JPH0680818A - 高吸水性樹脂組成物 - Google Patents
高吸水性樹脂組成物Info
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- JPH0680818A JPH0680818A JP25727492A JP25727492A JPH0680818A JP H0680818 A JPH0680818 A JP H0680818A JP 25727492 A JP25727492 A JP 25727492A JP 25727492 A JP25727492 A JP 25727492A JP H0680818 A JPH0680818 A JP H0680818A
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- Japan
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- water
- thiourea
- phosphoric acid
- acid compound
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高吸水性樹脂の吸水状態における熱および光
に対する安定性を顕著に向上させた高吸水性樹脂組成物
を提供することを目的とする。 【構成】 ポリアクリル酸部分中和塩に代表される高吸
水性樹脂１００重量部に、水溶性縮合リン酸系化合物
（トリポリリン酸ソーダ、ポリリン酸ソーダ等）および
チオ尿素をそれぞれ１０〜１００００ppm 、１０〜１０
０００ppm 配合し、かつ水溶性縮合リン酸系化合物とチ
オ尿素との割合が重量比で９：１〜１：９となるように
した高吸水性樹脂組成物である。
に対する安定性を顕著に向上させた高吸水性樹脂組成物
を提供することを目的とする。 【構成】 ポリアクリル酸部分中和塩に代表される高吸
水性樹脂１００重量部に、水溶性縮合リン酸系化合物
（トリポリリン酸ソーダ、ポリリン酸ソーダ等）および
チオ尿素をそれぞれ１０〜１００００ppm 、１０〜１０
０００ppm 配合し、かつ水溶性縮合リン酸系化合物とチ
オ尿素との割合が重量比で９：１〜１：９となるように
した高吸水性樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含水状態における熱お
よび光に対する安定性を顕著に改良した高吸水性樹脂組
成物に関するものである。
よび光に対する安定性を顕著に改良した高吸水性樹脂組
成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】多量の水を吸収する樹脂として、澱粉−
アクリロニトリルグラフト重合体の部分加水分解物、ポ
リアクリル酸部分中和塩、ポリエチレンオキサイド系、
ポリアクリロニトリル系、ポリビニルアルコール系、ま
たはこれらの架橋体系などの高吸水性樹脂が知られてい
る。これらの中でもポリアクリル酸部分中和塩は特に有
用である。
アクリロニトリルグラフト重合体の部分加水分解物、ポ
リアクリル酸部分中和塩、ポリエチレンオキサイド系、
ポリアクリロニトリル系、ポリビニルアルコール系、ま
たはこれらの架橋体系などの高吸水性樹脂が知られてい
る。これらの中でもポリアクリル酸部分中和塩は特に有
用である。
【０００３】これらの高吸水性樹脂は、生理用品や衛生
用品において体液を吸収し漏出を防止する体液吸収剤と
して有用であり、そのほか、土壌の保水剤、種子コーテ
ィング剤、止水剤、増粘剤、結露防止剤、汚泥凝固剤、
乾燥剤、調湿剤などの用途に使用されている。
用品において体液を吸収し漏出を防止する体液吸収剤と
して有用であり、そのほか、土壌の保水剤、種子コーテ
ィング剤、止水剤、増粘剤、結露防止剤、汚泥凝固剤、
乾燥剤、調湿剤などの用途に使用されている。
【０００４】高吸水性樹脂の粉末は、水や体液と接触し
たときママコ現象を起こさず、しかも水や体液の吸収速
度および吸収能が大きく、さらには水や体液を吸収して
膨潤したときのゲル強度が特に大きいことが要求される
が、そのほか、水や体液を吸収して膨潤した状態での熱
および光に対する安定性が良好であることが要求され
る。
たときママコ現象を起こさず、しかも水や体液の吸収速
度および吸収能が大きく、さらには水や体液を吸収して
膨潤したときのゲル強度が特に大きいことが要求される
が、そのほか、水や体液を吸収して膨潤した状態での熱
および光に対する安定性が良好であることが要求され
る。
【０００５】というのは、高吸水性樹脂の粉末を紙おむ
つ用に用いた場合は、一旦体液を吸収して膨潤したゲル
が体温により一夜たつと可溶化しはじめ、いわゆる横漏
れ現象を生じ、また高吸水性樹脂の粉末を土壌の保水剤
として土壌に混合した場合は、日光により短時間のうち
に可溶化し、流出してしまう傾向があるからである。
つ用に用いた場合は、一旦体液を吸収して膨潤したゲル
が体温により一夜たつと可溶化しはじめ、いわゆる横漏
れ現象を生じ、また高吸水性樹脂の粉末を土壌の保水剤
として土壌に混合した場合は、日光により短時間のうち
に可溶化し、流出してしまう傾向があるからである。
【０００６】そこでこの点を改善すべく、本出願人はす
でに特願昭６２−１８９８２７号（特開昭６４−３３１
５８号公報）として、高吸水性樹脂に水溶性リン酸系化
合物を配合してなる高吸水性樹脂組成物につき出願して
いる。水溶性リン酸系化合物を少量配合した高吸水性樹
脂組成物は、熱および光に対する安定性が改良されるの
である。
でに特願昭６２−１８９８２７号（特開昭６４−３３１
５８号公報）として、高吸水性樹脂に水溶性リン酸系化
合物を配合してなる高吸水性樹脂組成物につき出願して
いる。水溶性リン酸系化合物を少量配合した高吸水性樹
脂組成物は、熱および光に対する安定性が改良されるの
である。
【０００７】なお、含水状態における熱および光に対す
る安定性を改良する目的にかかるものではないが、特開
昭５９−８７１１号公報には、α，β−不飽和カルボン
酸モノマーまたは／およびそのアルカリ金属塩を逆相懸
濁重合してヒドロゲルを製造するに際し、重合率が４０
％以上に達した後、もしくは重合完結後、媒体分離前に
あるスラリーに実質的に水に不溶な無機物質の粉末を添
加することにより、ろ過性のすぐれたヒドロゲルを得る
方法が示されており、水に不溶な無機物質の例としてリ
ン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛につき言
及がある。
る安定性を改良する目的にかかるものではないが、特開
昭５９−８７１１号公報には、α，β−不飽和カルボン
酸モノマーまたは／およびそのアルカリ金属塩を逆相懸
濁重合してヒドロゲルを製造するに際し、重合率が４０
％以上に達した後、もしくは重合完結後、媒体分離前に
あるスラリーに実質的に水に不溶な無機物質の粉末を添
加することにより、ろ過性のすぐれたヒドロゲルを得る
方法が示されており、水に不溶な無機物質の例としてリ
ン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛につき言
及がある。
【０００８】特開昭６３−１５２６６７号公報には、吸
水性樹脂に0.01〜３０重量％のラジカル連鎖禁止剤を配
合した安定性にすぐれた吸水性樹脂につき開示があり、
ラジカル連鎖禁止剤の配合により膨潤時のゲル強度およ
び膨潤ゲルの経時安定性が改良されるとしている。ここ
でラジカル連鎖禁止剤とは、ピロガロール、ｐ−メトキ
シフェノール、没食子酸、没食子酸エステル、タンニン
酸、フラボノイド類、チオ尿素などであり、これらはそ
れぞれ単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよ
いとしている。また、リン酸、クエン酸等の金属キレー
ト剤や、メルカプタン類、低級脂肪族アルコール類ある
いはカルボン酸類などの連鎖移動剤と組み合わせて用い
ることもできるとしているが、実施例はあげられていな
い。
水性樹脂に0.01〜３０重量％のラジカル連鎖禁止剤を配
合した安定性にすぐれた吸水性樹脂につき開示があり、
ラジカル連鎖禁止剤の配合により膨潤時のゲル強度およ
び膨潤ゲルの経時安定性が改良されるとしている。ここ
でラジカル連鎖禁止剤とは、ピロガロール、ｐ−メトキ
シフェノール、没食子酸、没食子酸エステル、タンニン
酸、フラボノイド類、チオ尿素などであり、これらはそ
れぞれ単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよ
いとしている。また、リン酸、クエン酸等の金属キレー
ト剤や、メルカプタン類、低級脂肪族アルコール類ある
いはカルボン酸類などの連鎖移動剤と組み合わせて用い
ることもできるとしているが、実施例はあげられていな
い。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】先にも述べたように、
一般に高吸水性樹脂、殊にポリアクリル酸部分中和塩
は、水や体液を吸収して膨潤した状態での熱および光に
対する安定性が悪く、高温条件下や日光にさらされる
と、ゲル強度が短時間のうちに低下してしまうという問
題点があった。
一般に高吸水性樹脂、殊にポリアクリル酸部分中和塩
は、水や体液を吸収して膨潤した状態での熱および光に
対する安定性が悪く、高温条件下や日光にさらされる
と、ゲル強度が短時間のうちに低下してしまうという問
題点があった。
【００１０】本出願人の出願にかかる特開昭６４−３３
１５８号公報の発明は、高吸水性樹脂に水溶性リン酸系
化合物を配合することにより熱および光に対する安定性
を改良しているが、高度化する要求には必ずしも応えて
いない。
１５８号公報の発明は、高吸水性樹脂に水溶性リン酸系
化合物を配合することにより熱および光に対する安定性
を改良しているが、高度化する要求には必ずしも応えて
いない。
【００１１】特開昭６３−１５２６６７号公報の発明
は、吸水性樹脂にラジカル連鎖禁止剤を配合することに
より熱および光に対する安定性を改良しているが、やは
り高度化する要求には必ずしも応えていない。
は、吸水性樹脂にラジカル連鎖禁止剤を配合することに
より熱および光に対する安定性を改良しているが、やは
り高度化する要求には必ずしも応えていない。
【００１２】本発明は、このような背景下において、高
吸水性樹脂の吸水状態における熱および光に対する安定
性を顕著に向上させた高吸水性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。
吸水性樹脂の吸水状態における熱および光に対する安定
性を顕著に向上させた高吸水性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の高吸水性樹脂組
成物は、高吸水性樹脂１００重量部に水溶性縮合リン酸
系化合物およびチオ尿素をそれぞれ１０〜１００００pp
m 、１０〜１００００ppm 配合してなり、かつ水溶性縮
合リン酸系化合物とチオ尿素との割合が重量比で９：１
〜１：９であることを特徴とするものである。
成物は、高吸水性樹脂１００重量部に水溶性縮合リン酸
系化合物およびチオ尿素をそれぞれ１０〜１００００pp
m 、１０〜１００００ppm 配合してなり、かつ水溶性縮
合リン酸系化合物とチオ尿素との割合が重量比で９：１
〜１：９であることを特徴とするものである。
【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】〈高吸水性樹脂〉本発明における高吸水性
樹脂としては、自重の数十倍ないし千倍以上の脱イオン
水、または自重の約１０倍ないし５０倍、あるいはそれ
以上の生理食塩水を吸収し、保持する能力を有する樹脂
が用いられる。
樹脂としては、自重の数十倍ないし千倍以上の脱イオン
水、または自重の約１０倍ないし５０倍、あるいはそれ
以上の生理食塩水を吸収し、保持する能力を有する樹脂
が用いられる。
【００１６】高吸水性樹脂の例としては、澱粉−アクリ
ロニトリルグラフト重合体の部分加水分解物、澱粉−ア
クリル酸グラフト重合体およびその塩、ポリアクリル酸
部分中和物、架橋ポリエチレンオキサイド、ポリビニル
アルコール−アクリル酸共重合体およびその塩、α−オ
レフィン−マレイン酸共重合体中和物、マレイン酸モノ
メチル−酢酸ビニル共重合体ケン化物などがあげられ
る。これらの中では、逆層懸濁重合あるいは水溶液重合
で得られるポリアクリル酸部分中和物が特に重要であ
る。
ロニトリルグラフト重合体の部分加水分解物、澱粉−ア
クリル酸グラフト重合体およびその塩、ポリアクリル酸
部分中和物、架橋ポリエチレンオキサイド、ポリビニル
アルコール−アクリル酸共重合体およびその塩、α−オ
レフィン−マレイン酸共重合体中和物、マレイン酸モノ
メチル−酢酸ビニル共重合体ケン化物などがあげられ
る。これらの中では、逆層懸濁重合あるいは水溶液重合
で得られるポリアクリル酸部分中和物が特に重要であ
る。
【００１７】高吸水性樹脂は、通常粒径１０〜６００メ
ッシュ程度の粒子として用いることが多いが、場合によ
りフィラメント状、フィルム状など成形物の形態で用い
ることもできる。
ッシュ程度の粒子として用いることが多いが、場合によ
りフィラメント状、フィルム状など成形物の形態で用い
ることもできる。
【００１８】〈添加剤〉上記の高吸水性樹脂には、水溶
性縮合リン酸系化合物およびチオ尿素の双方が配合され
る。このうち水溶性縮合リン酸系化合物としては、トリ
ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ポリリン酸およ
びヘキサメタリン酸など、またはこれらの塩（殊にナト
リウム塩）が好適に用いられる。水溶性のリン酸系化合
物であってもリン酸は効果が乏しい。また非水溶性のリ
ン酸系化合物であるリン酸カルシウム、リン酸バリウム
などは、本発明の目的には全く効果がない。
性縮合リン酸系化合物およびチオ尿素の双方が配合され
る。このうち水溶性縮合リン酸系化合物としては、トリ
ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ポリリン酸およ
びヘキサメタリン酸など、またはこれらの塩（殊にナト
リウム塩）が好適に用いられる。水溶性のリン酸系化合
物であってもリン酸は効果が乏しい。また非水溶性のリ
ン酸系化合物であるリン酸カルシウム、リン酸バリウム
などは、本発明の目的には全く効果がない。
【００１９】〈配合割合と配合方法〉高吸水性樹脂１０
０重量部に対する水溶性縮合リン酸系化合物およびチオ
尿素の配合量は、それぞれ１０〜１００００ppm 、１０
〜１００００ppm から選択される。水溶性縮合リン酸系
化合物の配合量が１０ppm よりも少ないと熱および光安
定性の改善効果が認められず、一方１００００ppm より
も多くすると、安定性向上効果が一定限度以上には上が
らなくなる上、吸水率が低下するという不利が生ずるよ
うになる。同様に、チオ尿素の配合量が１０ppm よりも
少ないと熱および光安定性の改善効果が認められず、一
方１００００ppm よりも多くすると、安定性向上効果が
一定限度以上には上がらなくなる上、吸水率が低下する
という不利が生ずるようになる。
０重量部に対する水溶性縮合リン酸系化合物およびチオ
尿素の配合量は、それぞれ１０〜１００００ppm 、１０
〜１００００ppm から選択される。水溶性縮合リン酸系
化合物の配合量が１０ppm よりも少ないと熱および光安
定性の改善効果が認められず、一方１００００ppm より
も多くすると、安定性向上効果が一定限度以上には上が
らなくなる上、吸水率が低下するという不利が生ずるよ
うになる。同様に、チオ尿素の配合量が１０ppm よりも
少ないと熱および光安定性の改善効果が認められず、一
方１００００ppm よりも多くすると、安定性向上効果が
一定限度以上には上がらなくなる上、吸水率が低下する
という不利が生ずるようになる。
【００２０】そして水溶性縮合リン酸系化合物およびチ
オ尿素の配合量が上記の範囲にあるだけでなく、水溶性
縮合リン酸系化合物とチオ尿素との割合が重量比で９：
１〜１：９となるようすることが要求され、この範囲か
ら外れると両者の併用による相乗効果が奏されなくな
る。
オ尿素の配合量が上記の範囲にあるだけでなく、水溶性
縮合リン酸系化合物とチオ尿素との割合が重量比で９：
１〜１：９となるようすることが要求され、この範囲か
ら外れると両者の併用による相乗効果が奏されなくな
る。
【００２１】高吸水性樹脂に添加剤（水溶性縮合リン酸
系化合物およびチオ尿素）を配合するにあたっては、両
者を粉末状態で混合する方法、両者を半溶融状態で混練
し、押出す方法、高吸水性樹脂に添加剤の溶液または分
散液を噴霧、含浸、塗布などの手段により付着させる方
法、添加剤を含む水溶液に高吸水性樹脂を添加して混合
する方法など任意の方法が採用できる。
系化合物およびチオ尿素）を配合するにあたっては、両
者を粉末状態で混合する方法、両者を半溶融状態で混練
し、押出す方法、高吸水性樹脂に添加剤の溶液または分
散液を噴霧、含浸、塗布などの手段により付着させる方
法、添加剤を含む水溶液に高吸水性樹脂を添加して混合
する方法など任意の方法が採用できる。
【００２２】〈用途〉本発明の高吸水性樹脂組成物は、
生理用品や衛生用品において体液や排泄物を吸収し漏出
を防止する体液吸収剤として特に有用である。そのほ
か、土壌の保水剤、種子コーティング剤、止水剤、増粘
剤、結露防止剤、脱水剤、乾燥剤、調湿剤、汚泥・液状
廃棄物の凝固剤、重金属吸着材、薬剤・芳香剤の徐放
剤、パップ剤などの用途にも使用できる。
生理用品や衛生用品において体液や排泄物を吸収し漏出
を防止する体液吸収剤として特に有用である。そのほ
か、土壌の保水剤、種子コーティング剤、止水剤、増粘
剤、結露防止剤、脱水剤、乾燥剤、調湿剤、汚泥・液状
廃棄物の凝固剤、重金属吸着材、薬剤・芳香剤の徐放
剤、パップ剤などの用途にも使用できる。
【００２３】
【作用】高吸水性樹脂組成物に水溶性縮合リン酸系化合
物とチオ尿素との双方を配合すると、水溶性縮合リン酸
系化合物またはチオ尿素のいずれかのみを配合した場合
に比し、熱および光に対する安定性が顕著に向上する。
両者の併用は相乗効果をもたらすのである。
物とチオ尿素との双方を配合すると、水溶性縮合リン酸
系化合物またはチオ尿素のいずれかのみを配合した場合
に比し、熱および光に対する安定性が顕著に向上する。
両者の併用は相乗効果をもたらすのである。
【００２４】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。以下「％」とあるのは、モル％とある場合を除き、
重量％を意味する。
る。以下「％」とあるのは、モル％とある場合を除き、
重量％を意味する。
【００２５】実施例１〜３、比較例１〜７高吸水性樹脂 下記に詳述する逆相懸濁重合法により、ポリアクリル酸
部分中和塩系高吸水性樹脂を製造した。
部分中和塩系高吸水性樹脂を製造した。
【００２６】撹拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管
を付けた５００mlのセパラブルフラスコＡにｎ−ヘキサ
ン３００mlとソルビタンモノステアレート 2.4ｇとを仕
込み、窒素バブリングを３０分間行って、溶存空気およ
びフラスコ内の空気を追い出した。
を付けた５００mlのセパラブルフラスコＡにｎ−ヘキサ
ン３００mlとソルビタンモノステアレート 2.4ｇとを仕
込み、窒素バブリングを３０分間行って、溶存空気およ
びフラスコ内の空気を追い出した。
【００２７】別のセパラブルフラスコＢにアクリル酸４
０ｇを仕込んだ後、水５３ｇに純度９５％の水酸化ナト
リウム17.9ｇを溶解した溶液を撹拌、冷却下に徐々に滴
下して中和した。撹拌しながら窒素バブリングを行い、
溶存空気を追い出した。ついで、予め窒素バブリングを
行った１％過硫酸アンモニウム水溶液 2.0mlと 0.5％
Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド水溶液 0.8ｇを
添加し、充分混合を行った。
０ｇを仕込んだ後、水５３ｇに純度９５％の水酸化ナト
リウム17.9ｇを溶解した溶液を撹拌、冷却下に徐々に滴
下して中和した。撹拌しながら窒素バブリングを行い、
溶存空気を追い出した。ついで、予め窒素バブリングを
行った１％過硫酸アンモニウム水溶液 2.0mlと 0.5％
Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド水溶液 0.8ｇを
添加し、充分混合を行った。
【００２８】フラスコＢの内容物を、空気に触れないよ
うに注意しながら、前記のセパラブルフラスコＡに移液
した。
うに注意しながら、前記のセパラブルフラスコＡに移液
した。
【００２９】移液後のフラスコＡを浴に浸漬して加温
し、撹拌しながら６０〜６５℃で４時間重合した後、ｎ
−ヘキサンと共沸した水を追い出した。
し、撹拌しながら６０〜６５℃で４時間重合した後、ｎ
−ヘキサンと共沸した水を追い出した。
【００３０】冷却後、内容物を３２５メッシュの金網で
ろ過し、温ｎ−ヘキサンで洗浄した後、８０℃で熱風乾
燥した。これにより、ポリアクリル酸の７５モル％が中
和した高吸水性樹脂が得られた。
ろ過し、温ｎ−ヘキサンで洗浄した後、８０℃で熱風乾
燥した。これにより、ポリアクリル酸の７５モル％が中
和した高吸水性樹脂が得られた。
【００３１】ゲルの作製 容量１５０mlのガラスビンに水道水１００ｇを採り、水
溶性縮合リン酸系化合物の一例としてのトリポリリン酸
ソーダとチオ尿素とを後の表１の割合で添加して溶解
し、混合撹拌下に上述の高吸水性樹脂の粉末１ｇを徐々
に加えることにより膨潤ゲルを得た。
溶性縮合リン酸系化合物の一例としてのトリポリリン酸
ソーダとチオ尿素とを後の表１の割合で添加して溶解
し、混合撹拌下に上述の高吸水性樹脂の粉末１ｇを徐々
に加えることにより膨潤ゲルを得た。
【００３２】同様にして、トリポリリン酸ソーダおよび
チオ尿素の双方の添加を省略した場合（比較例１）、ト
リポリリン酸ソーダのみを添加した場合（比較例２）、
チオ尿素のみを添加した場合（比較例３）、トリポリリ
ン酸ソーダに代えてリン酸を添加した場合（比較例
４）、トリポリリン酸ソーダに代えてクエン酸を添加し
た場合（比較例５）、トリポリリン酸ソーダおよびチオ
尿素の双方を添加したが、それらの割合が１：９〜９：
１の範囲から外れている場合（比較例６と７）について
も実験を行った。
チオ尿素の双方の添加を省略した場合（比較例１）、ト
リポリリン酸ソーダのみを添加した場合（比較例２）、
チオ尿素のみを添加した場合（比較例３）、トリポリリ
ン酸ソーダに代えてリン酸を添加した場合（比較例
４）、トリポリリン酸ソーダに代えてクエン酸を添加し
た場合（比較例５）、トリポリリン酸ソーダおよびチオ
尿素の双方を添加したが、それらの割合が１：９〜９：
１の範囲から外れている場合（比較例６と７）について
も実験を行った。
【００３３】安定性試験 これらのゲルを屋外にて太陽光に所定時間曝した後、Ｂ
Ｌ型粘度計 No.4 ローターにて６rpm における粘度を経
時的に測定した。結果を表１に示す。表１中（後述の表
２および３も）、「実」とあるのは実施例、「比」とあ
るのは比較例である。
Ｌ型粘度計 No.4 ローターにて６rpm における粘度を経
時的に測定した。結果を表１に示す。表１中（後述の表
２および３も）、「実」とあるのは実施例、「比」とあ
るのは比較例である。
【００３４】
【表１】 添加剤と添加量 (ppm) 水道水 100倍ゲルの経時粘度変化 (cps) 0 hr 1 hr 3 hr 6 hr 9 hr 実１ トリポリリン酸Na 500 >10万 >10万 >10万 >10万 6万 チオ尿素 500 実２ トリポリリン酸Na 700 >10万 >10万 >10万 >10万 6万 チオ尿素 300 実３ トリポリリン酸Na 300 >10万 >10万 >10万 >10万 6万 チオ尿素 700 比１ （添加剤使用せず） >10万 2万 0.5万 <0.1万 <0.1万 比２ トリポリリン酸Na 1000 >10万 >10万 8万 2万 0.7万 比３ チオ尿素 1000 >10万 >10万 5万 1.8万 0.8万 比４ リン酸 500 >10万 5万 2万 1万 0.4万 チオ尿素 500 比５ クエン酸 500 >10万 5万 2万 1万 0.4万 チオ尿素 500 比６ トリポリリン酸Na 1200 >10万 >10万 9万 4万 1万 チオ尿素 100 比７ トリポリリン酸Na 100 >10万 >10万 6万 2万 0.9万 チオ尿素 1200
【００３５】実施例４〜７、比較例８〜１３ トリポリリン酸ソーダとチオ尿素との併用に代えて、他
の水溶性縮合リン酸系化合物とチオ尿素との併用を採用
したほかは実施例１を繰り返した。同様に、これらの水
溶性縮合リン酸系化合物のみを添加した場合、チオ尿素
のみを添加した場合についても実験を行った。結果を表
２に示す。なお比較例１および比較例３の結果も表２に
併せて示す。
の水溶性縮合リン酸系化合物とチオ尿素との併用を採用
したほかは実施例１を繰り返した。同様に、これらの水
溶性縮合リン酸系化合物のみを添加した場合、チオ尿素
のみを添加した場合についても実験を行った。結果を表
２に示す。なお比較例１および比較例３の結果も表２に
併せて示す。
【００３６】
【表２】 添加剤と添加量 (ppm) 水道水 100倍ゲルの経時粘度変化 (cps) 0 hr 1 hr 3 hr 6 hr 9 hr 実４ ポリリン酸Na 500 >10万 >10万 >10万 >10万 5.5万 チオ尿素 500 実５ ヘキサメタリン酸Na 500 >10万 >10万 >10万 >10万 5万 チオ尿素 500 実６ メタリン酸Na 500 >10万 >10万 >10万 >10万 5万 チオ尿素 500 実７ ピロリン酸Na 500 >10万 >10万 >10万 >10万 5万 チオ尿素 500 比８ ポリリン酸Na 1000 >10万 >10万 8万 2万 0.7万 比９ ヘキサメタリン酸Na1000 >10万 >10万 6万 1.5万 0.6万 比10 メタリン酸Na 1000 >10万 >10万 6万 1.5万 0.6万 比11 ピロリン酸Na 1000 >10万 >10万 6万 >10万 0.6万 比12 チオ尿素 800 >10万 >10万 4万 1万 0.6万 比13 チオ尿素 1500 >10万 >10万 >10万 5万 2万 比１ （添加剤使用せず） >10万 2万 0.5万 <0.1万 <0.1万比３ チオ尿素 1000 >10万 >10万 5万 1.8万 0.8万
【００３７】実施例８〜９、比較例１４〜１７高吸水性樹脂 下記に詳述する水溶液重合法により、ポリアクリル酸部
分中和塩系高吸水性樹脂を製造した。
分中和塩系高吸水性樹脂を製造した。
【００３８】撹拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管
を付けた５００mlのセパラブルフラスコＡにアクリル酸
４０ｇを仕込んだ後、水５３ｇに純度９５％の水酸化ナ
トリウム17.9ｇを溶解した溶液を撹拌、冷却下に滴下し
て中和した。窒素バブリングを３０分行い、溶存空気お
よびフラスコ内の空気を追い出した。
を付けた５００mlのセパラブルフラスコＡにアクリル酸
４０ｇを仕込んだ後、水５３ｇに純度９５％の水酸化ナ
トリウム17.9ｇを溶解した溶液を撹拌、冷却下に滴下し
て中和した。窒素バブリングを３０分行い、溶存空気お
よびフラスコ内の空気を追い出した。
【００３９】ついで、予め窒素バブリングを行った１％
過硫酸アンモニウム水溶液 2.0mlと、 0.5％ Ｎ，Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド水溶液 0.8ｇとを添加
し、充分混合を行った後、撹拌を停止した。
過硫酸アンモニウム水溶液 2.0mlと、 0.5％ Ｎ，Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド水溶液 0.8ｇとを添加
し、充分混合を行った後、撹拌を停止した。
【００４０】フラスコを６０℃の浴に浸漬し、無撹拌下
で重合を開始させたところ、１０分後に最高８０℃に達
した後、内温は６０℃になったが、さらにこの温度に１
時間保持してから、室温まで冷却し、重合を停止した。
で重合を開始させたところ、１０分後に最高８０℃に達
した後、内温は６０℃になったが、さらにこの温度に１
時間保持してから、室温まで冷却し、重合を停止した。
【００４１】フラスコから内容物を取り出して小片に裁
断し、１００℃で２時間乾燥した後、粉砕機で粉砕し
た。これにより、ポリアクリル酸の７５モル％が中和し
た粒度４０〜２００メッシュの高吸水性樹脂が得られ
た。
断し、１００℃で２時間乾燥した後、粉砕機で粉砕し
た。これにより、ポリアクリル酸の７５モル％が中和し
た粒度４０〜２００メッシュの高吸水性樹脂が得られ
た。
【００４２】ゲルの作製 上述の高吸水性樹脂粉末に、水溶性縮合リン酸系化合物
の一例としてのトリポリリン酸ソーダ５００ppm とチオ
尿素５００ppm とをそれぞれ水溶液状で噴霧混合し、乾
燥した。
の一例としてのトリポリリン酸ソーダ５００ppm とチオ
尿素５００ppm とをそれぞれ水溶液状で噴霧混合し、乾
燥した。
【００４３】容量１５０mlのガラスビンに水道水１００
ｇを採り、上述の添加剤を担持させた高吸水性樹脂の粉
末１ｇを徐々に加えて混合することにより膨潤ゲルを得
た。
ｇを採り、上述の添加剤を担持させた高吸水性樹脂の粉
末１ｇを徐々に加えて混合することにより膨潤ゲルを得
た。
【００４４】同様にして、トリポリリン酸ソーダおよび
チオ尿素の双方の添加を省略した場合（比較例１４）、
トリポリリン酸ソーダのみを添加した場合（比較例１
５）、チオ尿素のみを添加した場合（比較例１６）につ
いても実験を行った。さらに、ヘキサメタリン酸ソーダ
とチオ尿素とを併用した場合（実施例９）、ヘキサメタ
リン酸のみを添加した場合（比較例１７）についても実
験を行った。
チオ尿素の双方の添加を省略した場合（比較例１４）、
トリポリリン酸ソーダのみを添加した場合（比較例１
５）、チオ尿素のみを添加した場合（比較例１６）につ
いても実験を行った。さらに、ヘキサメタリン酸ソーダ
とチオ尿素とを併用した場合（実施例９）、ヘキサメタ
リン酸のみを添加した場合（比較例１７）についても実
験を行った。
【００４５】安定性試験 これらのゲルを屋外にて太陽光に所定時間曝した後、Ｂ
Ｌ型粘度計 No.4 ローターにて６rpm における粘度を経
時的に測定した。結果を表３に示す。
Ｌ型粘度計 No.4 ローターにて６rpm における粘度を経
時的に測定した。結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】 添加剤と添加量 (ppm) 水道水 100倍ゲルの経時粘度変化 (cps) 0 hr 1 hr 3 hr 6 hr 9 hr 実８ トリポリリン酸Na 500 >10万 >10万 >10万 >10万 6万 チオ尿素 500 実９ ヘキサメタリン酸Na 500 >10万 >10万 >10万 >10万 7万 チオ尿素 500 比14 （添加剤使用せず） >10万 3万 1万 0.2万 <0.1万 比15 トリポリリン酸Na 1000 >10万 >10万 8万 3万 1万 比16 チオ尿素 1000 >10万 >10万 6万 2万 0.8万比17 ヘキサメタリン酸Na1000 >10万 >10万 8万 3万 0.8万
【００４７】
【発明の効果】高吸水性樹脂組成物に水溶性縮合リン酸
系化合物とチオ尿素との双方を配合した本発明の高吸水
性樹脂組成物にあっては、水溶性縮合リン酸系化合物ま
たはチオ尿素のいずれかのみを配合した場合に比し、熱
および光に対する安定性が顕著に向上する。
系化合物とチオ尿素との双方を配合した本発明の高吸水
性樹脂組成物にあっては、水溶性縮合リン酸系化合物ま
たはチオ尿素のいずれかのみを配合した場合に比し、熱
および光に対する安定性が顕著に向上する。
【００４８】なお本発明の高吸水性樹脂は、水や体液と
接触したときママコ現象を起こさず、水や体液の吸収速
度および吸収能が大きく、膨潤ゲルの強度が大きいとい
う性質はそのまま備えている。
接触したときママコ現象を起こさず、水や体液の吸収速
度および吸収能が大きく、膨潤ゲルの強度が大きいとい
う性質はそのまま備えている。
【００４９】従って、本発明の高吸水性樹脂組成物をた
とえば土壌の保水剤として用いた場合は、日光照射によ
っても長期間可溶化することがなく、流出のおそれがな
い。
とえば土壌の保水剤として用いた場合は、日光照射によ
っても長期間可溶化することがなく、流出のおそれがな
い。
Claims (2)
- 【請求項１】高吸水性樹脂１００重量部に水溶性縮合リ
ン酸系化合物およびチオ尿素をそれぞれ１０〜１０００
０ppm 、１０〜１００００ppm 配合してなり、かつ水溶
性縮合リン酸系化合物とチオ尿素との割合が重量比で
９：１〜１：９である高吸水性樹脂組成物。 - 【請求項２】高吸水性樹脂がポリアクリル酸部分中和塩
である請求項１記載の高吸水性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25727492A JPH0680818A (ja) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | 高吸水性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25727492A JPH0680818A (ja) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | 高吸水性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680818A true JPH0680818A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=17304106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25727492A Pending JPH0680818A (ja) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | 高吸水性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680818A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6346600B1 (en) | 1999-04-22 | 2002-02-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vinylpyrrolidone polymer and its stabilization and preservation processes |
| JP2006028481A (ja) * | 2004-06-18 | 2006-02-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水性樹脂組成物とその製造方法 |
| JP2006045498A (ja) * | 2004-07-07 | 2006-02-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水性樹脂組成物とその製造方法 |
| US9775927B2 (en) | 2009-09-29 | 2017-10-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbent and process for production thereof |
| US9926449B2 (en) | 2005-12-22 | 2018-03-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition, method of manufacturing the same, and absorbent article |
| US10760184B2 (en) | 2016-03-24 | 2020-09-01 | Lg Chem, Ltd. | Preparation method of superabsorbent polymer fiber |
-
1992
- 1992-08-31 JP JP25727492A patent/JPH0680818A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6346600B1 (en) | 1999-04-22 | 2002-02-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vinylpyrrolidone polymer and its stabilization and preservation processes |
| US6498231B2 (en) | 1999-04-22 | 2002-12-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vinylpyrrolidone polymer and its stabilization and preservation processes |
| JP2006028481A (ja) * | 2004-06-18 | 2006-02-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水性樹脂組成物とその製造方法 |
| JP2006045498A (ja) * | 2004-07-07 | 2006-02-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水性樹脂組成物とその製造方法 |
| US9926449B2 (en) | 2005-12-22 | 2018-03-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition, method of manufacturing the same, and absorbent article |
| US10358558B2 (en) | 2005-12-22 | 2019-07-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition, method of manufacturing the same, and absorbent article |
| US9775927B2 (en) | 2009-09-29 | 2017-10-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbent and process for production thereof |
| US10760184B2 (en) | 2016-03-24 | 2020-09-01 | Lg Chem, Ltd. | Preparation method of superabsorbent polymer fiber |
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