８５重量％
のスチレンおよび／またはα−メチルスチレンと４０か
ら５重量％、好適には３５から１５重量％のアクリロニ
トリルから製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０
００から６０，０００、好適には３０，０００から５
５，０００の、熱可塑性コポリマーが１から１５重量
部、好適には２から１０重量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，００
０、好適には２，０００から６，０００の、熱可塑性コ
−もしくはターポリマーが０．１から５重量部、好適に
は０．５から２．５重量部、 Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部、好適には２０から７５重量部含んでいる、ガ
ラス転移温度が≦１０℃でありそして平均粒子直径（ｄ
50）が０．０５から０．５０μｍ、好適には０．１０か
ら０．４５μｍの、粒子状グラフト化ゴムが０．５から
４０重量部、好適には１から３５重量部、特に５から３
５重量部、そして Ｅ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリアルキ
レンテレフタレートが、１００重量部のＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ
当たり１０から３００重量部、好適には２５から２００
重量部、特に好適には２５から１５０重量部、の好適な
組成を有する。
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が７０，０００から１５０，
０００、好適には７５，０００から１２０，０００の、
熱可塑性コ−もしくはターポリマーが５から６０重量
部、好適には１０から５０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％、好適には６５から８５重量％
のスチレンおよび／またはα−メチルスチレンと４０か
ら５重量％、好適には３５から１５重量％のアクリロニ
トリルから製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０
００から６０，０００、好適には３０，０００から５
５，０００の、熱可塑性コポリマーが１から１５重量
部、好適には２から１０重量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，００
０、好適には２，０００から６，０００の、熱可塑性コ
−もしくはターポリマーが０．１から５重量部、好適に
は０．５から２．５重量部、 Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部、好適には２０から７５重量部含んでいる、ガ
ラス転移温度が≦１０℃でありそして平均粒子直径（ｄ
50）が０．０５から０．５０μｍ、好適には０．１０か
ら０．４５μｍの、粒子状グラフト化ゴムが０．５から
４０重量部、好適には１から３５重量部、特に５から３
５重量部、そして Ｅ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリアルキ
レンテレフタレートが、１００重量部のＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ
当たり１０から３００重量部、好適には２５から２００
重量部、特に好適には２５から１５０重量部、の好適な
組成を有する。
【００１１】これらの好適な混合物（成形用コンパン
ド）は、任意に通常の添加剤を添加して、均一な状態が
達成されるまでＡ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥを溶融状態でブ
レンドすることによって製造され得る。
ド）は、任意に通常の添加剤を添加して、均一な状態が
達成されるまでＡ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥを溶融状態でブ
レンドすることによって製造され得る。
【００１２】これらの成形用コンパンドの好適な製造方
法は、Ｂ、ＣおよびＤを最初に混合した後、この混合物
にＡおよびＥをブレンドする方法である。
法は、Ｂ、ＣおよびＤを最初に混合した後、この混合物
にＡおよびＥをブレンドする方法である。
【００１３】別の好適な具体例において、これらの混合
物は更に、 Ｆ）熱可塑性ポリウレタンを、１から４０重量部、好適
には２．５から３０重量部、含んでいる。
物は更に、 Ｆ）熱可塑性ポリウレタンを、１から４０重量部、好適
には２．５から３０重量部、含んでいる。
【００１４】これらの混合物は、下記： Ａ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が７０，０００から１５０，
０００、好適には７５，０００から１２０，０００の、
熱可塑性コ−もしくはターポリマーが１０から８０重量
部、好適には２０から７０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％、好適には６５から８５重量％
のスチレンおよび／またはα−メチルスチレンと４０か
ら５重量％、好適には３５から１５重量％のアクリロニ
トリルから製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０
００から６０，０００、好適には３０，０００から５
５，０００の、熱可塑性コポリマーが１から３０重量
部、好適には４から２０重量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，００
０、好適には２，０００から６，０００の、熱可塑性コ
−もしくはターポリマーが０．１から５重量部、好適に
は０．５から２．５重量部、 Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部、好適には２０から７５重量部含んでいる、ガ
ラス転移温度が≦１０℃でありそして平均粒子直径（ｄ
50）が０．０５から０．５０μｍ、好適には０．１０か
ら０．４５μｍの、粒子状グラフト化ゴムが０．５から
５０重量部、好適には１から４０重量部、特に１２から
３５重量部、そして Ｆ）熱可塑性ポリウレタンが、１から４０重量部、好適
には２．５から３０重量部、特に好適には２．５から１
５重量部、の好適な組成を有する。
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が７０，０００から１５０，
０００、好適には７５，０００から１２０，０００の、
熱可塑性コ−もしくはターポリマーが１０から８０重量
部、好適には２０から７０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％、好適には６５から８５重量％
のスチレンおよび／またはα−メチルスチレンと４０か
ら５重量％、好適には３５から１５重量％のアクリロニ
トリルから製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０
００から６０，０００、好適には３０，０００から５
５，０００の、熱可塑性コポリマーが１から３０重量
部、好適には４から２０重量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，００
０、好適には２，０００から６，０００の、熱可塑性コ
−もしくはターポリマーが０．１から５重量部、好適に
は０．５から２．５重量部、 Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部、好適には２０から７５重量部含んでいる、ガ
ラス転移温度が≦１０℃でありそして平均粒子直径（ｄ
50）が０．０５から０．５０μｍ、好適には０．１０か
ら０．４５μｍの、粒子状グラフト化ゴムが０．５から
５０重量部、好適には１から４０重量部、特に１２から
３５重量部、そして Ｆ）熱可塑性ポリウレタンが、１から４０重量部、好適
には２．５から３０重量部、特に好適には２．５から１
５重量部、の好適な組成を有する。
【００１５】これらの好適な混合物（成形用コンパン
ド）は、任意に通常の添加剤を添加して、均一な状態が
達成されるまでＡ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＦを溶融状態でブ
レンドすることによって製造され得る。
ド）は、任意に通常の添加剤を添加して、均一な状態が
達成されるまでＡ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＦを溶融状態でブ
レンドすることによって製造され得る。
【００１６】これらの材料の好適な製造方法は、Ｂ、Ｃ
およびＤを最初に混合した後、この混合物にＡおよびＦ
をブレンドする方法である。
およびＤを最初に混合した後、この混合物にＡおよびＦ
をブレンドする方法である。
【００１７】本発明に従う適切な熱可塑性ポリマー類Ａ
は、重合させたスチレン、α−メチルスチレン、メタア
クリル酸メチルおよびアクリロニトリルのいずれかの組
み合わせから成っている。特に好適なポリマー類Ａは、
スチレン／アクリロニトリル混合物、α−メチルスチレ
ン／アクリロニトリル混合物およびスチレン／α−メチ
ルスチレン／アクリロニトリル混合物から得られる。
は、重合させたスチレン、α−メチルスチレン、メタア
クリル酸メチルおよびアクリロニトリルのいずれかの組
み合わせから成っている。特に好適なポリマー類Ａは、
スチレン／アクリロニトリル混合物、α−メチルスチレ
ン／アクリロニトリル混合物およびスチレン／α−メチ
ルスチレン／アクリロニトリル混合物から得られる。
【００１８】これらのポリマー類Ａは公知であり、そし
てラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合ま
たはバルク重合によって製造され得る（DE-OS 2 619 96
9）。
てラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合ま
たはバルク重合によって製造され得る（DE-OS 2 619 96
9）。
【００１９】これらは７０，０００から１５０，００
０、好適には７５，０００から１２０，０００の平均分
子量（ＭW）を有する必要があり、そしてＭW／Ｍn−１
の値は１から５、好適には≦２である必要がある。
０、好適には７５，０００から１２０，０００の平均分
子量（ＭW）を有する必要があり、そしてＭW／Ｍn−１
の値は１から５、好適には≦２である必要がある。
【００２０】本発明に従う適切な熱可塑性ポリマー類Ｂ
は、６０から９５重量％、好適には６５から８５重量％
のスチレンおよび／またはα−メチルスチレンと４０か
ら５重量％、好適には３５から１５重量％のアクリロニ
トリルとを重合させることによって得られる。
は、６０から９５重量％、好適には６５から８５重量％
のスチレンおよび／またはα−メチルスチレンと４０か
ら５重量％、好適には３５から１５重量％のアクリロニ
トリルとを重合させることによって得られる。
【００２１】これらのポリマー類Ｂは公知であり、そし
てラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合ま
たはバルク重合によって製造され得る（例えばDE-OS 2
619969に従う）が、これらはまた、例えば、グラフトベ
ース（一般にゴム）とは化学的に結合していないポリマ
ー形態で、乳化、懸濁、溶液またはバルク中で行われる
グラフト重合中に製造される必要がある。これらは、２
５，０００から６０，０００、好適には３０，０００か
ら５５，０００の平均分子量（ＭW）を有する必要があ
り、そしてＭW／Ｍn−１の値は１から５、好適には≦２
である必要がある。
てラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合ま
たはバルク重合によって製造され得る（例えばDE-OS 2
619969に従う）が、これらはまた、例えば、グラフトベ
ース（一般にゴム）とは化学的に結合していないポリマ
ー形態で、乳化、懸濁、溶液またはバルク中で行われる
グラフト重合中に製造される必要がある。これらは、２
５，０００から６０，０００、好適には３０，０００か
ら５５，０００の平均分子量（ＭW）を有する必要があ
り、そしてＭW／Ｍn−１の値は１から５、好適には≦２
である必要がある。
【００２２】本発明に従う適切な熱可塑性ポリマー類Ｃ
は、スチレン、α−メチルスチレン、メタアクリル酸メ
チル、アクリロニトリル、のいずれかの混合物を重合さ
せることによって得られる。特に好適なポリマー類Ｃ
は、スチレン／アクリロニトリル混合物、α−メチルス
チレン／アクリロニトリル混合物、スチレン／α−メチ
ルスチレン／アクリロニトリル混合物から得られる。
は、スチレン、α−メチルスチレン、メタアクリル酸メ
チル、アクリロニトリル、のいずれかの混合物を重合さ
せることによって得られる。特に好適なポリマー類Ｃ
は、スチレン／アクリロニトリル混合物、α−メチルス
チレン／アクリロニトリル混合物、スチレン／α−メチ
ルスチレン／アクリロニトリル混合物から得られる。
【００２３】ポリマー類Ｃは公知であり、そしてラジカ
ル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合またはバル
ク重合によって製造され得る（例えば分子量を調節する
ための化合物を用いたDE-OS 2 619 969に従う）。これ
らは１，５００から６，０００、好適には２，０００か
ら６，０００の平均分子量（ＭW）を有する必要があ
る。
ル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合またはバル
ク重合によって製造され得る（例えば分子量を調節する
ための化合物を用いたDE-OS 2 619 969に従う）。これ
らは１，５００から６，０００、好適には２，０００か
ら６，０００の平均分子量（ＭW）を有する必要があ
る。
【００２４】グラフト化ゴムＤを製造するための適切
な、ガラス温度が≦１０℃のゴムは、特にポリブタジエ
ン、ブタジエン／スチレンコポリマー類、ブタジエン／
アクリロニトリルコポリマー類、ポリイソプレン、或は
アクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、特にアクリル酸エチ
ル、ブチル、エチルヘキシルなどを基とするアクリル酸
アルキルゴムである。
な、ガラス温度が≦１０℃のゴムは、特にポリブタジエ
ン、ブタジエン／スチレンコポリマー類、ブタジエン／
アクリロニトリルコポリマー類、ポリイソプレン、或は
アクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、特にアクリル酸エチ
ル、ブチル、エチルヘキシルなどを基とするアクリル酸
アルキルゴムである。
【００２５】これらのアクリル酸アルキルゴムはまた、
共重合させたモノマー類、例えば酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル、スチレン、メタアクリル酸メチルおよび／ま
たはビニルエーテルを３０重量％以下（このゴムに対し
て）の量で含んでいてもよい。更に、これらのアクリル
酸アルキルゴムはまた、架橋剤として働き得る共重合さ
せたエチレン系不飽和モノマー類を少量、好適には５重
量％以下（このゴムに対して）の量で含んでいてもよ
い。このような架橋剤は、例えばアルキレンジオールの
二アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステル、
ポリエステルの二アクリル酸エステルおよびメタアクリ
ル酸エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼ
ン、トリアリルシアヌレート、アクリル酸アリル、メタ
アクリル酸アリル、ブタジエンまたはイソプレンであ
る。
共重合させたモノマー類、例えば酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル、スチレン、メタアクリル酸メチルおよび／ま
たはビニルエーテルを３０重量％以下（このゴムに対し
て）の量で含んでいてもよい。更に、これらのアクリル
酸アルキルゴムはまた、架橋剤として働き得る共重合さ
せたエチレン系不飽和モノマー類を少量、好適には５重
量％以下（このゴムに対して）の量で含んでいてもよ
い。このような架橋剤は、例えばアルキレンジオールの
二アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステル、
ポリエステルの二アクリル酸エステルおよびメタアクリ
ル酸エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼ
ン、トリアリルシアヌレート、アクリル酸アリル、メタ
アクリル酸アリル、ブタジエンまたはイソプレンであ
る。
【００２６】また適切なもの（グラフト用ベースとし
て）は、コアが架橋ジエンゴム（１種以上の共役ジエン
類から作られたポリマー、例えばポリブタジエン、或は
共役ジエンとエチレン系不飽和モノマー、例えばスチレ
ンおよび／またはアクリロニトリルとのコポリマー）か
ら作られているコア／殻構造を有するアクリレートゴム
である。
て）は、コアが架橋ジエンゴム（１種以上の共役ジエン
類から作られたポリマー、例えばポリブタジエン、或は
共役ジエンとエチレン系不飽和モノマー、例えばスチレ
ンおよび／またはアクリロニトリルとのコポリマー）か
ら作られているコア／殻構造を有するアクリレートゴム
である。
【００２７】グラフトゴムＤ）を製造するための好適な
ゴムはポリブタジエンである。
ゴムはポリブタジエンである。
【００２８】これらのゴムは、平均粒子直径（ｄ50）が
０．０５から０．５０μｍ、好適には０．１０から０．
４５μｍの、少なくとも部分的に架橋した粒子の形態
で、該グラフトゴムＤの中に存在している。
０．０５から０．５０μｍ、好適には０．１０から０．
４５μｍの、少なくとも部分的に架橋した粒子の形態
で、該グラフトゴムＤの中に存在している。
【００２９】これらのグラフトゴムＤは、スチレン、メ
タアクリル酸メチル、アクリロニトリルまたはそれらの
混合物、から製造される、化学的に結合したポリマー
を、ゴム１００重量部当たり１５から８０重量部、好適
には２０から７５重量部含んでいる。
タアクリル酸メチル、アクリロニトリルまたはそれらの
混合物、から製造される、化学的に結合したポリマー
を、ゴム１００重量部当たり１５から８０重量部、好適
には２０から７５重量部含んでいる。
【００３０】これらのグラフトゴムＤは、該ゴム類の存
在下、上述したモノマー類（スチレン、α−メチルスチ
レン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリルまたは
それらの混合物）をラジカル重合、好適には乳化重合さ
せることによって製造される（DE-OS 1 300 241）。
在下、上述したモノマー類（スチレン、α−メチルスチ
レン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリルまたは
それらの混合物）をラジカル重合、好適には乳化重合さ
せることによって製造される（DE-OS 1 300 241）。
【００３１】特に好適なグラフトゴムＤはＡＢＳポリマ
ー類である。
ー類である。
【００３２】適切な熱可塑性ポリカーボネート類Ｅは、
式（Ｉ）および（ＩＩ）
式（Ｉ）および（ＩＩ）
【００３３】
【化１】
【００３４】
【化２】
【００３５】［式中、Ａは、単一共有結合、Ｃ1−Ｃ5−
アルキレン、Ｃ2−Ｃ5−アルキリデン、Ｃ5−Ｃ6−シク
ロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ2−であ
り、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、水素、メチルま
たはハロゲン、特に水素、メチル、塩素または臭素を表
し、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、ハロゲ
ン、好適には塩素または臭素、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、好
適にはメチル、エチル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキル、好
適にはシクロヘキシル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、好適に
はフェニル、またはＣ7−Ｃ12−アラルキル、好適には
フェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、特にベンジルを表し、
ｍは、４から７の整数、好適には４または５であり、Ｒ
3およびＲ4は、各々のＸに対して個々に選択され、そし
て互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルを表
し、そしてＸは、炭素を表す］を有するジフェノール類
から製造されるホモポリカーボネート類およびコポリカ
ーボネート類である。
アルキレン、Ｃ2−Ｃ5−アルキリデン、Ｃ5−Ｃ6−シク
ロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＳＯ2−であ
り、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、水素、メチルま
たはハロゲン、特に水素、メチル、塩素または臭素を表
し、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、ハロゲ
ン、好適には塩素または臭素、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、好
適にはメチル、エチル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキル、好
適にはシクロヘキシル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、好適に
はフェニル、またはＣ7−Ｃ12−アラルキル、好適には
フェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、特にベンジルを表し、
ｍは、４から７の整数、好適には４または５であり、Ｒ
3およびＲ4は、各々のＸに対して個々に選択され、そし
て互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルを表
し、そしてＸは、炭素を表す］を有するジフェノール類
から製造されるホモポリカーボネート類およびコポリカ
ーボネート類である。
【００３６】これらのポリカーボネート類Ｅは線状もし
くは分枝していてもよく、これらは芳香族に結合したハ
ロゲン、好適には臭素および／または塩素を含んでいて
もよいが、これらはまたハロゲンを含んでいなくてもよ
い。
くは分枝していてもよく、これらは芳香族に結合したハ
ロゲン、好適には臭素および／または塩素を含んでいて
もよいが、これらはまたハロゲンを含んでいなくてもよ
い。
【００３７】これらのポリカーボネート類Ｅは単独か或
は混合物として用いられ得る。
は混合物として用いられ得る。
【００３８】式（Ｉ）および（ＩＩ）を有するジフェノ
ール類は文献から公知であるか、或は文献で公知の方法
によって製造され得る（例えばEP-A 0 359 953参照）。
ール類は文献から公知であるか、或は文献で公知の方法
によって製造され得る（例えばEP-A 0 359 953参照）。
【００３９】本発明に従う適切なポリカーボネート類Ｅ
の製造は公知であり、そしてこれは、例えば、ホスゲン
を用いた相境界方法によるか、或はホスゲンを用いた均
一相方法（いわゆるピリジン方法）によって行うことが
可能であり、そしてここで、この分子量は、適当量の公
知連鎖停止剤を用いることによる公知方法で調節され得
る。
の製造は公知であり、そしてこれは、例えば、ホスゲン
を用いた相境界方法によるか、或はホスゲンを用いた均
一相方法（いわゆるピリジン方法）によって行うことが
可能であり、そしてここで、この分子量は、適当量の公
知連鎖停止剤を用いることによる公知方法で調節され得
る。
【００４０】適切な連鎖停止剤は、例えばフェノール、
ｐ−ｔ−ブチルフェノール、長鎖アルキルフェノール
類、例えばDE-OS 2 842 005に従う４−（１，３−テト
ラメチル−ブチル）フェノール、モノアルキルフェノー
ル類、DE-OS 0 506 472に従うアルキル置換基中に全体
で８から２０個の炭素原子を有するジアルキルフェノー
ル類、例えばｐ−ノニルフェノール、２，５−ジ−ｔ−
ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−
ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチ
ル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチ
ル）−フェノールなどである。必要な連鎖停止剤の量
は、ジフェノール類（Ｉ）および（ＩＩ）の合計に対し
て一般に０．５から１０モル％である。
ｐ−ｔ−ブチルフェノール、長鎖アルキルフェノール
類、例えばDE-OS 2 842 005に従う４−（１，３−テト
ラメチル−ブチル）フェノール、モノアルキルフェノー
ル類、DE-OS 0 506 472に従うアルキル置換基中に全体
で８から２０個の炭素原子を有するジアルキルフェノー
ル類、例えばｐ−ノニルフェノール、２，５−ジ−ｔ−
ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−
ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチ
ル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチ
ル）−フェノールなどである。必要な連鎖停止剤の量
は、ジフェノール類（Ｉ）および（ＩＩ）の合計に対し
て一般に０．５から１０モル％である。
【００４１】本発明に従う適切なポリカーボネート類Ｅ
を、公知方法で分枝させることも可能であり、好適に
は、用いるジフェノール類の合計に対して０．０５から
２．０モル％の三官能もしくは高官能化合物、例えば３
個以上のフェノール系ＯＨ基を有する化合物を組み込む
ことによって分枝させる。
を、公知方法で分枝させることも可能であり、好適に
は、用いるジフェノール類の合計に対して０．０５から
２．０モル％の三官能もしくは高官能化合物、例えば３
個以上のフェノール系ＯＨ基を有する化合物を組み込む
ことによって分枝させる。
【００４２】これらは、例えば超遠心分離または散乱光
測定で測定して、１０，０００から２００，０００、好
適には２０，０００から８０，０００の平均分子量（Ｍ
w、重量平均）を有する式（Ｉ）および（ＩＩ）を有す
る適切なジフェノール類は、例えばヒドロキノン、レゾ
ルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチ
ルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−プロパン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフ
ェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，５−テトラメチ
ルシクロヘキサンまたは１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２，４，４−トリメチルシクロペンタン
である。
測定で測定して、１０，０００から２００，０００、好
適には２０，０００から８０，０００の平均分子量（Ｍ
w、重量平均）を有する式（Ｉ）および（ＩＩ）を有す
る適切なジフェノール類は、例えばヒドロキノン、レゾ
ルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチ
ルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−プロパン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフ
ェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，５−テトラメチ
ルシクロヘキサンまたは１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２，４，４−トリメチルシクロペンタン
である。
【００４３】式（Ｉ）を有する好適なジフェノール類
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサンであり、式（ＩＩ）を有する好適なフ
ェノールは、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサンであ
る。ジフェノール類の混合物もまた用いられ得る。
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサンであり、式（ＩＩ）を有する好適なフ
ェノールは、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサンであ
る。ジフェノール類の混合物もまた用いられ得る。
【００４４】適切なポリアルキレンテレフタレート類Ｅ
は、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体
（例えばジメチルエステルまたは無水物）と脂肪族、環
状脂肪族または芳香脂肪族のジオール類との反応生成
物、および上記反応生成物の混合物である。
は、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体
（例えばジメチルエステルまたは無水物）と脂肪族、環
状脂肪族または芳香脂肪族のジオール類との反応生成
物、および上記反応生成物の混合物である。
【００４５】好適なポリアルキレンテレフタレート類Ｅ
は、テレフタル酸（またはそれの反応性誘導体）と、２
から１０個の炭素原子を有する脂肪族または環状脂肪族
ジオール類とから、公知方法で製造され得る（Kunststo
ff-Handbuch、 VIII巻、 695頁以降、Carl Hanser Verla
g、 Munich 1973）。
は、テレフタル酸（またはそれの反応性誘導体）と、２
から１０個の炭素原子を有する脂肪族または環状脂肪族
ジオール類とから、公知方法で製造され得る（Kunststo
ff-Handbuch、 VIII巻、 695頁以降、Carl Hanser Verla
g、 Munich 1973）。
【００４６】好適なポリアルキレンテレフタレート類Ｅ
では、該ジカルボン酸基の８０から１００、好適には９
０から１００モル％がテレフタル酸基であり、そして該
ジオール基の８０から１００、好適には９０から１００
モル％がエチレングリコールおよび／またはブタンジオ
ール−１，４基である。
では、該ジカルボン酸基の８０から１００、好適には９
０から１００モル％がテレフタル酸基であり、そして該
ジオール基の８０から１００、好適には９０から１００
モル％がエチレングリコールおよび／またはブタンジオ
ール−１，４基である。
【００４７】好適なポリアルキレンテレフタレート類Ｅ
は、該エチレングリコールまたはブタンジオール−１，
４基以外に、３から１２個の炭素原子を有する他の脂肪
族ジオール類または６から１２個の炭素原子を有する環
状脂肪族ジオール類からの基、例えばプロパンジオール
−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，３、ネオ
ペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキ
サンジオール−１，６、シクロヘキサンジ−メタノール
−１，４、３−メチルペンタンジオール−１，３および
−１，６、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，
２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオ
ール−２，５、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，
１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス
−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン
および２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェ
ニル）−プロパンからの基を、０から２０モル％含んで
いてもよい（DE-OS 2 407 647、 2 407 776、 2 715 93
2）。
は、該エチレングリコールまたはブタンジオール−１，
４基以外に、３から１２個の炭素原子を有する他の脂肪
族ジオール類または６から１２個の炭素原子を有する環
状脂肪族ジオール類からの基、例えばプロパンジオール
−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，３、ネオ
ペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキ
サンジオール−１，６、シクロヘキサンジ−メタノール
−１，４、３−メチルペンタンジオール−１，３および
−１，６、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，
２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオ
ール−２，５、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，
１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス
−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン
および２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェ
ニル）−プロパンからの基を、０から２０モル％含んで
いてもよい（DE-OS 2 407 647、 2 407 776、 2 715 93
2）。
【００４８】DE-OS 1 900 270およびUS-PS 3 692 744に
記述されているように、比較的少量の三価もしくは４価
アルコール類またはトリまたはテトラカルボン酸を組み
込むことによって、該ポリアルキレンテレフタレート類
Ｅを分枝させてもよい。好適な分枝剤の例は、トリメシ
ン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパンおよびペンタエリスリトールである。
該酸成分に対して１モル％以上の分枝剤を用いないこと
を推奨する。
記述されているように、比較的少量の三価もしくは４価
アルコール類またはトリまたはテトラカルボン酸を組み
込むことによって、該ポリアルキレンテレフタレート類
Ｅを分枝させてもよい。好適な分枝剤の例は、トリメシ
ン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパンおよびペンタエリスリトールである。
該酸成分に対して１モル％以上の分枝剤を用いないこと
を推奨する。
【００４９】特に好適なものは、テレフタル酸およびそ
れの反応性誘導体（例えばそれのジアルキルエステル）
とエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−
１，４とからのみ製造されたポリアルキレンテレフタレ
ート類Ｅ、およびこれらのポリアルキレンテレフタレー
ト類の混合物である。
れの反応性誘導体（例えばそれのジアルキルエステル）
とエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−
１，４とからのみ製造されたポリアルキレンテレフタレ
ート類Ｅ、およびこれらのポリアルキレンテレフタレー
ト類の混合物である。
【００５０】好適なポリアルキレンテレフタレート類Ｅ
はまた、上述したアルコール成分の少なくとも２種を用
いて製造されたコポリエステル類であり、特に好適なコ
ポリエステル類はポリ−（エチレングリコール／ブタン
−ジオール−１，４）テレフタレート類である。
はまた、上述したアルコール成分の少なくとも２種を用
いて製造されたコポリエステル類であり、特に好適なコ
ポリエステル類はポリ−（エチレングリコール／ブタン
−ジオール−１，４）テレフタレート類である。
【００５１】成分Ｅとして好適に用いられるポリアルキ
レンテレフタレート類は、２５℃のフェノール／ｏ−ジ
クロロベンゼン（１：１重量部）中で測定して、一般に
０．４か１．５ｄｌ／ｇ、好適には０．５から１．３ｄ
ｌ／ｇ、特に０．６か１．２ｄｌ／ｇの固有粘度を有し
ている。
レンテレフタレート類は、２５℃のフェノール／ｏ−ジ
クロロベンゼン（１：１重量部）中で測定して、一般に
０．４か１．５ｄｌ／ｇ、好適には０．５から１．３ｄ
ｌ／ｇ、特に０．６か１．２ｄｌ／ｇの固有粘度を有し
ている。
【００５２】特別な成分を公知方法で同時もしくは連続
的にブレンドした後、通常の装置、例えば内部ミキサ
ー、押出し機または二軸スクリュー中、１５０℃から３
００℃の温度で溶融コンパンド化または溶融押出しする
ことによって、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅおよび任意の通常添
加剤、例えば滑剤、安定剤、顔料、離型剤、帯電防止
剤、充填材（例えばガラス繊維、ガラスビード、シリカ
ゲル）を含んでいる本発明に従う混合物を製造する。
的にブレンドした後、通常の装置、例えば内部ミキサ
ー、押出し機または二軸スクリュー中、１５０℃から３
００℃の温度で溶融コンパンド化または溶融押出しする
ことによって、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅおよび任意の通常添
加剤、例えば滑剤、安定剤、顔料、離型剤、帯電防止
剤、充填材（例えばガラス繊維、ガラスビード、シリカ
ゲル）を含んでいる本発明に従う混合物を製造する。
【００５３】適切な熱可塑性ポリウレタン類Ｆは、少な
くとも１種のジイソシアネートと、少なくとも１種の好
適な短鎖の鎖伸長剤（特にジオール類）と、ヒドロキシ
ル基またはアミノ基を含んでいる少なくとも１種の高級
化合物と、を反応させることによって得られる生成物で
ある。この種類の生成物は公知である。
くとも１種のジイソシアネートと、少なくとも１種の好
適な短鎖の鎖伸長剤（特にジオール類）と、ヒドロキシ
ル基またはアミノ基を含んでいる少なくとも１種の高級
化合物と、を反応させることによって得られる生成物で
ある。この種類の生成物は公知である。
【００５４】本発明に従って用いられるジイソシアネー
ト類は、本質的に公知の、脂肪族、環状脂肪族、芳香脂
肪族、芳香族および複素環式ジイソシアネート類であ
る。本発明に従う好適なジイソシアネート類は、芳香族
ジイソシアネート類であるナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシ
アナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、１，４−ジイソシアナ
トベンゼンおよび相当する水添生成物、トルイレンジイ
ソシアネート類、特にジフェニルメタンジイソシアネー
トの異性体である。特に好適なものは、４，４’−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン、或は一般に非常に少量の
２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン異性体と一
緒に５モル％以下、好適には１から４モル％の２，４’
−ジイソシアナト−ジフェニルメタンを含んでいるそれ
の異性体混合物である。
ト類は、本質的に公知の、脂肪族、環状脂肪族、芳香脂
肪族、芳香族および複素環式ジイソシアネート類であ
る。本発明に従う好適なジイソシアネート類は、芳香族
ジイソシアネート類であるナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシ
アナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、１，４−ジイソシアナ
トベンゼンおよび相当する水添生成物、トルイレンジイ
ソシアネート類、特にジフェニルメタンジイソシアネー
トの異性体である。特に好適なものは、４，４’−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン、或は一般に非常に少量の
２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン異性体と一
緒に５モル％以下、好適には１から４モル％の２，４’
−ジイソシアナト−ジフェニルメタンを含んでいるそれ
の異性体混合物である。
【００５５】ここに挙げたジイソシアネート類はまた、
任意に、約１５モル％以下（該ジイソシアネートに対し
て）のより高い官能を示すポリイソシアネートと一緒に
用いられてもよいが、しかしながら、このより高い官能
を示すポリイソシアネートの量は、まだ融合可能である
か或は熱可塑性を示すようなポリウレタンエラストマー
が得られるような量に制限される必要がある。このより
高い官能を示すイソシアネート類を多量に用いる場合、
一般に、この生成物があまり激しく化学架橋するのを回
避する目的で、概して二官能以下のヒドロキシルまたは
アミノ化合物か或はモノイソシアネート類を一緒に用い
ることによって、それを補う必要がある。より高い官能
を示すイソシアネート類および単官能化合物の例を従来
技術の中に見付け出すことができる。ブチル−もしくは
ジブチルアミン、ヒドロキシルアミン、ステアリルアミ
ン、Ｎ−メチルステアリルアミンの如きモノアミン類、
およびブタノール−１、２−エチルヘキサノール−１、
ドデカノール−１、イソブタノールまたはｔ−ブタノー
ルの如きモノアルコール類、シクロヘキサノールまたは
エチレングリコールモノメチルエーテルおよびステアリ
ルアルコールなどが例として挙げられる。
任意に、約１５モル％以下（該ジイソシアネートに対し
て）のより高い官能を示すポリイソシアネートと一緒に
用いられてもよいが、しかしながら、このより高い官能
を示すポリイソシアネートの量は、まだ融合可能である
か或は熱可塑性を示すようなポリウレタンエラストマー
が得られるような量に制限される必要がある。このより
高い官能を示すイソシアネート類を多量に用いる場合、
一般に、この生成物があまり激しく化学架橋するのを回
避する目的で、概して二官能以下のヒドロキシルまたは
アミノ化合物か或はモノイソシアネート類を一緒に用い
ることによって、それを補う必要がある。より高い官能
を示すイソシアネート類および単官能化合物の例を従来
技術の中に見付け出すことができる。ブチル−もしくは
ジブチルアミン、ヒドロキシルアミン、ステアリルアミ
ン、Ｎ−メチルステアリルアミンの如きモノアミン類、
およびブタノール−１、２−エチルヘキサノール−１、
ドデカノール−１、イソブタノールまたはｔ−ブタノー
ルの如きモノアルコール類、シクロヘキサノールまたは
エチレングリコールモノメチルエーテルおよびステアリ
ルアルコールなどが例として挙げられる。
【００５６】好適な鎖伸長剤は、例えばDE-A 2 302 56
4、 2 423 764、 2 549 372、 2 402 840、 2 457 387およ
び2 854 384に記述されている化合物である。これら
は、特に低級ポリアルコール類、好適にはジオール類、
ジアミン類、特に脂肪族ジアミン類、ヒドラジン類およ
びヒドラジド誘導体である。ジアミン類としてジエチル
−トルイレンジアミンまたはイソホロンジアミンを挙げ
ることができる。エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、３−アミノプロパ
ノールの如きアミノアルコール類、或はヒドラジン（水
加物）またはカルボジヒドラジドなどの化合物もまた、
本発明に従うものと見なすことができる。好適な鎖伸長
剤は、ジオール類、例えばエチレングリコール、ジ−お
よびトリエチレングリコール、ヘキサンジオール−１，
６およびヒドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチルエー
テルであり、そして任意に他のジオール類、特にヘキサ
ンジオール−１，６と混合したブタンジオール−１，４
が特に好適である。９６から８０モル％のブタンジオー
ル−１，４と４から２０モル％のヘキサンジオール−
１，６との混合物が好適である。この鎖伸長剤の分子量
は３２から３９９、好適には６２から２２０である。
4、 2 423 764、 2 549 372、 2 402 840、 2 457 387およ
び2 854 384に記述されている化合物である。これら
は、特に低級ポリアルコール類、好適にはジオール類、
ジアミン類、特に脂肪族ジアミン類、ヒドラジン類およ
びヒドラジド誘導体である。ジアミン類としてジエチル
−トルイレンジアミンまたはイソホロンジアミンを挙げ
ることができる。エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、３−アミノプロパ
ノールの如きアミノアルコール類、或はヒドラジン（水
加物）またはカルボジヒドラジドなどの化合物もまた、
本発明に従うものと見なすことができる。好適な鎖伸長
剤は、ジオール類、例えばエチレングリコール、ジ−お
よびトリエチレングリコール、ヘキサンジオール−１，
６およびヒドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチルエー
テルであり、そして任意に他のジオール類、特にヘキサ
ンジオール−１，６と混合したブタンジオール−１，４
が特に好適である。９６から８０モル％のブタンジオー
ル−１，４と４から２０モル％のヘキサンジオール−
１，６との混合物が好適である。この鎖伸長剤の分子量
は３２から３９９、好適には６２から２２０である。
【００５７】更に、該ポリウレタン固体に対して非常に
少量、例えば０．０１から４重量％の単官能化合物もま
た、いわゆる連鎖停止剤として公知方法で用いられ得
る。その例は、モノアルコール類、例えばブタノール、
２−エチルヘキサノール、イソブチルアルコール、オク
タノール−１、ステアリルアルコールなど、或はモノア
ミン類、例えばアニリン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル
−ステアリルアミンまたはピペリジンである。
少量、例えば０．０１から４重量％の単官能化合物もま
た、いわゆる連鎖停止剤として公知方法で用いられ得
る。その例は、モノアルコール類、例えばブタノール、
２−エチルヘキサノール、イソブチルアルコール、オク
タノール−１、ステアリルアルコールなど、或はモノア
ミン類、例えばアニリン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル
−ステアリルアミンまたはピペリジンである。
【００５８】ヒドロキシル基を含んでいる好適な高級化
合物は、ポリエステル−、ポリエステルカーボネート−
およびポリエーテルジオール類、例えば直鎖もしくは分
枝脂肪族および／または環状脂肪族ジオール類と、脂肪
族ジカルボン酸、特にアジピン酸と、から製造されるポ
リエステルジオール類である。しかしながら、これらは
また、非常に少量の芳香族ジカルボン酸、特にフタル酸
および任意にまたテレフタル酸またはそれらの水添生成
物を含んでいてもよい。
合物は、ポリエステル−、ポリエステルカーボネート−
およびポリエーテルジオール類、例えば直鎖もしくは分
枝脂肪族および／または環状脂肪族ジオール類と、脂肪
族ジカルボン酸、特にアジピン酸と、から製造されるポ
リエステルジオール類である。しかしながら、これらは
また、非常に少量の芳香族ジカルボン酸、特にフタル酸
および任意にまたテレフタル酸またはそれらの水添生成
物を含んでいてもよい。
【００５９】更に、ヒドロキシポリカーボネート類およ
びヒドロキシポリカプロラクトン類も適切である。特に
好適な具体例では、分子量が１，５００から３，０００
のアジピン酸ブタンジオール−１，４を用いる。
びヒドロキシポリカプロラクトン類も適切である。特に
好適な具体例では、分子量が１，５００から３，０００
のアジピン酸ブタンジオール−１，４を用いる。
【００６０】また好適なものは、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、或はプロピレンオキサイドおよ
び／またはエチレンオキサイドおよび／またはテトラヒ
ドロフランから得られる混合ポリエーテル類、を基とし
たヒドロキシエーテルジオール類、例えばテトラヒドロ
フランを基とした分子量が１，０００から３，０００の
ヒドロキシエーテルジオール類である。適切なポリオー
ル類が、例えばDE-OS2 302 564、 2 423 764、 2 549 372
（US-PS 3 963 679）、DE-OS 2 402 840（US-PS 3 984
607）、DE-AS 2 457 387（US-PS 4 035 213）およびDE-
OS 2 854 384、2 920 501および3 405 531に詳述されて
いる。
プロピレンオキサイド、或はプロピレンオキサイドおよ
び／またはエチレンオキサイドおよび／またはテトラヒ
ドロフランから得られる混合ポリエーテル類、を基とし
たヒドロキシエーテルジオール類、例えばテトラヒドロ
フランを基とした分子量が１，０００から３，０００の
ヒドロキシエーテルジオール類である。適切なポリオー
ル類が、例えばDE-OS2 302 564、 2 423 764、 2 549 372
（US-PS 3 963 679）、DE-OS 2 402 840（US-PS 3 984
607）、DE-AS 2 457 387（US-PS 4 035 213）およびDE-
OS 2 854 384、2 920 501および3 405 531に詳述されて
いる。
【００６１】任意に、好適には第一級芳香族アミノ基を
有する高級ポリアミノ化合物を用いることもできる。好
適な代表例は、例えば高級ポリヒドロキシ化合物と過剰
の芳香族ジイソシアネートを基とする相当するＮＣＯプ
レポリマー類を加水分解、（好適には塩基性）加水分解
することによって製造される。この方法の例は、DE-OS
2 948 419、 DE-OS 3 039 600、 DE-OS 3 112 118、 EP-A
61 627、 EP-A 71 132およびEP-A 97 869に与えられてい
る。最初に挙げた文献の中には、より高い分子構造を有
する芳香族アミノ化合物であるいわゆるアミノポリエー
テル類を製造するための方法が更に挙げられており、こ
れらは本発明に従う方法で適切である。更に一層の製造
方法がDE-AS 1 694 152、 FR-PS 1 415 317およびDE-AS
1 155907に記述されている。
有する高級ポリアミノ化合物を用いることもできる。好
適な代表例は、例えば高級ポリヒドロキシ化合物と過剰
の芳香族ジイソシアネートを基とする相当するＮＣＯプ
レポリマー類を加水分解、（好適には塩基性）加水分解
することによって製造される。この方法の例は、DE-OS
2 948 419、 DE-OS 3 039 600、 DE-OS 3 112 118、 EP-A
61 627、 EP-A 71 132およびEP-A 97 869に与えられてい
る。最初に挙げた文献の中には、より高い分子構造を有
する芳香族アミノ化合物であるいわゆるアミノポリエー
テル類を製造するための方法が更に挙げられており、こ
れらは本発明に従う方法で適切である。更に一層の製造
方法がDE-AS 1 694 152、 FR-PS 1 415 317およびDE-AS
1 155907に記述されている。
【００６２】特別な成分を公知方法で同時もしくは連続
的にブレンドした後、通常の装置、例えば内部ミキサ
ー、押出し機または二軸スクリュー中、１５０℃から３
００℃の温度で溶融コンパンド化または溶融押出しする
ことによって、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦ、並びに任
意の通常添加剤、例えば滑剤、安定剤、顔料、離型剤、
帯電防止剤、充填材（例えばガラス繊維、ガラスビー
ド、シリカゲル）を含んでいる本発明に従う混合物を製
造する。
的にブレンドした後、通常の装置、例えば内部ミキサ
ー、押出し機または二軸スクリュー中、１５０℃から３
００℃の温度で溶融コンパンド化または溶融押出しする
ことによって、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦ、並びに任
意の通常添加剤、例えば滑剤、安定剤、顔料、離型剤、
帯電防止剤、充填材（例えばガラス繊維、ガラスビー
ド、シリカゲル）を含んでいる本発明に従う混合物を製
造する。
【００６３】個々の成分から成る特別な組み合わせをブ
レンドすることによって成形用コンパンドを製造する好
適な方法を上述したが、この方法を用いて、特に良好な
表面仕上げを有する成形品をもたらす成形用コンパンド
を製造する。
レンドすることによって成形用コンパンドを製造する好
適な方法を上述したが、この方法を用いて、特に良好な
表面仕上げを有する成形品をもたらす成形用コンパンド
を製造する。
【００６４】全ての種類の成形品を製造する目的で、本
発明における成形用コンパンドを用いることができる
が、ここでは通常の製造方法が用いられてもよく、そし
てこれらは、特に、高強度、極度の硬度、良好な表面光
沢、良好な耐熱性および非常に良好な加工性の組み合わ
せが必要とされている部品、例えば長い流れ通路を有す
る自動車内装用の広い面積を有する被覆、或は例えば多
数のリブが備わっているラジオおよびテレビまたはコン
ピューター用のハウジングなどを製造するに適切であ
る。
発明における成形用コンパンドを用いることができる
が、ここでは通常の製造方法が用いられてもよく、そし
てこれらは、特に、高強度、極度の硬度、良好な表面光
沢、良好な耐熱性および非常に良好な加工性の組み合わ
せが必要とされている部品、例えば長い流れ通路を有す
る自動車内装用の広い面積を有する被覆、或は例えば多
数のリブが備わっているラジオおよびテレビまたはコン
ピューター用のハウジングなどを製造するに適切であ
る。
【００６５】これらの成形用コンパンドを加工して成形
品を生じさせるのは、好適には射出成形で行われるが、
例えば公知方法で予め製造したシートまたはフィルムを
用いて熱成形することによって行われてもよい。
品を生じさせるのは、好適には射出成形で行われるが、
例えば公知方法で予め製造したシートまたはフィルムを
用いて熱成形することによって行われてもよい。
【００６６】上に引用した粒子サイズは、常に、W. Sch
oltan他、 Kolloid-Z. u.Z. Polymere 250 (1972)、 782
から796と同様な超遠心分離測定によって決定される平
均粒子直径ｄ50を表している。
oltan他、 Kolloid-Z. u.Z. Polymere 250 (1972)、 782
から796と同様な超遠心分離測定によって決定される平
均粒子直径ｄ50を表している。
【００６７】
Ｉ． Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの混合物熱可塑性樹脂Ａ ラジカル溶液重合で得られる、約１０５，０００のＭw
を有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレ
ン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
を有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレ
ン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
【００６８】熱可塑性樹脂Ｂ．１ ラジカル乳化重合で得られる、約５１，０００のＭwを
有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレン
／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレン
／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
【００６９】熱可塑性樹脂Ｂ．２ ラジカル乳化重合によるグラフトゴムの製造中、スチレ
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル（incidenta
l）重合」（非グラフト化スチレン／アクリロニトリル
のコポリマー）によって得られる、約４１，０００のＭ
wを有する統計学的スチレン／アクリロニトリル＝７
２：２８のコポリマー。
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル（incidenta
l）重合」（非グラフト化スチレン／アクリロニトリル
のコポリマー）によって得られる、約４１，０００のＭ
wを有する統計学的スチレン／アクリロニトリル＝７
２：２８のコポリマー。
【００７０】熱可塑性樹脂Ｂ．３ ラジカル乳化重合によるグラフトゴムの製造中、スチレ
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル重合」（非グ
ラフト化スチレン／アクリロニトリルのコポリマー）に
よって得られる、約３１，０００のＭwを有する統計学
的スチレン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマ
ー。
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル重合」（非グ
ラフト化スチレン／アクリロニトリルのコポリマー）に
よって得られる、約３１，０００のＭwを有する統計学
的スチレン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマ
ー。
【００７１】熱可塑性樹脂Ｃ ラジカル乳化重合によって得られる、約４，５００のＭ
wを有する統計学的スチレン／アクリロニトリル＝７
２：２８のコポリマー。
wを有する統計学的スチレン／アクリロニトリル＝７
２：２８のコポリマー。
【００７２】グラフトゴムＤ．１ 粒子状ポリブタジエンを用いたスチレン／アクリロニト
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり６２重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり６２重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
【００７３】グラフトゴムＤ．２ 粒子状ポリブタジエンを用いたスチレン／アクリロニト
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり２１重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり２１重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
【００７４】温度が１６０℃から２２０℃の１．３Ｌ内
部ミキサー中で一緒に融合させることによって、生成物
Ａ−Ｄをブレンドする。２４０℃で射出成形することに
よって試験片を得る。
部ミキサー中で一緒に融合させることによって、生成物
Ａ−Ｄをブレンドする。２４０℃で射出成形することに
よって試験片を得る。
【００７５】ISO 180/1Aに従い室温（ａn RT）および−
４０℃（ａn -40°C）で耐ノッチ衝撃強度（単位：ｋＪ
／ｍ2）を測定し、DIN 53 456に従い硬度（単位：Ｎ／
ｍｍ2）を測定し、そしてDIN 53 460に従ってビーカー
軟化点（方法Ｂ）（単位：℃）を測定した。DIN 53 735
Uに従う体積フローインデックスＭＶＩ（単位：ｃｍ3
／１０分）および必要とされるインジェクション圧力
（F. Johannaber、 Kunststoffe 74 (1984)、 1、 2から5
頁参照）を測定することによって、加工性の特徴づけを
行い、そしてByk-Mallinckrodt製の「マルチ−グロス」
多角反射率計を用い、６０度角の反射（反射率計値）
で、フラットなシートに関するDIN 67 530に従って、光
沢測定を行った。
４０℃（ａn -40°C）で耐ノッチ衝撃強度（単位：ｋＪ
／ｍ2）を測定し、DIN 53 456に従い硬度（単位：Ｎ／
ｍｍ2）を測定し、そしてDIN 53 460に従ってビーカー
軟化点（方法Ｂ）（単位：℃）を測定した。DIN 53 735
Uに従う体積フローインデックスＭＶＩ（単位：ｃｍ3
／１０分）および必要とされるインジェクション圧力
（F. Johannaber、 Kunststoffe 74 (1984)、 1、 2から5
頁参照）を測定することによって、加工性の特徴づけを
行い、そしてByk-Mallinckrodt製の「マルチ−グロス」
多角反射率計を用い、６０度角の反射（反射率計値）
で、フラットなシートに関するDIN 67 530に従って、光
沢測定を行った。
【００７６】表１に、試験した材料の組成を要約し、そ
して表２に試験データを要約する。本発明に従う混合物
は、高強度、高硬度、良好な耐熱性、高い光沢性および
良好な加工性を同時に有している一方、比較混合物は、
ずっと劣っている少なくとも１つの特性を有している。
して表２に試験データを要約する。本発明に従う混合物
は、高強度、高硬度、良好な耐熱性、高い光沢性および
良好な加工性を同時に有している一方、比較混合物は、
ずっと劣っている少なくとも１つの特性を有している。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】ＩＩ． Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの混合物熱可塑性樹脂Ａ ラジカル溶液重合で得られる、約１０５，０００のＭw
を有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレ
ン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
を有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレ
ン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
【００８０】熱可塑性樹脂Ｂ．１ ラジカル乳化重合で得られる、約５１，０００のＭwを
有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレン
／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレン
／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
【００８１】熱可塑性樹脂Ｂ．２ ラジカル乳化重合によるグラフトゴムの製造中、スチレ
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル重合」（非グ
ラフト化スチレン／アクリロニトリルのコポリマー）に
よって得られる、約４１，０００のＭwを有する統計学
的スチレン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマ
ー。
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル重合」（非グ
ラフト化スチレン／アクリロニトリルのコポリマー）に
よって得られる、約４１，０００のＭwを有する統計学
的スチレン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマ
ー。
【００８２】熱可塑性樹脂Ｂ．３ ラジカル乳化重合によるグラフトゴムの製造中、スチレ
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル重合」（非グ
ラフト化スチレン／アクリロニトリルのコポリマー）に
よって得られる、約３１，０００のＭwを有する統計学
的スチレン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマ
ー。
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル重合」（非グ
ラフト化スチレン／アクリロニトリルのコポリマー）に
よって得られる、約３１，０００のＭwを有する統計学
的スチレン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマ
ー。
【００８３】熱可塑性樹脂Ｃ ラジカル乳化重合によって得られる、約４，５００のＭ
wを有する統計学的スチレン／アクリロニトリル＝７
２：２８のコポリマー。
wを有する統計学的スチレン／アクリロニトリル＝７
２：２８のコポリマー。
【００８４】グラフトゴムＤ．１ 粒子状ポリブタジエンを用いたスチレン／アクリロニト
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり６２重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり６２重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
【００８５】グラフトゴムＤ．２ 粒子状ポリブタジエンを用いたスチレン／アクリロニト
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり２１重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり２１重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
【００８６】芳香族ポリカーボネート樹脂Ｅ．１ ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノールＡ）から得られる相対粘度（０．５重
量％濃度の溶液形態の２５℃のＣＨ2Ｃｌ2中で測定）が
１．２６の芳香族ポリカーボネート。
（ビスフェノールＡ）から得られる相対粘度（０．５重
量％濃度の溶液形態の２５℃のＣＨ2Ｃｌ2中で測定）が
１．２６の芳香族ポリカーボネート。
【００８７】ポリブチレンテレフタレート樹脂Ｅ．２ Bayer AG製RPocan 1500。
【００８８】温度が１８０℃から２４０℃の１．３Ｌ内
部ミキサー中で一緒に融合させることによって、生成物
Ａ−Ｅを混合する。２６０℃で射出成形することによっ
て試験片を得る。
部ミキサー中で一緒に融合させることによって、生成物
Ａ−Ｅを混合する。２６０℃で射出成形することによっ
て試験片を得る。
【００８９】ISO 180/1Aに従い室温（ａn RT）および−
４０℃（ａn -40°C）で耐ノッチ衝撃強度（単位：ｋＪ
／ｍ2）を測定し、そしてDIN 53 460に従ってビーカー
軟化点（方法Ｂ）（単位：℃）を測定した。DIN 53 735
Uに従う体積フローインデックスＭＶＩ（単位：ｃｍ3
／１０分）を測定することによって、加工性の特徴づけ
を行い、そしてByk-Mallinckrodt製の「マルチ−グロ
ス」多角反射率計を用い、６０度角の反射（反射率計
値）で、フラットなシートに関するDIN 67 530に従っ
て、光沢測定を行った。
４０℃（ａn -40°C）で耐ノッチ衝撃強度（単位：ｋＪ
／ｍ2）を測定し、そしてDIN 53 460に従ってビーカー
軟化点（方法Ｂ）（単位：℃）を測定した。DIN 53 735
Uに従う体積フローインデックスＭＶＩ（単位：ｃｍ3
／１０分）を測定することによって、加工性の特徴づけ
を行い、そしてByk-Mallinckrodt製の「マルチ−グロ
ス」多角反射率計を用い、６０度角の反射（反射率計
値）で、フラットなシートに関するDIN 67 530に従っ
て、光沢測定を行った。
【００９０】表３に、試験した材料の組成を要約し、そ
して表４に試験データを要約する。本発明に従う混合物
は、強度、耐熱性および光沢性に関する高い値と非常に
良好な加工性を同時に有している一方、比較混合物は、
ずっと劣っている少なくとも１つの特性を有している。
して表４に試験データを要約する。本発明に従う混合物
は、強度、耐熱性および光沢性に関する高い値と非常に
良好な加工性を同時に有している一方、比較混合物は、
ずっと劣っている少なくとも１つの特性を有している。
【００９１】
【表３】
【００９２】
【表４】
【００９３】ＩＩＩ． Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＦの混合
物熱可塑性樹脂Ａ ラジカル溶液重合で得られる、約１０５，０００のＭw
を有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレ
ン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
物熱可塑性樹脂Ａ ラジカル溶液重合で得られる、約１０５，０００のＭw
を有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレ
ン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
【００９４】熱可塑性樹脂Ｂ．１ ラジカル乳化重合で得られる、約５１，０００のＭwを
有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレン
／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
有しそしてＭw／Ｍn−１値が≦２の、統計学的スチレン
／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマー。
【００９５】熱可塑性樹脂Ｂ．２ ラジカル乳化重合によるグラフトゴムの製造中、スチレ
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル重合」（非グ
ラフト化スチレン／アクリロニトリルのコポリマー）に
よって得られる、約４１，０００のＭwを有する統計学
的スチレン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマ
ー。
ンとアクリロニトリルの「インシデンタル重合」（非グ
ラフト化スチレン／アクリロニトリルのコポリマー）に
よって得られる、約４１，０００のＭwを有する統計学
的スチレン／アクリロニトリル＝７２：２８のコポリマ
ー。
【００９６】熱可塑性樹脂Ｃ ラジカル乳化重合によって得られる、約４，５００のＭ
wを有する統計学的スチレン／アクリロニトリル＝７
２：２８のコポリマー。
wを有する統計学的スチレン／アクリロニトリル＝７
２：２８のコポリマー。
【００９７】グラフトゴムＤ 粒子状ポリブタジエンを用いたスチレン／アクリロニト
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり６２重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
リル＝７２：２８混合物のラジカル乳化重合（ここで
は、約０．３８μｍの平均粒子直径（ｄ50）が得られそ
してポリブタジエン１００重量部当たり６２重量部のス
チレン／アクリロニトリルコポリマーが化学的に該ポリ
ブタジエンに結合する）によって得られるグラフトゴ
ム。
【００９８】熱可塑性ポリウレタンＦ Bayer AG製RDesmopan 385。
【００９９】温度が１６０℃から２００℃の１．３Ｌ内
部ミキサー中で一緒に融合させることによって、生成物
Ａ−Ｆをブレンドする。２２０℃で射出成形することに
よって試験片を得る。
部ミキサー中で一緒に融合させることによって、生成物
Ａ−Ｆをブレンドする。２２０℃で射出成形することに
よって試験片を得る。
【０１００】ISO 180/1Aに従い室温（ａn RT）および−
４０℃（ａn -40°C）で耐ノッチ衝撃強度（単位：ｋＪ
／ｍ2）を測定した。DIN 53 456に従い硬度（単位：Ｎ
／ｍｍ2）を測定し、そしてDIN 53 460に従ってビーカ
ー軟化点（方法Ｂ）（単位：℃）を測定した。DIN 53 7
35 Uに従う体積フローインデックスＭＶＩ（単位：ｃｍ
3／１０分）を測定することによって、加工性の特徴づ
けを行い、そしてByk-Mallinckrodt製の「マルチ−グロ
ス」多角反射率計を用い、６０度角の反射（反射率計
値）で、フラットなシートに関するDIN 67 530に従っ
て、光沢測定を行った。表５に、試験した材料の組成を
要約し、そして表６に試験データを要約する。本発明に
従う混合物は、強度、硬度および耐熱性に関する良好な
値、高い光沢性および非常に良好な加工性を同時に有し
ている一方、比較混合物は、ずっと劣っている少なくと
も１つの特性を有している。
４０℃（ａn -40°C）で耐ノッチ衝撃強度（単位：ｋＪ
／ｍ2）を測定した。DIN 53 456に従い硬度（単位：Ｎ
／ｍｍ2）を測定し、そしてDIN 53 460に従ってビーカ
ー軟化点（方法Ｂ）（単位：℃）を測定した。DIN 53 7
35 Uに従う体積フローインデックスＭＶＩ（単位：ｃｍ
3／１０分）を測定することによって、加工性の特徴づ
けを行い、そしてByk-Mallinckrodt製の「マルチ−グロ
ス」多角反射率計を用い、６０度角の反射（反射率計
値）で、フラットなシートに関するDIN 67 530に従っ
て、光沢測定を行った。表５に、試験した材料の組成を
要約し、そして表６に試験データを要約する。本発明に
従う混合物は、強度、硬度および耐熱性に関する良好な
値、高い光沢性および非常に良好な加工性を同時に有し
ている一方、比較混合物は、ずっと劣っている少なくと
も１つの特性を有している。
【０１０１】
【表５】
【０１０２】
【表６】
【０１０３】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【０１０４】１． Ａ）モノマー類であるスチレン、α
−メチルスチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニ
トリル、から製造される、平均分子量（ＭW）が７０，
０００から１５０，０００の、熱可塑性コ−もしくはタ
ーポリマーを５から８０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％のスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンと４０から５重量％のアクリロニトリル
から製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０００か
ら６０，０００の、熱可塑性コポリマーを１から３０重
量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，０００
の、熱可塑性コ−もしくはターポリマーを０．１から１
０重量部、そして Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部含んでいる、ガラス転移温度が≦１０℃であり
そして平均粒子直径（ｄ50）が０．０５から０．５０μ
ｍの、粒子状グラフト化ゴムを０．５から５０重量部、
含んでいる熱可塑性材料。
−メチルスチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニ
トリル、から製造される、平均分子量（ＭW）が７０，
０００から１５０，０００の、熱可塑性コ−もしくはタ
ーポリマーを５から８０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％のスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンと４０から５重量％のアクリロニトリル
から製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０００か
ら６０，０００の、熱可塑性コポリマーを１から３０重
量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，０００
の、熱可塑性コ−もしくはターポリマーを０．１から１
０重量部、そして Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部含んでいる、ガラス転移温度が≦１０℃であり
そして平均粒子直径（ｄ50）が０．０５から０．５０μ
ｍの、粒子状グラフト化ゴムを０．５から５０重量部、
含んでいる熱可塑性材料。
【０１０５】２． 平均分子量（ＭW）が７５，０００
から１２０，０００のＡ）を２０から７０重量部、６５
から８５重量％のスチレンおよび／またはα−メチルス
チレンと３５から１５重量％のアクリロニトリルから製
造される、平均分子量（ＭW）が３０，０００から５
５，０００のＢ）を４から２０重量部、平均分子量（Ｍ
W）が２，０００から６，０００のＣ）を０．５から５
重量部、そして平均粒子直径（ｄ50）が０．１０から
０．４５μｍでありそして該ポリマーをゴム１００重量
部当たり２０から７５重量部含んでいるＤ）を１から４
０重量部、含んでいる第１項記載の熱可塑性材料。
から１２０，０００のＡ）を２０から７０重量部、６５
から８５重量％のスチレンおよび／またはα−メチルス
チレンと３５から１５重量％のアクリロニトリルから製
造される、平均分子量（ＭW）が３０，０００から５
５，０００のＢ）を４から２０重量部、平均分子量（Ｍ
W）が２，０００から６，０００のＣ）を０．５から５
重量部、そして平均粒子直径（ｄ50）が０．１０から
０．４５μｍでありそして該ポリマーをゴム１００重量
部当たり２０から７５重量部含んでいるＤ）を１から４
０重量部、含んでいる第１項記載の熱可塑性材料。
【０１０６】３． 更に、 Ｅ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリアルキ
レンテレフタレートを、１００重量部のＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ
当たり１０から３００重量部、含んでいる第１項記載の
熱可塑性材料。
レンテレフタレートを、１００重量部のＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ
当たり１０から３００重量部、含んでいる第１項記載の
熱可塑性材料。
【０１０７】４． 更に、 Ｆ）熱可塑性ポリウレタンを１から４０重量部、含んで
いる第１項記載の熱可塑性材料。
いる第１項記載の熱可塑性材料。
【０１０８】５． Ａ）モノマー類であるスチレン、α
−メチル−スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロ
ニトリル、から製造される、平均分子量（ＭW）が７
０，０００から１５０，０００の、熱可塑性コ−もしく
はターポリマーを５から６０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％のスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンと４０から５重量％のアクリロニトリル
から製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０００か
ら６０，０００の、熱可塑性コポリマーを１から１５重
量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，０００
の、熱可塑性コ−もしくはターポリマーを０．１から５
重量部、 Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部含んでいる、ガラス転移温度が≦１０℃であり
そして平均粒子直径（ｄ50）が０．０５から０．５０μ
ｍの、粒子状グラフト化ゴムを０．５から４０重量部、
そして Ｅ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリアルキ
レンテレフタレートを、１００重量部のＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ
当たり１０から３００重量部、含んでいる熱可塑性材
料。
−メチル−スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロ
ニトリル、から製造される、平均分子量（ＭW）が７
０，０００から１５０，０００の、熱可塑性コ−もしく
はターポリマーを５から６０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％のスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンと４０から５重量％のアクリロニトリル
から製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０００か
ら６０，０００の、熱可塑性コポリマーを１から１５重
量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，０００
の、熱可塑性コ−もしくはターポリマーを０．１から５
重量部、 Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部含んでいる、ガラス転移温度が≦１０℃であり
そして平均粒子直径（ｄ50）が０．０５から０．５０μ
ｍの、粒子状グラフト化ゴムを０．５から４０重量部、
そして Ｅ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリアルキ
レンテレフタレートを、１００重量部のＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ
当たり１０から３００重量部、含んでいる熱可塑性材
料。
【０１０９】６． Ａ）モノマー類であるスチレン、α
−メチルスチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニ
トリル、から製造される、平均分子量（ＭW）が７０，
０００から１５０，０００の、熱可塑性コ−もしくはタ
ーポリマーを１０から８０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％のスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンと４０から５重量％のアクリロニトリル
から製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０００か
ら６０，０００の、熱可塑性コポリマーを２．５から３
０重量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，０００
の、熱可塑性コ−もしくはターポリマーを０．１から５
重量部、 Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部含んでいる、ガラス転移温度が≦１０℃であり
そして平均粒子直径（ｄ50）が０．０５から０．５０μ
ｍの、粒子状グラフト化ゴムを０．５から５０重量部、
そして Ｆ）熱可塑性ポリウレタンを１から４０重量部、含んで
いる熱可塑性材料。
−メチルスチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニ
トリル、から製造される、平均分子量（ＭW）が７０，
０００から１５０，０００の、熱可塑性コ−もしくはタ
ーポリマーを１０から８０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％のスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンと４０から５重量％のアクリロニトリル
から製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０００か
ら６０，０００の、熱可塑性コポリマーを２．５から３
０重量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，０００
の、熱可塑性コ−もしくはターポリマーを０．１から５
重量部、 Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部含んでいる、ガラス転移温度が≦１０℃であり
そして平均粒子直径（ｄ50）が０．０５から０．５０μ
ｍの、粒子状グラフト化ゴムを０．５から５０重量部、
そして Ｆ）熱可塑性ポリウレタンを１から４０重量部、含んで
いる熱可塑性材料。
【０１１０】７． 成分Ｂ、ＣおよびＤを最初に混合し
た後、この得られる混合物を成分Ａ、任意のＥまたはＦ
とブレンドする、第１から６項記載熱可塑性材料の製造
方法。 ８． 成形部品を製造するための成形用コンパンドとし
ての、第１から６項記載材料の使用。
た後、この得られる混合物を成分Ａ、任意のＥまたはＦ
とブレンドする、第１から６項記載熱可塑性材料の製造
方法。 ８． 成形部品を製造するための成形用コンパンドとし
ての、第１から６項記載材料の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＧ 8620−4Ｊ Ｈ０４Ｍ 1/02 9077−5Ｋ Ｈ０４Ｎ 5/64 7205−5Ｃ (72)発明者 カール−ハインツ・オツト ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・パウル−クレー−シユトラーセ54 (72)発明者 デイーター・ビツトマン ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ボル フスカウル４ (72)発明者 アルフレート・ピシユチヤン ドイツ連邦共和国デー5067キユルテン−ア イヒホフ・ツルアイヘ33
Claims (3)
- 【請求項１】Ａ）モノマー類であるスチレン、α−メチ
ルスチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ル、から製造される、平均分子量（ＭW）が７０，００
０から１５０，０００の、熱可塑性コ−もしくはターポ
リマーを５から８０重量部、 Ｂ）６０から９５重量％のスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンと４０から５重量％のアクリロニトリル
から製造される、平均分子量（ＭW）が２５，０００か
ら６０，０００の、熱可塑性コポリマーを１から３０重
量部、 Ｃ）モノマー類であるスチレン、α−メチルスチレン、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、から製造さ
れる、平均分子量（ＭW）が１，５００から６，０００
の、熱可塑性コ−もしくはターポリマーを０．１から１
０重量部、そして Ｄ）スチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルまたはそれらの混合物、から製造される、化学的に結
合したポリマーを、ゴム１００重量部当たり１５から８
０重量部含んでいる、ガラス転移温度が≦１０℃であり
そして平均粒子直径（ｄ50）が０．０５から０．５０μ
ｍの、粒子状グラフト化ゴムを０．５から５０重量部、
含んでいる熱可塑性材料。 - 【請求項２】 成分Ｂ、ＣおよびＤを最初に混合した
後、この得られる混合物を成分Ａ、任意のＥまたはＦと
ブレンドする、請求項１記載熱可塑性材料の製造方法。 - 【請求項３】 成形部品を製造するための成形用コンパ
ンドとしての、請求項１記載材料の使用。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4214939.8 | 1992-05-06 | ||
| DE4214940.1 | 1992-05-06 | ||
| DE19924214940 DE4214940A1 (de) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | Thermoplastische Massen auf Basis von ABS-Polymerisaten |
| DE19924214942 DE4214942A1 (de) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | Thermoplastisch verarbeitbare Massen auf ABS-Basis |
| DE4214942.8 | 1992-05-06 | ||
| DE19924214939 DE4214939A1 (de) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | ABS-Massen |
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|---|---|
| JPH0687995A true JPH0687995A (ja) | 1994-03-29 |
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Family
ID=27203711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12513893A Expired - Fee Related JP3456661B2 (ja) | 1992-05-06 | 1993-04-28 | Ａｂｓ材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0568875B1 (ja) |
| JP (1) | JP3456661B2 (ja) |
| DE (1) | DE59301433D1 (ja) |
| ES (1) | ES2083220T3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5973074A (en) * | 1998-09-02 | 1999-10-26 | Bayer Corporation | Transparent thermoplastic composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4122871A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Bayer Ag | Abs-formmassen |
| DE4122870A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Bayer Ag | Abs-formmassen |
-
1993
- 1993-04-23 EP EP93106627A patent/EP0568875B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-23 DE DE59301433T patent/DE59301433D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-23 ES ES93106627T patent/ES2083220T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-28 JP JP12513893A patent/JP3456661B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE59301433D1 (de) | 1996-02-29 |
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| ES2083220T3 (es) | 1996-04-01 |
| EP0568875B1 (de) | 1996-01-17 |
| JP3456661B2 (ja) | 2003-10-14 |
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