JPH0680791A - レトルト後に高ガス・バリヤー性を保持するポリ塩化ビニリデン・メチルアクリレート・コポリマー組成物，フィルム，及び構造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高いガス（特に酸素）バリヤー性を有し、か
つ、レトルト処理にかけられてもその高いバリヤー性を
保持するポリマー組成物と、このポリマー組成物から作
られたフィルム及びパウチの如きフィルム・パッケージ
で食品等を包装する方法を提供する。 【構成】 エチレンビニルアセテートを実質的に含有し
ないポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレートを含むポ
リマー組成物と、これより作ったフィルムである。この
フィルムを用いてフィルム・パッケージを作り、食品を
包装すると、レトルト後もガス（特に酸素）を透過せ
ず、食品を安全に保管できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高いガス・バリヤー
性，殊に酸素バリヤー性を有し、かつ、レトルト処理に
かけられても所望の性質を保持するバリヤー性ポリマー
材料に関する。特に本発明は、ポリ塩化ビニリデン・コ
ポリマー組成物，殊に、本質的にレトルト後でも高いガ
ス・バリヤー性、特に酸素バリヤー性を保持するポリ塩
化ビニリデン−メチルアクリレート・コポリマーから成
る組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】レトルト処理は販売前にパッケージ中で
食品を調理し、食品又は医用品の如きその他の物質を殺
菌するのに広く用いられている方法である。例えば、パ
ッケージ中で食品を調理し、物質中のバクテリアの如き
微生物を殺すための処理である。レトルト処理はパッケ
ージされた内容物を加熱水又は沸とう水、典型的には約
２１２°−２７５°Ｆ（１００−１３５℃）の昇温され
たスチームで加熱することを含む、加熱プロセスであ
る。約２１２°Ｆ（１００℃）より高温の加熱水は、適
当な圧力と供にレトルト処理するのに使用できる。

【０００３】レトルト処理のためのパッケージのための
パウチは、例えば米国特許第４１９０４７７号，第４３
１１７４２号，第４３６０５５０号，及び、４４２４２
５６号に開示されている。かかる従来技術のパウチに共
通なる特徴は、金属フォイルの層であることである。こ
のフォイルは厳しいレトルト処理の後でも、かかる性質
を保持するガス・バリヤーである。

【０００４】あらかじめパッケージされた食品を調理
し、又は、再加熱するために消費者はマイクロウェイブ
・オーブンを使用する。産業界においても、パッケージ
された材料を調理し、かつ、殺菌するのにマイクロウェ
イブ・プロセスを採用したい。良く知られているよう
に、金属物はマイクロウェイブ・オーブンによる食品調
理，加熱又は殺菌の如きマイクロウェイブ・プロセスに
使用されるべきではない。それ故、金属フォイルを有す
るパッケージは今日の多くのニーズによく合致しない。

【０００５】例えば、消費者によりパッケージ中で調理
／再加熱されるべく、調理され、パッケージされ、か
つ、販売された食品は、もし、パッケージが金属フォイ
ル層を有するために食品を調理／再加熱するためにマイ
クロウェイブ・オーブンを使用できないとしたら、かか
る食品は消費者のニーズに合致することは不可能であ
る。更に、かかるパッケージされた食品がマイクロウェ
イブでの調理／再加熱にふされることが不可能であると
したら、それは、マイクロウェイブ・オーブンを所有す
る消費者には望ましいものではありえないし、また、食
品の調理／再加熱にマイクロウェイブを使用することが
有する利点、例えば、調理の速さ、放射熱が少ないこ
と、その他の利点を享受したい消費者に望ましいもので
ありえない。同様に、もし、パッケージされた品物がマ
イクロウェイブでの殺菌ができないのであれば、業務と
しての購入者はかかる品物をパッケージすることに反対
することになる。

【０００６】それ故、金属フォイル層を有さないパッケ
ージの大きな需要がある。しかしながら、レトルト処理
及びマイクロウェイブ・プロセスはパッケージを厳しい
条件、つまり高温，加圧され、及び／又は、加熱された
水又はスチームその他の条件にふされる。マイクロウェ
イブ・プロセスに関しては、パッケージされた物質の中
の水はスチームに転化され、それにより、パッケージを
レトルト処理条件に類似の条件に服させる。それ故、金
属フォイル層を有さないのに、レトルト処理の厳しい条
件に耐えうるパッケージに大きな需要がある。

【０００７】ポリ塩化ビニリデン・コポリマーはレジン
として供給される。例えば、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌは
Ｓａｒａｎの商標でレジンを販売する。かかるＳａｒａ
ｎレンジは、ＶＣ Ｓａｒａｎ及びＭＡ Ｓａｒａｎと
して知られる。ＤｏｗはＨＢ Ｓａｒａｎの商標で単層
ＶＣ Ｓａｒａｎのフィルムを製造する。ＭＡ Ｓａｒ
ａｎはメチルアクリレート−ポリ塩化ビニリデン・コポ
リマーである。この点については、ＷＯ ８９／０３４
１１（国際出願ＰＣＴ／ＵＳ８８／０３５１５；優先権
出願米国出願第１０７１４１，１９８７年１０月９日出
願）及びＷＯ８９／３４１２（国際出願ＰＣＴ／ＵＳ８
８／０３５１６；優先権出願米国出願第１０７１３７
号，１９８７年１０月９日出願）に説明され、かかる記
載は本明細書中に援用される。かかる国際出願はポリ塩
化ビニリデン・コポリマー及び組成物に関するのみなら
ず、かかるコポリマー及び組成物に関する現在の理解を
表わすものである。

【０００８】かかる国際出願では、フィルム、又は、そ
の他の物品はポリ塩化ビニリデン・コポリマーから形成
でき、かかる物品は、例えば、酸素，二酸化炭素，水蒸
気，臭い，香り，炭化水素又は農薬に対する低ガス透過
性を有するということが認識されている。

【０００９】しかしながら、かかる物品を得るために
は、ポリ塩化ビニリデン・コポリマーのレジンは押出さ
れる必要があり、ここに問題がある。レジンと共に変性
剤が使用されない場合、レジンの溶融粘度は高く、押出
スクリューへの負荷は大きくなり、コポリマーは熱分解
される。分解されたコポリマーは押出物中に望ましくな
い量の炭素と塩酸を生成する。

【００１０】更に、上記の国際出願中で認識されたよう
に、熱分解及び変色なくしてポリ塩化ビニリデン・コポ
リマーのレジンを工業的に押出すために、比較的大量の
安定剤と可塑剤がレジン中に混入される必要がある。

【００１１】業界において、エチレンビニルアセテート
（ＥＶＡ）が、ポリ塩化ビニリデン・コポリマーのレジ
ンに添加されて、バリヤー性を顕著に低下させずに押出
性を向上することが教示された。事実、ＥＶＡ含有のポ
リ塩化ビニリデン・コポリマー組成物のための押出助剤
が業界において好まれてきた。更に、業界において、Ｅ
ＶＡ可塑剤及び滑剤特性に関して、エポキシ化オイルの
如き添加剤とＥＶＡを反応させた。

【００１２】しかしながら、上記の国際出願のみなら
ず、ポリ塩化ビニリデン・コポリマー押出物の使用に関
する他の文献、例えば、米国特許第４７１４６３８号は
レトルト処理はポリ塩化ビニリデン押出物のバリヤー性
に悪影響を与えることを認識していなかった。

【００１３】今や、多くのパッケージング材、ことにポ
リマー・フィルムがレトルト処理に付された時に、例え
ばバリヤー性の如き望ましい特性がダメージを受けるこ
とが発見された。レトルト処理の後で、パッケージング
材は、酸素及び空気の如きガスに対してより透過性とな
り、パッケージ内の内容物の保存期間を短くすることに
なる。

【００１４】エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）
は、パッケージング材を調整する際に酸素バリヤーとし
て採用される。しかし、ＥＶＯＨは湿気に敏感である。
ＥＶＯＨはレトルト処理及び類似のプロセスの間に水を
吸収し、それにより、酸素バリヤー性を低下させる。時
間の経過と湿気が無くなることにより、いくらかのバリ
ヤー性の回復がある、しかしながら、パッケージされた
物質は酸素劣化をすでに受けてしまっている。

【００１５】Ｓａｒａｎレジンから形成したフィルム
は、レトルト処理により影響を受けない良バリヤー性の
ものであることが周知である。若しくは、当業者は、レ
トルト処理によりフィルム、ことに下記に議論するよう
に、Ｓａｒａｎレジンからのフィルムが悪影響を受ける
ことを認識していなかった。しかしながら、レトルト処
理の結果として、ＨＢ Ｓａｒａｎフィルムは、酸素透
過率が少なくとも約３０−７０％増加することになる。
この透過率の増加はＨＢ ＳａｒａｎがＥＶＡを含有し
ていない場合でも観察される。

【００１６】同様に、押出助剤としてＥＶＡ含有のＭＡ
Ｓａｒａｎからのフィルム、及び、ＥＶＡとブレンド
されたポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレート・コポ
リマーで作られたフィルムは、レトルト処理の結果少な
くとも約３０−１００％の透過率の増加をもたらすこと
になる。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の主目的は、そ
れ故、ガス・バリヤー性フィルムにして、レトルト処理
のように厳しい条件下でもガス・バリヤー性を保持する
フィルムを形成するのに適した新規なポリ塩化ビニリデ
ン−メチルアクリレート・コポリマー組成物を提供する
ことである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、メチルア
クリレート（ＭＡ）とポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）
を含み、ＥＶＡを含まないブレンドが、レトルト処理又
は同様なる処理を受けた時、及び、受けた後でも酸素バ
リヤー性の顕著なる低下を受けないことを意外にも見い
出した。本発明のポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ート・コポリマーを含み、ＥＶＡを含まないブレンド
は、様々なる物質、例えば食品や医薬品やその他の物を
充填後にレトルト処理するような場合のガス不透過フィ
ルムとして使用するのに適切である。本発明のブレンド
は、ガス・バリヤー性を低下させたり増強させたりしな
い可塑剤又は安定剤を含有することができる。

【００１９】本発明は、ＥＶＡを含まないポリ塩化ビニ
リデン−メチルアクリレート・コポリマーを含有する新
規な組成物及びパッケージング・フィルムを提供する。
本発明は、かかるフィルムを使用して物をパッケージす
る方法と、かかる物とパッケージを、例えば、レトルト
処理により熱処理する方法を提供する。かかる物質は、
例えば、食品その他は、マイクロウェイブその他の熱源
により安全に加熱され、又は、消費、又は、その他の用
途のために調理される。

【００２０】改良されたレトルト後ガス・バリヤー性を
有する本発明のブレンドは、ポリ塩化ビニリデン−メチ
ルアクリレート・コポリマーを含み、本質的にＥＶＡを
含有しない。ＥＶＡを少量でも含有するポリ塩化ビニリ
デン−メチルアクリレート・コポリマー組成物は、レト
ルト処理により悪影響を受け、ＥＶＡを含有しないポリ
塩化ビニリデン−メチルアクリレート・コポリマー組成
物のガス・バリヤー性は、レトルト処理によっても、ほ
んの少ししか悪影響を受けないことが、驚くべきことに
発見された。

【００２１】Ｓａｒａｎレジンで作ったフィルムはレト
ルト処理により悪影響を受けないと思われていたこと、
当業者はＳａｒａｎレジンからのフィルムはレトルト処
理により悪影響を受けないことを認識していなかったこ
と、ＥＶＡを含有しないポリ塩化ビニリデン−塩化ビニ
ル・コポリマーはレトルト処理後にバリヤー性が低下す
るとされていたことを前提とすると、ＥＶＡ含有のＭＡ
Ｓａｒａｎ（又はポリ塩化ビニリデン−メチルアクリ
レート・コポリマー）から作ったフィルムのバリヤー性
がレトルト処理により悪影響を受けることのみならず、
バリヤー性の低下が可塑剤に決定的に依存していること
を発見されたことは、極めて驚くべきである。

【００２２】特に、ポリ塩化ビニリデン・コポリマー・
レジンから作ったフィルムはレトルト処理により影響さ
れないと思われていたこと、又は、当業者はレトルト処
理後にバリヤー性が低下する問題を認識していなかった
ので、かかるレジンから作ったフィルムのバリヤー性の
低下を発見したことは全く予想外である。更に、ポリ塩
化ビニリデン−メチルアクリレート・コポリマーから作
ったフィルムに関して、バリヤー性の低下が可塑剤ＥＶ
Ａの存在に決定的に依存していることを発見したこと
が、より予想外のことであった。というのも、両ＰＶｄ
ｃコポリマーの可塑剤が等価物と考えられていたし、Ｅ
ＶＡ又はＥＶＡ含有可塑剤が好ましい押出助剤であった
こと、及び、レトルト後のバリヤー性の低下がＥＶＡが
存するか否かに関係なくＰＶｄｃ−塩化ビニルで作った
フィルムに見られるからである。

【００２３】本発明で採用されたポリ塩化ビニリデン−
メチルアクリレート・コポリマーにおいて、メチルアク
リレートは全重量に対して好ましくは３−８ｗｔ％、よ
り好ましくは６−８ｗｔ％存在すべきである。しかしな
がら、メチルアクリレートの含量の上限が約１２％、及
び、更にはあるケースで約１５％であるようになるポリ
塩化ビニリデン−メチルアクリレート・コポリマーを使
用することが考えられる。

【００２４】当業界で認識されている可塑剤，安定剤，
又は滑剤が押出し、又は、処理において採用される。本
発明のブレンドにおいて、かかる添加剤は全重量に対し
て約０．５から３ｗｔ％、好ましくは約１から１．５ｗ
ｔ％の量だけ存在しうる。かかる安定剤には、エポキシ
化亜麻仁油（ＥＬＯ），水酸化マグネシウム，酸化マグ
ネシウム，テトラ・ソディウム・パイロフォスフェー
ト，エポキシ化大豆油，ビフェノールＡ／エピクロルヒ
ドリン（Ｓｈｅｌｌ ＥＰＯＮ ８２８），又はその混
合物等がある。

【００２５】現在、エポキシ化亜麻仁油、及び、水酸化
マグネシウムは好ましい安定剤である。エポキシ化亜麻
仁油はＶｉｋｏｆｌｅｘ ７１９０（Ｖｉｋｉｎｇ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）として入手される。
幾つかの変形が可能であるが、安定剤の濃度が約３％よ
り大きいと、ガス・バリヤー性を顕著に低下させる。

【００２６】本発明のブレンドはフィルムに押出でき、
次いで、常法により、レトルト処理に付せられるパウ
チ，リッドストック，バリヤー・シート，又はその他の
物品の如きパッケージに形成される。かかるフィルム及
びパッケージはここで使用する「フィルム・パッケー
ジ」の語に包含される。本発明のブレンドは単層フィル
ムとして使用できるが、好ましい態様では少なくとも１
個の外側フィルム層を使用した多層押出品及び多層ラミ
ネートとして使用される。本発明のブレンドはシート，
チューブ，及び、容器を作るのにも使用できる。

【００２７】本発明のフィルムは、単層、又は、共押出
品、若しくはラミネートとして、押出，共押出，押出コ
ーティング，押出ラミネーション，キャスト・共押出，
ブロー共押出，接着ラミネーション，及び類似物，並び
にこれらの組合せの如き常法の何れかで作りうる。所望
ならば、例えば、特定のエンドユースのために、フィル
ム又はラミネートはブロー・チューブ配向，ストレッチ
配向，又は分子配向の如き常法により配向できる。これ
らはシュリンクするし、さもなければヒットセットす
る。

【００２８】本発明のフィルムは照射，熱，又は、架橋
剤の添加の如き常法により、架橋される。これらの処理
は、レトルト後のガス・バリヤー性に悪影響を与えるの
を避け、及び／又は、ＰＶｄＣ分解を避けるため、注意
して実行されるべきである。これらを作るためのフィル
ム及び装置についての背景については、米国特許第３４
７７０９９号，第４７５５４０２号，第３５５８３３０
号，第４７１４６３８号，第４８４２７９１号，第４３
７９１１７号，及び、第４８０４５１０号のみならず、
本発明者らに共有されている現に出願中の米国出願（Ａ
ｔｔｏｒｎｅｙＤｏｃｋｅｔ Ｎｏ．１４７８４号），
並びに、米国出願第４５８４８７号，第４５８４８８
号，第４５８４８５号，第４５８４９０号，第４５８４
８６号，第４５８４８４号を参照されるべきであり、こ
れらは引用によりここに本明細書中に導入される。

【００２９】本発明の新規な押出物及びラミネート中で
有用なる他のフィルム層は、当業界で常用される全んど
いかなる物で良く、例えば、ポリエチレン（ＰＥ），中
密度ＰＥ（ＭＤＰＥ），高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ），低密
度ＰＥ（ＬＤＰＥ），直鎖低密度ＰＥ（ＬＬＤＰＥ），
極低密度ＰＥ（ＶＬＤＰＥ），ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ），直鎖極低密度ＰＥ（ＵＬＤＰＥ），プロピレン・
エチレン・コポリマー（ＰＰＥ），ナイロン，高衝撃性
ポリスチレン（ＨＩＰＳ），エチレン・ブテン・コポリ
マー（ＥＢ），ポリエチレン・テレフタレート（ＰＥ
Ｔ），ＰＥＴのコポリマー又はＣｏＰＥＴ，更にはＥＶ
Ａ（好ましくは高ＶＡ含量のＥＶＡ，つまり２８−３５
ｗｔ％のＶＡ含有のＥＶＡ），又は、これらの混合物で
ある。

【００３０】しかしながら、ＥＶＡ及びＬＬＤＰＥ並び
にこれらのコポリマーを含む組成物はレトルト条件の如
き高温で変形する。それ故、ＰＰが外側層に好ましい。
現在において好ましい実施例は、複数の重ね合せ層を含
むフィルムにして、第２層と第３層間に配置されたコア
を形成する第１層を含む層にして；第１層が本発明のＥ
ＶＡを含有しないポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ート・コポリマーブレンドを含み；第２層と第３層がＰ
Ｐを含むものである。更に、かかる追加的フィルム層が
食品のフィルム・パッケージ又は他の規制物品、例え
ば、食品のレトルト・パウチであるときは、かかるフィ
ルム層は適切なる政府の承認、例えばＦＤＡ承認を得る
べきである。

【００３１】本発明の組成物のフィルムを有する多層フ
ィルムにおいて、多層フィルムの層間に結合層又は接着
剤層を存在させてよい。かかる結合層又は接着剤層に適
切なる材は当業者に知られており、これらには、無水変
性ポリオレフィン，エチレンアクリル酸コポリマー，エ
チレンメチルアクリレート・コポリマー，ＰＰとＥＶＡ
のブレンド又はコポリマー，又は、他の合成レジン等が
含まれる。選択された接着剤は本発明のフィルムが作ら
れ使用される条件下で安定であるべきである。接着剤に
ついての追加的情報について、本発明者らにより共有さ
れ現に出願中の米国特許出願第４５８４８９号に記載さ
れ、かかる記載は本引用により本明細書中に導入され
る。

【００３２】本発明の多層製品中での層について商業的
に入手できる製品には、ナイロン６；１１；１２；６，
１２；及び６，６６；ＵＬＴＲＡＭＩＤＫＲ ４６００
（ＢＡＳＦ），ＮＯＶＡＭＩＤ ２０３０（三菱化
成），ＤＵＲＡＴＨＡＮＥ（Ｆａｒｂｅｒｆａｂｒｉｋ
ｅｎ Ｂａｙｅｒ Ａ．Ｇ．），１０３０（ユニチ
カ），ＺＹＴＥＬ ＳＵＰＥＲＴＵＦＦ ８１１（Ｄｕ
Ｐｏｎｔ），４０１８（Ｈｕｅｌｓ，独），及びＥＬＹ
１２５６（Ｅｌｍｓｅｒ，スイス），Ｍｙｌａｒ，Ｄａ
ｌａｒ，Ｅｘｘｏｎ ５６１０Ａ−２（ＥＶＡ含有のＰ
Ｐブレンド），Ａｄｍｅｒ（三井石油化学Ｎｏ．ＡＴ４
６９Ｃ），Ｂｙｎｅｌ（ＤｕＰｏｎｔ，Ｅ３６１又は３
０３６），及び、Ｐｌｅｘａｒ ３３４２等がある。Ａ
ｄｍｅｒ，Ｂｙｎｅｌ及びＰｌｅｘａｒ ３３４２は無
水マレイン酸変性ポリオレフィンと考えられている。

【００３３】本発明のフィルム（単層又は多層）は従来
のフィルムと同じ厚さでよい。つまり約２．０ミル
（０．０５１ｍｍ）で通常の範囲は約１．５−約３．０
（０．０３８−０．０７６ｍｍ）である。従来は、約
１．５ミル（０．０３８ｍｍ）より薄いフィルムは要求
された機能を果たすには余りにも弱いと考えられていた
が、本発明の単層は約３／４ミル又はそれより厚くてよ
い。約２０ミル（０．５１ｍｍ）までのフィルムは機能
を果たすが、約３．０ミル（０．０７６ｍｍ）より厚い
フィルムは経済的に不効率である。２０−２００ミルの
本発明のシート構造は剛直なるプラスチック・パッケー
ジに用いるに経済的である。このシートはトレイ又は他
の剛直なる容器に使用できる。

【００３４】本発明の単層又は多層のフィルム又はシー
トはパウチに形成されるべき形状の周辺部を熱シール，
接着剤シールするが如き常法により、最終容器、又は、
フィルム・パッケージ、例えば、パウチに形成される。
例えば、もし正方形のパウチ、例えばレトルト・パウチ
が所望ならば、所望の長さのパウチの２倍の長さの長方
形フィルムが折りたたまれ、その周辺の２つの平行側部
（折りたたみ線に垂直である）が熱シール又は接着剤シ
ールされ、パックされる食品その他の物が充填され、次
いで周辺部の開口端が熱シール又は接着剤シールされ
る。レトルト・パウチを作るもう１つの方法は、対面し
たフィルムの３端部をシールし、かく形成された開口パ
ウチにパックされるべき食品その他の物を充填し、それ
から第４端（開口端）をシールすることである。

【００３５】パウチとその製造についての背景技術につ
いては米国特許第４１９０４７７号，第４３１１７４２
号，第４３６０５５０号，及び、第４４２４２５６号を
参照すべきであり、かかる特許中の記載は本明細書中に
導入される。

【００３６】レトルト・パウチは通常、食品，医用品，
血，その他の物を充填する（充填物の内容は本発明を限
定しない）。本発明のパッケージは、しかしながら、レ
トルト・パウチにことに有用である。シールされたレト
ルト・パウチ、及び、食品を含有しマイクロウェーブに
かけられるトレイの如きパウチは通常、Ｔｉｔｌｅ２
１，Ｃ．Ｆ．Ｒ．，Ｐａｒｔ１１３（定義，Ｓｅｃ１１
３，３）で定義された商業的殺菌を達成するに充分なる
温度及び時間で加熱され、レトルトされる。この条文
は、次の如く規定されている。 「熱的に処理された食品の商業的殺菌度は、次の処理に
よって達成される条件を意味する。 （ｉ）加熱により食品が次のものを含有せず（ａ）保管
及び販売の通常の非冷蔵条件下で食品中で繁殖できる微
生物；及び（ｂ）生育できる微生物（胞子も含む）又は
公衆衛生に重要な物；又は （ｉｉ）水の活性度のコントロールと加熱により、食品
が、通常の、保管又は販売の非冷蔵条件下で、食品中で
繁殖できる微生物を含有しないようにする。」

【００３７】一般的に、食品又は他の物中のバクテリア
の如き微生物を殺すために、加熱の温度と時間は、食品
又は他の物が少なくとも１４０°Ｆ（６０℃）の温度に
到達するに充分なだけでなければならない。食品の調理
及び食品及び他の物中の微生物の殺菌は、食品又はその
他の物を含有するパウチ、又は、トレイを、充分な時
間、２１２°Ｆ（１００℃）から２７５°Ｆ（１３５
℃）、例えば、２６５°Ｆ（１２９．４℃）で加熱し、
又は、レトルトすることによって実現できる。典型的な
レトルト時間は、半時間から１時間である（通常は１時
間未満である）。レトルトの時間と温度は、パウチ又は
トレイ中の内容物と量に依存する。この加熱は、加熱さ
れ、又は、ボイルされた水、スチーム、又は、加熱又は
加圧されたスチームにより為され；加熱された水は、圧
力を調整することなくして１００℃以上の温度に加熱す
ることができる。加熱は、また、マイクロウェーブ殺菌
でも実現される。パウチ又はパッケージ中の内容物及び
その量は、加熱の時間と温度のファクターである。

【００３８】パッケージはマイクロウェイブ条件を含む
レトルト条件下で所望の性質の悪化をもたらすことない
優れたガス・バリヤーであることが発見された。事実、
本発明の多くの利点のうち、本発明の共押出フィルム
（例えば、コア層がＥＶＡを本質的に含まないポリ塩化
ビニリデン−メチルアクリレート・コポリマー・ブレン
ドから作られている）の場合、腐り易い物をパックする
ためのＰＶｄＣ−塩化ビニル・コポリマー・ブレンドの
フィルムにして同じ厚さのフィルムと比較して、より長
い保管期間を確保できる。更に、本発明の利点として発
見されたものに、もしより長い保管期間が不必要な場
合、本発明の共押出フィルムは、ＰＶｄＣ−塩化ビニル
・コポリマー・ブレンドのフィルムより薄くすることが
でき、その結果、コストを低下させることができる。そ
れ故、本発明のパッケージは腐り易い充填物に対し、よ
り長い保存期間を提供できるし、また、長い保管期間が
不必要な時に特に経済的利点がある。

【００３９】パッケージングに関して、パウチに形成さ
れるフィルム又はシートの好ましい構造は、ＰＥＴを含
む第２層とシーラント，好ましくはＰＰ，又はポリエチ
レン，又は、これらのシーラント・ブレンドの如きブロ
ー・シーラントを含む第３層の間に配置された本発明の
共押出物から成る第１層を含む複数の重ね合せ層を含む
ものである。シーラントとしてブレンドするのに適切な
る、商業的に入手できる製品はＴａｆｍｅｒ，例えば弾
性体的性質を有するα−オレフィンであるＴａｆｍｅｒ
Ａ（三井石油化学）である。このフィルム又はシート
はＰＥＴ／第１層／シーラントとして表現できる。好ま
しくは、このフィルム又はシートは約１．５−３ミルの
厚みであり、より好ましくは約２．０ミルの厚みであ
る。

【００４０】第１層押出物は、一対の第１中間層間に配
置されたコア層と、コア層と各第２中間層間に配置され
た各第１中間層と、各第１中間層と各外側層の間に配置
された１対の各第２中間層と、第１外側層と第２外側層
とを含む外側層を含む複数の層を含む。

【００４１】コア層は、実質的にＥＶＡを含まないポリ
塩化ビニリデン−メチルアクリレート・コポリマー，好
ましくはＥＶＡを本質的に含有しない約９８．８ｗｔ％
のポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレート・コポリマ
ー（例えばＤｏｗ１１９）と約１．２ｗｔ％のＥＬＯと
を含み；第１中間層はＥＶＡ，好ましくは高ＶＡ含有Ｅ
ＶＡ（例えばＥｘｘｏｎ ＬＤ−７６１，ＶＡ約２８ｗ
ｔ％）を含み；第２中間層は好ましくはＰＰ系接着剤又
は結合レジンと、特に有用なるＰＰ系接着剤又は結合レ
ジンとして知られているＥｘｘｏｎ５６１０Ａ−２とを
含み；第１外側層は好ましくはＰＰのブレンド（例えば
Ｆｉｎａ３６２２），白色ＰＰコンセントレイト（例え
ば、Ｃｈｒｏｍａ Ｐ２０１９２Ａ）及びＥＶＡ（本質
的に高ＶＡ含有のＥＶＡ，例えばＥｘｘｏｎ ＬＤ−７
６１），より好ましくは約８０ｗｔ％のＰＰ，約１０ｗ
ｔ％の白色ＰＰコンセントレイト，及び、約１０ｗｔ％
のＥＶＡを含み；第２外側層は好ましくはＰＰ（例えば
Ｆｉｎａ３６２２）及びＥＶＡ（特に高ＶＡ含量のＥＶ
Ａ），より好ましくは９０ｗｔ％のＰＰと１０ｗｔ％の
ＥＶＡを含む。

【００４２】第１層は、好ましくは、８０％ＰＰ，１０
％白色ＰＰコンセントレイト，１０％ＥＶＡ／ＰＰ系接
着剤／ＥＶＡ／９８．８％ポリ塩化ビニリデン−メチル
アクリレート・コポリマー，１．２％ＥＬＯ／ＥＶＡ／
ＰＰ系接着剤／９０％ＰＰ，１０％ＥＶＡとして表わさ
れる。第１層の好ましい例は、約４０ｗｔ％のコア層，
約３ｗｔ％第１中間層（特に各第１中間層が約１．５ｗ
ｔ％づつ），約７ｗｔ％の第２中間層（特に各第２中間
層が約３．５ｗｔ％づつ），及び、約５０ｗｔ％の外側
層（特に約３０ｗｔ％の第１外側層と約２０ｗｔ％の第
２外側層）である。

【００４３】フィルム又はシートの好ましい構造は、複
数の重ね合せ層を含むリッドストックに形成できる。こ
のリッドストックに含まれる重ね合せ層は、第２層と第
３層間に配置された本発明の共押出物の第１層と；好ま
しくはＰＥＴを含む第２層と第３層と、外側層としての
第４層であり第２層と第３層の１つが第１層と第４層間
に配置されるようになり；第４層が好ましくは、ＰＰ，
ＰＰコポリマー，又は、ＰＰ／Ｔａｆｍｅｒの如きブレ
ンドを含有する共押出フィルムを含む。このフィルム又
はシートはＰＥＴ／第１層／ＰＥＴ／シーラントとして
表わされる。好ましくは、このフィルム又はシートは約
１．５−３．０ミルの厚さ、特に約２−３ミルの厚みで
あり、より好ましくは約２．７５ミルの厚さである。

【００４４】第１の実施例において、この第１層共押出
物は第１外側層と第２外側層間に配置されたコア層を含
有する複数の重ね合せ層を含む。コア層はＥＶＡを本質
的に含まないポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレート
・コポリマーとＥＬＯを含み、より好ましくは９８．８
ｗｔ％のＥＶＡを本質的に含まないポリ塩化ビニリデン
−メチルアクリレート・コポリマー（例えばＤｏｗ１１
９）と、１．２ｗｔ％のＥＬＯを含む。第１及び第２外
側層は、パウチに形成できるフィルム又はシートの第１
層の第１及び第２外側層に説明されたものである。この
例において、第１層共押出物は好ましくは３０−４０ｗ
ｔ％の第１外側層，４０−５０ｗｔ％のコア層，及び、
２０−３０ｗｔ％の第２外側層を含む。

【００４５】第２の実施例において、第１層共押出物は
１対の第１中間層間に配置されたコア層（各第１中間層
はコアと第２中間層間に配置されている）と、第２中間
層（各第２中間層は第１中間層と外側層間に配置されて
いる）と、第１及び第２外側層を含む外側層を含む複数
の層を含む。ここで第１及び第２中間層と外側層はパウ
チを形成するのに適切なるフィルム又はシートの第１層
に関して述べたものと同じであり、コア層はＥＶＡを実
質的に含まないポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレー
ト・コポリマー，好ましくは本質的にＥＶＡを含まない
ポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレート・コポリマー
とＥＬＯを含み、より好ましくは９８．８ｗｔ％のＥＶ
Ａを本質的に含まないポリ塩化ビニリデン−メチルアク
リレート・コポリマーと１．２ｗｔ％のＥＬＯを含む。
この例において、第１層は好ましくは、パウチを形成す
るのに適切なフィルム又はシートの第１層について述べ
たのと同じｗｔ％のコア，第１中間，第２中間，第１外
側及び第２外側層を含む。

【００４６】もう１つ別の実施例では、第１層はコア
層，第１及び第２中間層，及びリッドストックを形成す
るのに適切なるフィルム又はシートの第１層の第２実施
例について上述したように配置された第１及び第２外側
層を含む複数の重ね合せ層を含む。この実施例では、コ
ア層と、コア層，第１中間，第２中間，第１及び第２外
側層の各ｗｔ％はリッドストックを形成するのに適した
フィルム又はシートの第１層の第２実施例について述べ
たのと同じである。しかしながら、この実施例では、第
１中間層はＥＶＡ（特に高ＶＡ含有ＥＶＡ，例えばＥｘ
ｘｏｎ ＬＤ−７６１，２８ＶＡ％）とＰＰ系接着剤
（例：Ｅｘｘｏｎ５６１０Ａ−２），好ましくは、３０
ｗｔ％のＥＶＡと７０ｗｔ％のＰＰ系接着剤を含み；第
２中間層はＰＰ（例：Ｆｉｎａ３６２２），ＥＶＡ（特
に高ＶＡ含有ＥＶＡ），及びＰＰ系接着剤，好ましくは
８０ｗｔ％のＰＰ系接着剤，１０ｗｔ％のＰＰ及び１０
ｗｔ％のＥＶＡを含み；第１外側層はＰＰ，ＰＰ系接着
剤，及び白色ＰＰコンセントレイト（ＣｈｒｏｍａＰ２
０１９２Ａ−又はＡｍｐａｃｅｔ），好ましくは７５ｗ
ｔ％ＰＰ，１０ｗｔ％のＰＰ系接着剤，及び１５ｗｔ％
の白色ＰＰコンセントレイトを含み；第２外側層がＰＰ
及びＰＰ系接着剤，好ましくは８０ｗｔ％のＰＰ及び２
０ｗｔ％のＰＰ系接着剤を含む。

【００４７】

【実 施 例】次の実施例は説明のためにのみ記載した
ものであり、本発明の限定となると解されてはならない
し、本発明の精神と範囲を逸脱することなく多くの明白
なる変形が可能である。

【００４８】図１は、本発明のフィルムのレトルト後の
バリヤー性を図示するものである。５つのフィルムが以
下に示す組成で作られ、レトルト前からレトルト後８日
後までの酸素透過率を測定した。測定結果は図１に示
す。図１でフィルムのＰＶｄＣ成分は１ミルの厚みに標
準化されている。

【００４９】図１で、各点に沿ってプロットされ中黒の
四角形で示された線は、従来技術の塩化ビニル−ポリ塩
化ビニリデン・コポリマー（ＨＢ Ｓａｒａｎ）から作
ったフィルムについてのデータを示す。各点に沿ってプ
ロットされ、中ぬきのダイヤモンドで示された線はもう
１つの従来技術であるＭｇ（ＯＨ）₂ 及びＥＶＡ含有の
ポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレート・コポリマー
（７．５−８ｗｔ％ＭＡ；１．５ｗｔ％Ｍｇ（ＯＨ）
₂ ，３ｗｔ％ＥＶＡ）から作ったフィルムについてのデ
ータを示す。各点に沿ってプロットされ、中黒の正方形
で示された線は、ＥＶＡを実質的に含まず７．５−８ｗ
ｔ％のＭＡと、安定剤として１．５ｗｔ％のＭｇ（Ｏ
Ｈ）₂ を含有するポリ塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ート・コポリマーを含む、本発明のフィルムについての
データを示す。各点に沿ってプロットされ中黒のダイヤ
モンドで示された線は、ＥＶＡを実質的に含まず、７．
５−８ｗｔ％のＭＡと１ｗｔ％のエポキシ化亜麻仁油を
安定剤として含有するＭＡ−ＰＶｄＣコポリマーを含
む、本発明のフィルムについてのデータを示す。中ぬき
の正方形で真中が黒点で示された線は、実質的にＥＶＡ
を含まず、７．５−８ｗｔ％のＭＡと、１．５ｗｔ％の
ＥＬＯを含有する、本発明の別のフィルムについてのデ
ータを示す。

【００５０】図１は、ＥＶＡを含有するポリ塩化ビニリ
デン−メチルアクリレート・コポリマー・フィルムとポ
リ塩化ビニリデン−塩化ビニル・フィルムについて、レ
トルト後、ガス、特に酸素バリヤー性に顕著な低下があ
ることを示す。これに対し、本発明のフィルムはレトル
ト条件に付されても高いガス・バリヤー性を保持する。

【００５１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
高いガス（特に酸素）バリヤー性を有し、かつ、レトル
ト処理にかけられても、バリヤー性を保持するポリマー
材が提供される。

【００５２】

【図面の簡単な説明】

【図１】色々なフィルムについて酸素透過率を時間の関
数として示したグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＦＴ 9166−4Ｊ (72)発明者 ジョン・ポール・エックスタイン アメリカ合衆国ウィスコンシン州54956、 ニーナ、グレンアイル・ドライブ1206 (72)発明者 マーク・エドワード・ノードネス アメリカ合衆国ウィスコンシン州54956、 ニーナグロブ・ストリート951

Claims (76)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンビニルアセテートを実質的に含
   まないポリ塩化ビニリデン・メチルアクリレート・コポ
   リマーを含み、レトルト処理後も実質的に高いガス・バ
   リヤー性を保持するフィルム。
2. 【請求項２】 更に安定剤を含有する請求項１記載のフ
   ィルム。
3. 【請求項３】 安定剤がエポキシ化亜麻仁油である請求
   項２記載のフィルム。
4. 【請求項４】 安定剤が水酸化マグネシウムである請求
   項２記載のフィルム。
5. 【請求項５】 メチルアクリレートが３−８ｗｔ％の量
   存在する請求項１記載のフィルム。
6. 【請求項６】 メチルアクリレートが６−８ｗｔ％の量
   存在する請求項５記載のフィルム。
7. 【請求項７】 エポキシ化亜麻仁油が０．５−３ｗｔ％
   の量存在する請求項３記載のフィルム。
8. 【請求項８】 水酸化マグネシウムが０．５−３ｗｔ％
   の量存在する請求項４記載のフィルム。
9. 【請求項９】 エポキシ化亜麻仁油が１−１．５ｗｔ％
   の量存在する請求項７記載のフィルム。
10. 【請求項１０】 水酸化マグネシウムが１−１．５ｗｔ
    ％の量存在する請求項８記載のフィルム。
11. 【請求項１１】 リッドストックの形状の請求項９又は
    １０記載のフィルム。
12. 【請求項１２】 シートの形状の請求項９又は１０記載
    のフィルム。
13. 【請求項１３】 パウチの形状の請求項９又は１０記載
    のフィルム。
14. 【請求項１４】 容器の形状の請求項９又は１０記載の
    フィルム。
15. 【請求項１５】 エチレンビニルアセテートを実質的に
    含まず、高いガス・バリヤー性をレトルト処理後も実質
    的に保持するポリ塩化ビニリデン・メチルアクリレート
    ・コポリマーを含むフィルム・パッケージ中に食品をパ
    ッケージすることを含む、食品のパッケージング方法。
16. 【請求項１６】 フィルム・パッケージが更にエポキシ
    化亜麻仁油又は水酸化マグネシウムを含む安定剤を更に
    含む請求項１５記載の方法。
17. 【請求項１７】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項１６記載の方法。
18. 【請求項１８】 フィルム・パッケージがパウチである
    請求項１７記載の方法。
19. 【請求項１９】 フィルム・パッケージがリッドストッ
    クである請求項１７記載の方法。
20. 【請求項２０】 更にフィルム・パッケージされた食品
    をレトルト処理するステップを含む請求項１８記載の方
    法。
21. 【請求項２１】 更にフィルム・パッケージされた食品
    をレトルト処理するステップを含む請求項１９記載の方
    法。
22. 【請求項２２】 複数の重ね合せ層を含み；該重ね合せ
    層が第２層と第３層間に配置されたコア層を構成する第
    １層を含み；第１層がエチレンビニルアセテートを実質
    的に含有しないポリ塩化ビニリデン・メチルアクリレー
    ト・コポリマーを含み；及び、第２及び第３層がポリプ
    ロピレンを含む、フィルム。
23. 【請求項２３】 第１層が更に安定剤を含む請求項２２
    記載のフィルム。
24. 【請求項２４】 安定剤がエポキシ化亜麻仁油又は水酸
    化マグネシウムを含む請求項２３記載のフィルム。
25. 【請求項２５】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項２４記載のフィルム。
26. 【請求項２６】 パウチの形状の請求項２５記載のフィ
    ルム。
27. 【請求項２７】 リッドストックの形状の請求項２５記
    載のフィルム。
28. 【請求項２８】 複数の重ね合せ層を含み；該重ね合せ
    層が第２層と第３層間に配置されたコア層を構成する第
    １層を含み；第１層がエチレンビニルアセテートを実質
    的に含有しないポリ塩化ビニリデン・メチルアクリレー
    ト・コポリマーを含み；第２層がポリプロピレン，白色
    ポリプロピレンコンセントレイト，及びエチレンビニル
    アセテートを含み；及び第３層がポリプロピレン及びエ
    チレンビニルアセテートを含む、フィルム。
29. 【請求項２９】 第１層が更に安定剤を含有する請求項
    ２８記載のフィルム。
30. 【請求項３０】 安定剤がエポキシ化亜麻仁油又は水酸
    化マグネシウムを含む請求項２９記載のフィルム。
31. 【請求項３１】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項３０記載のフィルム。
32. 【請求項３２】 安定剤が１．２ｗｔ％のエポキシ化亜
    麻仁油を含み；第２層が８０ｗｔ％のポリプロピレン；
    １０ｗｔ％の白色ポリプロピレンコンセントレイト，及
    び１０ｗｔ％のエチレンビニルアセテートを含み；及
    び、第３層が９０ｗｔ％のポリプロピレン，及び１０ｗ
    ｔ％のエチレンビニルアセテートを含む、請求項３１記
    載のフィルム。
33. 【請求項３３】 リッドストックの形状の請求項２８か
    ら３２の何れか１項に記載のフィルム。
34. 【請求項３４】 パウチの形状の請求項２８から３２の
    何れか１項に記載のフィルム。
35. 【請求項３５】 シートの形状の請求項２８から３２の
    何れか１項に記載のフィルム。
36. 【請求項３６】 容器の形状の請求項２８から３２の何
    れか１項に記載のフィルム。
37. 【請求項３７】 複数の重ね合せ層を含み；該重ね合せ
    層が１対の第１中間層間に配置されたコア層を含み，各
    第１中間層はコア層と第２中間層間に配置され，第２中
    間層は各々第１中間層と外側層との間に配置され，外側
    層は第１外側層と第２外側層を含むフィルムにして；コ
    ア層がエチレンビニルアセテートを実質的に含まないポ
    リ塩化ビニリデン・メチルアクリレート・コポリマーを
    含み；第１中間層がエチレンビニルアセテートを含み；
    第２中間層がポリプロピレン系接着剤を含み；第１外側
    層がポリプロピレン，白色ポリプロピレンコンセントレ
    イト及びエチレンビニルアセテートを含み；及び第２外
    側層がポリプロピレンとエチレンビニルアセテートとを
    含む；フィルム。
38. 【請求項３８】 コア層が更に安定剤を含有する請求項
    ３７記載のフィルム。
39. 【請求項３９】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項３８記載のフィルム。
40. 【請求項４０】 安定剤が１．２ｗｔ％のエポキシ化亜
    麻仁油を含み；第１外側層が８０ｗｔ％のポリプロピレ
    ン，１０ｗｔ％の白色ポリプロピレンコンセントレイ
    ト，及び１０ｗｔ％のエチレンビニルアセテートを含
    み；第２外側層が９０ｗｔ％のポリプロピレンと１０ｗ
    ｔ％のエチレンビニルアセテートを含む，請求項３９記
    載のフィルム。
41. 【請求項４１】 複数の重ね合せ層を含み；該重ね合せ
    層が１対の第１中間層間に配置されたコア層を含み，各
    第１中間層はコア層と第２中間層間に配置され，第２中
    間層は各々第１中間層と外側層との間に配置され，外側
    層は第１外側層と第２外側層を含むフィルムにして；コ
    ア層がエチレンビニルアセテートを実質的に含まないポ
    リ塩化ビニリデン・メチルアクリレート・コポリマーを
    含み；第１中間層がエチレンビニルアセテートとポリプ
    ロピレン系接着剤を含み；第２中間層がポリプロピレン
    系接着剤，ポリプロピレン，及びエチレンビニルアセテ
    ートを含み；第１外側層が、ポリプロピレン，ポリプロ
    ピレン系接着剤及び白色ポリプロピレンコンセントレイ
    トを含み；及び第２外側層が、ポリプロピレンとポリプ
    ロピレン系接着剤とを含む；フィルム。
42. 【請求項４２】 コア層が更に安定剤を含有する請求項
    ４１記載のフィルム。
43. 【請求項４３】 安定剤がエポキシ化亜麻仁油又は水酸
    化マグネシウムを含む請求項４２記載のフィルム。
44. 【請求項４４】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項４３記載のフィルム。
45. 【請求項４５】 安定剤が１．２ｗｔ％のエポキシ化亜
    麻仁油を含み；第１中間層が３０ｗｔ％のエチレンビニ
    ルアセテートと７０ｗｔ％のポリプロピレン系接着剤を
    含み；第２中間層が８０ｗｔ％のポリプロピレン系接着
    剤と１０ｗｔ％のポリプロピレン，及び１０ｗｔ％のエ
    チレンビニルアセテートとを含み；第１外側層が７５ｗ
    ｔ％のポリプロピレン，１０ｗｔ％のポリプロピレン系
    接着剤，及び１５ｗｔ％の白色ポリプロピレンコンセン
    トレイト；及び、第２外側層が８０ｗｔ％のポリプロピ
    レンと２０ｗｔ％のポリプロピレン系接着剤を含む；請
    求項４４記載のフィルム。
46. 【請求項４６】 複数の重ね合せ層を含み；該重ね合せ
    層がポリエチレンテレフタレートを含む第２層とポリプ
    ロピレンシーラントを含む第３層間に配置された第１層
    を含み；第１層が１対の第１中間層間に配置されたコア
    層を含み、第１中間層の各々がコア層と第２中間層間に
    配置され、第２中間層の各々が第１中間層と外側層間に
    配置され、外側層が第１外側層と第２外側層とを含むフ
    ィルムにして；第１コア層がエチレンビニルアセテート
    を実質的に含まないポリ塩化ビニリデン・メチルアクリ
    レート・コポリマーを含み；第１中間層がエチレンビニ
    ルアセテートを含み；第２中間層がポリプロピレン系接
    着剤を含み；第１外側層がポリプロピレン，白色ポリプ
    ロピレンコンセントレイト，及び、エチレンビニルアセ
    テートを含み；及び第２外側層がポリプロピレンとエチ
    レンビニルアセテートとを含む；フィルム。
47. 【請求項４７】 コア層が更に安定剤を含む、請求項４
    ６記載のフィルム。
48. 【請求項４８】 安定剤がエポキシ化亜麻仁油又は水酸
    化マグネシウムを含む、請求項４７記載のフィルム。
49. 【請求項４９】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項４８記載のフィルム。
50. 【請求項５０】 安定剤が１．２ｗｔ％のエポキシ化亜
    麻仁油を含み；第１外側層が８０ｗｔ％のポリプロピレ
    ン，１０ｗｔ％の白色ポリプロピレンコンセントレイ
    ト，及び１０ｗｔ％のエチレンビニルアセテート；及び
    第２外側層が９０ｗｔ％のポリプロピレン及び１０ｗｔ
    ％のエチレンビニルアセテートを含む；フィルム。
51. 【請求項５１】 複数の重ね合せ層を含み；該重ね合せ
    層が第２フィルム層と第３フィルム層間に配置された第
    １フィルム層を含み、第２及び第３フィルム層の各々が
    ポリエチレンテレフタレートを含み、外側層としての第
    ４フィルム層が第２又は第３フィルム層の１つが第１フ
    ィルム層と第４フィルム層間に配置され、第４フィルム
    層がポリプロピレンシーラントを含み；第１フィルム層
    が第２層と第３層間に配置されたコア層を構成する第１
    フィルム層を含む複数の重ね合せ層を含み；第１層がエ
    チレンビニルアセテートを実質的に含まないポリ塩化ビ
    ニリデン・メチルアクリレート・コポリマーを含み；第
    ２層がポリプロピレン，白色ポリプロピレンコンセント
    レイト，及びエチレンビニルアセテートを含み；第３層
    がポリプロピレン及びエチレンビニルアセテートを含
    む；フィルム。
52. 【請求項５２】 第１層が更に安定剤を含有する請求項
    ５１記載のフィルム。
53. 【請求項５３】 安定剤がエポキシ化亜麻仁油又は水酸
    化マグネシウムを含む請求項５２記載のフィルム。
54. 【請求項５４】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項５３記載のフィルム。
55. 【請求項５５】 安定剤が１．２ｗｔ％のエポキシ化亜
    麻仁油を含有し；第２層が８０ｗｔ％のポリプロピレ
    ン，１０ｗｔ％の白色ポリプロピレンコンセントレイ
    ト，及び１０ｗｔ％のエチレンビニルアセテート；及び
    第３層が９０ｗｔ％のポリプロピレン及び１０ｗｔ％エ
    チレンビニルアセテートを含む；請求項５４記載のフィ
    ルム。
56. 【請求項５６】 複数の重ね合せ層を含み；重ね合せ層
    が第２層と第３層間に配置された第１層を含み、第２層
    と第３層の各々がポリエチレンテレフタレートを含み、
    外側層としての第４層が第２層と第３層の１つが第１層
    と第４層間に配置されるようにされ、第４層がポリプロ
    ピレンシーラントを含み；第１層が１対の第１中間層間
    に配置されたコア層と、コア層と第２中間層間に各々配
    置された第１中間層と、第１中間層と外側層間に各々配
    置された第２中間層と、第１外側層と第２外側層とを含
    むフィルムにして；コア層がエチレンビニルアセテート
    を実質的に含まないポリ塩化ビニリデン・メチルアクリ
    レート・コポリマーを含み；第１中間層がエチレンビニ
    ルアセテートを含み；第２中間層がポリプロピレン系接
    着剤を含み；第１外側層がポリプロピレン，白色ポリプ
    ロピレンコンセントレイト，及び、エチレンビニルアセ
    テートを含み；及び第２外側層がポリプロピレン及びエ
    チレンビニルアセテートを含む；フィルム。
57. 【請求項５７】 コア層が更に安定剤を含む請求項５６
    記載のフィルム。
58. 【請求項５８】 安定剤がエポキシ化亜麻仁油又は水酸
    化マグネシウムを含む請求項５７記載のフィルム。
59. 【請求項５９】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項５８記載のフィルム。
60. 【請求項６０】 安定剤が１．２ｗｔ％のエポキシ化亜
    麻仁油を含み；第１外側層が８０ｗｔ％のポリプロピレ
    ン，１０ｗｔ％の白色ポリプロピレンコンセントレイ
    ト，及び１０ｗｔ％のエチレンビニルアセテート；及び
    第２外側層が９０ｗｔ％のポリプロピレン及び１０ｗｔ
    ％のエチレンビニルアセテートを含む、請求項５９記載
    のフィルム。
61. 【請求項６１】 複数の重ね合せ層を含み；重ね合せ層
    が第２層と第３層間に配置された第１層を含み、第２層
    と第３層の各々がポリエチレンテレフタレートを含み、
    外側層としての第４層が第２層と第３層の１つが第１及
    び第４層間に配置されるようにされ、第４層がポリプロ
    ピレンシーラントを含み；第１層が１対の第１中間層間
    に配置されたコア層を含む複数の重ね合せ層を含み；第
    １中間層の各々がコア層と第２中間層間に配置され、第
    １中間層と外側層間に配置された各第２中間層と、第１
    外側層と第２外側層を含む外側層を含むフィルムにし
    て；コア層がエチレンビニルアセテートを実質的に含ま
    ないポリ塩化ビニリデン・メチルアクリレート・コポリ
    マーを含み；第１中間層がエチレンビニルアセテート及
    びポリプロピレン系接着剤を含み；第２中間層がポリプ
    ロピレン系接着剤，ポリプロピレン，及びエチレンビニ
    ルアセテートを含み；第１外側層がポリプロピレン，ポ
    リプロピレン系接着剤，及び白色ポリプロピレンコンセ
    ントレイトを含み；第２外側層がポリプロピレンとポリ
    プロピレン系接着剤を含む；フィルム。
62. 【請求項６２】 コア層が更に安定剤を含む請求項６１
    記載のフィルム。
63. 【請求項６３】 安定剤がエポキシ化亜麻仁油又は水酸
    化マグネシウムを含む請求項６２記載のフィルム。
64. 【請求項６４】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項６３記載のフィルム。
65. 【請求項６５】 安定剤が１．２ｗｔ％のエポキシ化亜
    麻仁油を含み；第１中間層が３０ｗｔ％のエチレンビニ
    ルアセテートと７０ｗｔ％のポリプロピレン系接着剤を
    含み；第２中間層が８０ｗｔ％のポリプロピレン系接着
    剤，１０ｗｔ％のポリプロピレン，及び１０ｗｔ％のエ
    チレンビニルアセテートを含み；第１外側層が７５ｗｔ
    ％のポリプロピレン，１０ｗｔ％のポリプロピレン系接
    着剤，及び１５ｗｔ％の白色ポリプロピレンコンセント
    レイトを含み；及び第２外側層が８０ｗｔ％のポリプロ
    ピレン及び２０ｗｔ％のポリプロピレン系接着剤を含
    む；請求項６４記載のフィルム。
66. 【請求項６６】 パウチの形状の請求項３７から６５の
    何れか１項に記載のフィルム。
67. 【請求項６７】 シートの形状の請求項３７から６５の
    何れか１項に記載のフィルム。
68. 【請求項６８】 容器の形状の請求項３７から６５の何
    れか１項に記載のフィルム。
69. 【請求項６９】 リッドストックの形状の請求項３７か
    ら６５の何れか１項に記載のフィルム。
70. 【請求項７０】 エチレンビニルアセテートを実質的に
    含まないポリ塩化ビニリデン・メチルアクリレート・コ
    ポリマーを含むフィルムからキャストしたレトルトパウ
    チに内容物を充填し、該内容物をレトルト処理にふする
    ことを含む、レトルトパウチ内に充填された内容物を調
    理、及び／又は、殺菌する方法。
71. 【請求項７１】 フィルムが更に安定剤を含有する請求
    項７０記載の方法。
72. 【請求項７２】 安定剤が１−１．５ｗｔ％の量存在す
    る請求項７１記載の方法。
73. 【請求項７３】 レトルト処理が、充填された内容物
    を、パッケージ内の内容物が少なくとも１４０°Ｆ（６
    ０℃）の温度となるように充分な時間と充分な温度で加
    熱し；加熱が加熱水又は沸とう水，スチーム，又は加熱
    スチームを含む、請求項７２記載の方法。
74. 【請求項７４】 充分な時間が約１／３時間から約１時
    間である請求項７３記載の方法。
75. 【請求項７５】 レトルト処理が、パッケージ内に充填
    された内容物が商業的殺菌されるに充分の温度と充分な
    時間、加熱することを含む、請求項７２記載の方法。
76. 【請求項７６】 内容物が食品又は医用品を含む請求項
    ７０から７５の何れか１項に記載の方法。