JPH0680128B2 - 加硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物 - Google Patents
加硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物Info
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- JPH0680128B2 JPH0680128B2 JP60199528A JP19952885A JPH0680128B2 JP H0680128 B2 JPH0680128 B2 JP H0680128B2 JP 60199528 A JP60199528 A JP 60199528A JP 19952885 A JP19952885 A JP 19952885A JP H0680128 B2 JPH0680128 B2 JP H0680128B2
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- ethylene
- olefin copolymer
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は加硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物、更に
詳しくはエピクロルヒドリンゴムの耐熱性、耐油性、耐
候性を損うことなく低温柔軟性の改良を可能とした、加
硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物に関する。
詳しくはエピクロルヒドリンゴムの耐熱性、耐油性、耐
候性を損うことなく低温柔軟性の改良を可能とした、加
硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物に関する。
従来技術 エピクロルヒドリンゴムは、その優れた耐熱性、耐油
性、耐候性を生かしＯ−リング等のシール材自動車燃料
用ホースなどに賞用されている。
性、耐候性を生かしＯ−リング等のシール材自動車燃料
用ホースなどに賞用されている。
ところが低温で硬くなりゴムらしさを失うという欠点が
あり、そのためエチレンオキサイドを共重合させるなど
の工夫がなされているが十分ではない。
あり、そのためエチレンオキサイドを共重合させるなど
の工夫がなされているが十分ではない。
発明の骨子及び目的 本発明者等は、熱トルエン不溶解量が30重量％以上のエ
チレン・α−オレフィン共重合ゴムをエピクロルヒドリ
ンゴムとブレンドし、且つブレンド物中のエチレン・α
−オレフィン共重合ゴムの平均粒径を50μｍ以下とする
場合には、エピクロルヒドリンゴムの有する耐熱性、耐
油性、耐候性等の優れた諸特性が損なわれることなく、
エピクロルヒドリンゴムの低温特性が顕著に改善される
ことを見出した。
チレン・α−オレフィン共重合ゴムをエピクロルヒドリ
ンゴムとブレンドし、且つブレンド物中のエチレン・α
−オレフィン共重合ゴムの平均粒径を50μｍ以下とする
場合には、エピクロルヒドリンゴムの有する耐熱性、耐
油性、耐候性等の優れた諸特性が損なわれることなく、
エピクロルヒドリンゴムの低温特性が顕著に改善される
ことを見出した。
本発明の目的は、耐熱性等の優れた諸特性を損わずに低
温特性が顕著に改善されたエピクロルヒドリンゴム組成
物を提供するにある。
温特性が顕著に改善されたエピクロルヒドリンゴム組成
物を提供するにある。
発明の構成 本発明によれば、エピクロルヒドリンゴム（Ａ）とエチ
レン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）とを重量基準
で、A/B＝95/5乃至20/80の割合で含有するゴム組成物で
あって、前記エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ｂ）は平均粒径が0.2乃至50μｍで且つ熱トルエン不
溶解分量が30重量％以上の架橋ゴム粒子であり、且つ前
記架橋ゴム粒子がエピクロルヒドリンゴム中に均一に分
散していることを特徴とする加硫可能エピクロルヒドリ
ンゴム組成物が提供される。
レン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）とを重量基準
で、A/B＝95/5乃至20/80の割合で含有するゴム組成物で
あって、前記エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ｂ）は平均粒径が0.2乃至50μｍで且つ熱トルエン不
溶解分量が30重量％以上の架橋ゴム粒子であり、且つ前
記架橋ゴム粒子がエピクロルヒドリンゴム中に均一に分
散していることを特徴とする加硫可能エピクロルヒドリ
ンゴム組成物が提供される。
発明の好適態様 エピクロルヒドリンゴム（Ａ） 本発明において使用するエピクロルヒドリンゴムは、エ
ピクロルヒドリン単独重合体のみならずエピクロルヒド
リンとエチレンオキシドとの共重合体、及び該単独重合
体乃至は共重合体にアリルグリシジルエーテルを共重合
せしめたものを含み、塩素含量が通常20乃至40重量％の
範囲にある。
ピクロルヒドリン単独重合体のみならずエピクロルヒド
リンとエチレンオキシドとの共重合体、及び該単独重合
体乃至は共重合体にアリルグリシジルエーテルを共重合
せしめたものを含み、塩素含量が通常20乃至40重量％の
範囲にある。
本発明においては、上記エピクロルヒドリンゴムの内で
も、ムーニー粘度ML1+4（100℃）が20乃至150の範囲に
あるものが、成形性、作業性等の見地から好適に使用さ
れる。
も、ムーニー粘度ML1+4（100℃）が20乃至150の範囲に
あるものが、成形性、作業性等の見地から好適に使用さ
れる。
かかるエピクロルヒドリンゴムは、耐熱性、耐油性、耐
候性等において優れているものの、低温特性が充分でな
いため、本発明においては以下に詳述するエチレン・α
−オレフィン共重合ゴムを上記エピクロルヒドリンゴム
に配合するものである。
候性等において優れているものの、低温特性が充分でな
いため、本発明においては以下に詳述するエチレン・α
−オレフィン共重合ゴムを上記エピクロルヒドリンゴム
に配合するものである。
エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ） 本発明において上記エピクロルヒドリンゴム（Ａ）と併
用するエチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）は、
エチレンとα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数３乃至
10のα−オレフィンの１種以上との共重合体である。
用するエチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）は、
エチレンとα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数３乃至
10のα−オレフィンの１種以上との共重合体である。
またエチレン含量は、通常50乃至95mol％、好ましくは6
0乃至92モル％であり、135℃デカリン中で測定した固有
粘度〔η〕が、0.5乃至4.5dl/g、好ましくは0.8乃至3.0
dl/gの範囲にある。
0乃至92モル％であり、135℃デカリン中で測定した固有
粘度〔η〕が、0.5乃至4.5dl/g、好ましくは0.8乃至3.0
dl/gの範囲にある。
更にこのエチレン・α−オレフィン共重合ゴムには、１
種類以上のポリエン成分が含有されていてもよい。
種類以上のポリエン成分が含有されていてもよい。
ポリエン成分として具体的には、1,4−ヘキサジエン、
1,6−オクタジエン、２−メチル−1,5−ヘキサジエン、
６−メチル−1,5−ヘブタジエン、７−メチル−1,6−オ
クタジエンのような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロイン
デン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチ
ル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環
状非共役ジエン、2,3−ジイソプロピリデン−５−ノル
ボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５
−ノルボルネン、２−プロペニル−2,2−ノルボルナジ
エン、1,3,7−オクタトリエン、1,4,9−デカトリエンの
ようなトリエンを代表例として例示することができる。
好適なポリエンは環状非共役ジエン及び1,4−ヘキサジ
エン、とりわけジシクロペンタジエン又は５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンである。
1,6−オクタジエン、２−メチル−1,5−ヘキサジエン、
６−メチル−1,5−ヘブタジエン、７−メチル−1,6−オ
クタジエンのような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロイン
デン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチ
ル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環
状非共役ジエン、2,3−ジイソプロピリデン−５−ノル
ボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５
−ノルボルネン、２−プロペニル−2,2−ノルボルナジ
エン、1,3,7−オクタトリエン、1,4,9−デカトリエンの
ようなトリエンを代表例として例示することができる。
好適なポリエンは環状非共役ジエン及び1,4−ヘキサジ
エン、とりわけジシクロペンタジエン又は５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンである。
これらポリエン成分は、生成共重合体において、ヨウ素
価表示で最大30、好ましくは20以下となる様に共重合さ
れる。
価表示で最大30、好ましくは20以下となる様に共重合さ
れる。
上述した様なエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、
例えば合成ゴム加工技術全書「エチレン・プロピレンゴ
ム」（大成社）に記載されている様に、それ自体公知の
方法で製造され得る。
例えば合成ゴム加工技術全書「エチレン・プロピレンゴ
ム」（大成社）に記載されている様に、それ自体公知の
方法で製造され得る。
すなわち媒体中、可溶性バナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物などのチーグラー触媒を用い、エチレン、
炭素数３ないし10のα−オレフィン、必要に応じてポリ
エン、更には分子量調節剤としての水素ガスなどを供給
することにより製造される。媒体としては、例えばペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油のような脂
肪族炭化水素、シクロヘキサンのような脂環族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭価
水素、クロルベンゼン、四塩化炭素、テトラクロルエチ
レン、トリクロルエチレン、塩化エチル、塩化メチレ
ン、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭価水素を単独で
あるいは混合して用いることができる。可溶性バナジウ
ム化合物としては、例えば四塩化バナジウム、パナジル
トリクロリド、バナジウムトリアセチルアセトネート、
パナジルアセチルアセトネート、パナジルトリアルコキ
シドVO(OR)3（ここではＲは脂肪族炭化水素基を示
す。）、ハロゲン化パナジルアルコキシドVO(OR)nX3-n
（ここでＲは脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲン原子を示
し、また０＜ｎ＜３である。）などを単独で又は混合し
て用いることができる。一方、有機アルミニウム化合物
としては一般式RmAlx3-m（ここでＲは脂肪族炭化水素
基、Ｘはハロゲンを示し、また１≦ｍ≦３である。）で
表わされる化合物例えばトリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセスキ
クロリド、エチルアルミニウムクロリドなどを単独であ
るいは混合して用いることができる。
ニウム化合物などのチーグラー触媒を用い、エチレン、
炭素数３ないし10のα−オレフィン、必要に応じてポリ
エン、更には分子量調節剤としての水素ガスなどを供給
することにより製造される。媒体としては、例えばペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油のような脂
肪族炭化水素、シクロヘキサンのような脂環族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭価
水素、クロルベンゼン、四塩化炭素、テトラクロルエチ
レン、トリクロルエチレン、塩化エチル、塩化メチレ
ン、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭価水素を単独で
あるいは混合して用いることができる。可溶性バナジウ
ム化合物としては、例えば四塩化バナジウム、パナジル
トリクロリド、バナジウムトリアセチルアセトネート、
パナジルアセチルアセトネート、パナジルトリアルコキ
シドVO(OR)3（ここではＲは脂肪族炭化水素基を示
す。）、ハロゲン化パナジルアルコキシドVO(OR)nX3-n
（ここでＲは脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲン原子を示
し、また０＜ｎ＜３である。）などを単独で又は混合し
て用いることができる。一方、有機アルミニウム化合物
としては一般式RmAlx3-m（ここでＲは脂肪族炭化水素
基、Ｘはハロゲンを示し、また１≦ｍ≦３である。）で
表わされる化合物例えばトリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセスキ
クロリド、エチルアルミニウムクロリドなどを単独であ
るいは混合して用いることができる。
また本発明において使用するエチレン・α−オレフィン
共重合体ゴム（Ｂ）は、その平均粒径が50μｍ以下、好
ましくは45μｍ以下、特に0.2乃至40μｍの様な微細粒
径を有し、且つ熱トルエン不溶解分量が30重量％以上、
特に40重量％となる様に架橋されていることが重要であ
る。
共重合体ゴム（Ｂ）は、その平均粒径が50μｍ以下、好
ましくは45μｍ以下、特に0.2乃至40μｍの様な微細粒
径を有し、且つ熱トルエン不溶解分量が30重量％以上、
特に40重量％となる様に架橋されていることが重要であ
る。
この平均粒径が上記範囲よりも大となると、ゴム組成物
中の該共重合ゴム粒子の粒径が大となって、組成物の耐
油性、耐熱性等の特性が損なわれる。
中の該共重合ゴム粒子の粒径が大となって、組成物の耐
油性、耐熱性等の特性が損なわれる。
また熱トルエン不溶解分量が上記範囲よりも低い場合に
は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの微粒化が困
難となる。例えば乾燥や混練等の過程においてゴム粒子
が凝集して粗大化し、結局ゴム組成物中の該共重合ゴム
粒子の平均粒径を50μｍよりも大とする結果として上記
と同様に耐油性、耐熱性等の特性を損なわせる。
は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの微粒化が困
難となる。例えば乾燥や混練等の過程においてゴム粒子
が凝集して粗大化し、結局ゴム組成物中の該共重合ゴム
粒子の平均粒径を50μｍよりも大とする結果として上記
と同様に耐油性、耐熱性等の特性を損なわせる。
この熱トルエン不溶解分量は、ゴム成分の架橋度を示す
指数であり、以下の様にして定量される。
指数であり、以下の様にして定量される。
すなわち、後述する架橋ラテックス組成物を塩析後、乾
燥したエチレン・α−オレフィン共重合ゴムを200メッ
シュの金網のカゴに精秤して入れ、大過剰の沸騰トルエ
ン中に放置する。６時間後カゴをとりだし不溶解分を精
秤し、熱トルエン不溶解分とする。
燥したエチレン・α−オレフィン共重合ゴムを200メッ
シュの金網のカゴに精秤して入れ、大過剰の沸騰トルエ
ン中に放置する。６時間後カゴをとりだし不溶解分を精
秤し、熱トルエン不溶解分とする。
本発明においては、前述したエチレン・α−オレフィン
共重合体ゴムの内でも上記物性を有するものをエピクロ
ルヒドリンゴム（Ａ）とブレンドすることによって、後
述する実施例に示す如く、エピクロルヒドリンゴムの有
する耐熱性、耐油性等の特性を損なわずに低温特性を顕
著に向上せしめることが可能となるのである。
共重合体ゴムの内でも上記物性を有するものをエピクロ
ルヒドリンゴム（Ａ）とブレンドすることによって、後
述する実施例に示す如く、エピクロルヒドリンゴムの有
する耐熱性、耐油性等の特性を損なわずに低温特性を顕
著に向上せしめることが可能となるのである。
エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの平均粒径及び
熱トルエン不溶解分量の調整は、該共重合体ゴムのラテ
ックス化を行ない、ラテックス状態において架橋を行な
い、次いでこれを乾燥することによって行なわれる。
熱トルエン不溶解分量の調整は、該共重合体ゴムのラテ
ックス化を行ない、ラテックス状態において架橋を行な
い、次いでこれを乾燥することによって行なわれる。
（ｉ）エチレン・α−オレフィン共重合ゴムのラテック
ス化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムラッテクスの
製造は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムをトルエ
ン、ヘキサンなどの溶媒に溶かし、界面活性剤を分散さ
せた水中で乳濁化した後溶媒をとり除く方法で製造でき
る。
ス化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムラッテクスの
製造は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムをトルエ
ン、ヘキサンなどの溶媒に溶かし、界面活性剤を分散さ
せた水中で乳濁化した後溶媒をとり除く方法で製造でき
る。
水中での乳濁化には、高速攪拌羽根のついたホモミキサ
ー、あるいは高速パイプ乳化機を用いる方法など公知の
方法で使用できる。
ー、あるいは高速パイプ乳化機を用いる方法など公知の
方法で使用できる。
他の方法として多軸スクリュー押出機中で有機溶剤、乳
化剤及びせいぜい20wt％程度の水を作用させラテックス
を製造する方法などをとることができる。
化剤及びせいぜい20wt％程度の水を作用させラテックス
を製造する方法などをとることができる。
いずれの場合にも、乳化助剤として部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、EVA（エチレン酢酸ビニル共重合体）又
は変性ポリエチレンワックス、などを添加すると安定な
ラテックスが得られることは公知での通りである。
ルアルコール、EVA（エチレン酢酸ビニル共重合体）又
は変性ポリエチレンワックス、などを添加すると安定な
ラテックスが得られることは公知での通りである。
（ii）エチレン・α−オレフィン共重合ゴムラテックス
の架橋及び乾燥 以上の様にして調製したエチレン・α−オレフィン共重
合ゴムラテックスを、ラテックス状態で架橋反応に供す
る。
の架橋及び乾燥 以上の様にして調製したエチレン・α−オレフィン共重
合ゴムラテックスを、ラテックス状態で架橋反応に供す
る。
この架橋は、例えば有機過酸化物による架橋或いは電子
線による架橋により有効に行われる。
線による架橋により有効に行われる。
用いる有機過酸化物としてはラテックス粒子の安定性、
架橋反応操作の安定性ならびに経済性から10時間半減期
温度が０℃以上、100℃以下のものが好ましく、具体的
には以下の有機過酸化物を例示できる。
架橋反応操作の安定性ならびに経済性から10時間半減期
温度が０℃以上、100℃以下のものが好ましく、具体的
には以下の有機過酸化物を例示できる。
1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、 ｔ−ブチルパーオキシビパレート、 ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、 ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、 2,5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキ
サン、 3,5,5,−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、 ベンゾイルパーオキサイド、 ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、 2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、 イソブチルパーオキサイド、 ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、 ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシカーボネート、 アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、 1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン。
サン、 3,5,5,−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、 ベンゾイルパーオキサイド、 ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、 2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、 イソブチルパーオキサイド、 ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、 ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシカーボネート、 アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、 1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン。
有機過酸化物の使用量は、必要とする架橋度に応じて異
なるが、本発明においてはエチレン・α−オレフィン共
重合ゴム100重量部当たり、通常３×10-4乃至５×10-2
モル、特に10-3乃至３×10-2モルの範囲で使用すること
によって、前述した範囲内に熱トルエン不溶解分量を調
整し得る。
なるが、本発明においてはエチレン・α−オレフィン共
重合ゴム100重量部当たり、通常３×10-4乃至５×10-2
モル、特に10-3乃至３×10-2モルの範囲で使用すること
によって、前述した範囲内に熱トルエン不溶解分量を調
整し得る。
また有機過酸化物による架橋にあたっては、架橋助剤の
併用が好ましい。
併用が好ましい。
架橋助剤としては、硫黄、ｐ−キノンジオキシムなどの
キノンジオキシム系、ポリエチレングリコールジメタク
リレートなどのメタクリレート系、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレートなどのアリル系、その他マ
レイミド系、ジビニルベンゼンなどが例示される。この
ような加硫助剤は使用する有機過酸化物１モルに対して
1/2ないし２モル、好ましくは約等モル使用する。
キノンジオキシム系、ポリエチレングリコールジメタク
リレートなどのメタクリレート系、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレートなどのアリル系、その他マ
レイミド系、ジビニルベンゼンなどが例示される。この
ような加硫助剤は使用する有機過酸化物１モルに対して
1/2ないし２モル、好ましくは約等モル使用する。
これらの有機過酸化物及び架橋助剤は、ラテックス製造
前に予め配合してもよいし、ラテックス製造後に配合し
てもよい。
前に予め配合してもよいし、ラテックス製造後に配合し
てもよい。
架橋のための加熱時間としては、通常半減期の５乃至10
倍とすることが好ましく、また常圧、加圧下の何れでも
行い得る。
倍とすることが好ましく、また常圧、加圧下の何れでも
行い得る。
電子線架橋においては、要求される架橋度に応じて吸収
線量が選択されるが、本発明の場合には通常１乃至100M
rad、好ましくは５乃至30Mradの範囲にコントロールさ
れる。かかる電子線架橋においても予め架橋助剤を添加
しておけば架橋効率が向上する。
線量が選択されるが、本発明の場合には通常１乃至100M
rad、好ましくは５乃至30Mradの範囲にコントロールさ
れる。かかる電子線架橋においても予め架橋助剤を添加
しておけば架橋効率が向上する。
かくして得られた架橋エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムラテックスからゴム微粉を採取するには、攪拌下に
塩析を行ない、水分を過した後加熱乾燥される。
ゴムラテックスからゴム微粉を採取するには、攪拌下に
塩析を行ない、水分を過した後加熱乾燥される。
以上の様にして得られたエチレン・α−オレフィン共重
合ゴムは、その平均粒径が50μｍ以下の微細粒子であ
り、且つ熱トルエン不溶解分量が30重量％以上となって
いる。このエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、加
熱乾燥等に際して、ゴム粒子間相互の凝集が殆んど生ぜ
ず、ラテックス状態での微細粒径をそのまま維持した状
態で乾燥が得られるという極めて特異な性質を有してい
る。
合ゴムは、その平均粒径が50μｍ以下の微細粒子であ
り、且つ熱トルエン不溶解分量が30重量％以上となって
いる。このエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、加
熱乾燥等に際して、ゴム粒子間相互の凝集が殆んど生ぜ
ず、ラテックス状態での微細粒径をそのまま維持した状
態で乾燥が得られるという極めて特異な性質を有してい
る。
従って得られたゴム粒子は、その平均粒径が50μｍ以
下、好ましくは45μｍ以下、特に0.2乃至40μｍという
極めて微粒子状となっている。この特性は、エピクロル
ヒドリンゴム（Ａ）との混練に際しても発現し、ゴム組
成物中においてもこのエチレン・α−オレフィン共重合
体ゴム（Ｂ）は、その平均粒径が50μｍ以下の状態を保
持したまま均一に分散されている。
下、好ましくは45μｍ以下、特に0.2乃至40μｍという
極めて微粒子状となっている。この特性は、エピクロル
ヒドリンゴム（Ａ）との混練に際しても発現し、ゴム組
成物中においてもこのエチレン・α−オレフィン共重合
体ゴム（Ｂ）は、その平均粒径が50μｍ以下の状態を保
持したまま均一に分散されている。
エピクロルヒドリンゴム組成物 本発明の加硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物は、上
述したアクリルゴム（Ａ）とエチレン・α−オレフィン
共重合体ゴム（Ｂ）とを重量基準で、 A/B＝95/5乃至20/80 特に、80/20乃至40/60 の割合でブレンドすることにより得られる。
述したアクリルゴム（Ａ）とエチレン・α−オレフィン
共重合体ゴム（Ｂ）とを重量基準で、 A/B＝95/5乃至20/80 特に、80/20乃至40/60 の割合でブレンドすることにより得られる。
エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）の配合量
が上記範囲よりも少ないと、低温特性、特に低温での柔
軟性が損われ、また上記範囲よりも多い場合には、組成
物の流動性が損われる結果、加工が困難になるという問
題を生ずる。
が上記範囲よりも少ないと、低温特性、特に低温での柔
軟性が損われ、また上記範囲よりも多い場合には、組成
物の流動性が損われる結果、加工が困難になるという問
題を生ずる。
本発明のエピクロルヒドリンゴム組成物は、エチレン・
α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）が平均粒径50μｍ以
下という極めて微粒な状態で組成物のエピクロルヒドリ
ンゴム相中に分散されているという特徴を有している。
α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）が平均粒径50μｍ以
下という極めて微粒な状態で組成物のエピクロルヒドリ
ンゴム相中に分散されているという特徴を有している。
即ち、ゴム同士のブレンドにおいては両者が均一に混じ
り合ったのでは両者の性質が消えてしまい易いが、本発
明においては微粒架橋EPTが、エピクロルヒドリンゴム
中に島状に分散しているため、エピクロルヒドリンの有
する優れた特性が損われずに、その低温特性が顕著に改
善されるものと思われる。この分散ゴム粒子の平均粒径
が50μｍよりも大きい時には、このゴム組成物より得ら
れる加硫物の強度が低下して実用に供し難くなるという
不都合を生じる。
り合ったのでは両者の性質が消えてしまい易いが、本発
明においては微粒架橋EPTが、エピクロルヒドリンゴム
中に島状に分散しているため、エピクロルヒドリンの有
する優れた特性が損われずに、その低温特性が顕著に改
善されるものと思われる。この分散ゴム粒子の平均粒径
が50μｍよりも大きい時には、このゴム組成物より得ら
れる加硫物の強度が低下して実用に供し難くなるという
不都合を生じる。
本発明のゴム組成物中のエチレン・α−オレフィン共重
合体ゴム粒子の平均粒径は、次の様にして測定される。
合体ゴム粒子の平均粒径は、次の様にして測定される。
すなわち、本組成物を凍結切断し切断面を60℃シクロヘ
キサンに１時間浸漬し組成物中に分散したエチレン・α
−オレフィン共重合ゴムを取り除いた後電子顕微鏡で分
散ゴム粒子の数が約50個〜約100個からなる領域を任意
に３カ所選び各々について分散ゴム粒子の長径と個数を
観察し数平均粒径を算出し３領域の平均値を平均粒径と
した。
キサンに１時間浸漬し組成物中に分散したエチレン・α
−オレフィン共重合ゴムを取り除いた後電子顕微鏡で分
散ゴム粒子の数が約50個〜約100個からなる領域を任意
に３カ所選び各々について分散ゴム粒子の長径と個数を
観察し数平均粒径を算出し３領域の平均値を平均粒径と
した。
例 領域１ 数平均粒径Ａ１ 〃 ２ 〃 Ａ２ 〃 ３ 〃 Ａ３ 本発明のゴム組成物には、意図する加硫物の用途等に応
じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用補強剤、充
填剤、軟化剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することがで
きる。
じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用補強剤、充
填剤、軟化剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することがで
きる。
この場合、組成物中を占めるエピクロルヒドリンゴム
（Ａ）とエチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）と
の総量が、用途等によっても異なるが通常、30重量％以
上、特に40重量％以上となる様にすることがで好適であ
る。
（Ａ）とエチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）と
の総量が、用途等によっても異なるが通常、30重量％以
上、特に40重量％以上となる様にすることがで好適であ
る。
使用し得るゴム用補強剤としては、SRF,GPF,FEF,HAF,IS
AF,SAF,FT,MTなどのカーボンブラック及び微粉ケイ酸等
が例示される。
AF,SAF,FT,MTなどのカーボンブラック及び微粉ケイ酸等
が例示される。
またゴム充填剤としては、軟質炭酸カルシウム、重質炭
酸カルシウム、タルク、クレーなどが例示できる。
酸カルシウム、タルク、クレーなどが例示できる。
これらのゴム用補強剤及び充填剤は、その用途に応じて
適宜選択し得るが、エピクロルヒドリンゴム（Ａ）とエ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）との総量100
重量部当たり、通常200重量部以下、好ましくは150重量
部以下の量で配合される。
適宜選択し得るが、エピクロルヒドリンゴム（Ａ）とエ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）との総量100
重量部当たり、通常200重量部以下、好ましくは150重量
部以下の量で配合される。
本発明で使用できる軟化剤は通常ゴムに使用される軟化
剤で十分であるが、例えばプロセスオイル、潤滑油、パ
ラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリ
ンなどの石油系軟化剤、コールタール、コールタールピ
ッチなどのコールタール系軟化剤、ヒマシ油、アマニ
油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、トール
油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロ
ウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの
脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプ
ロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂
などの合成高分子物質、あるいはジオクチルアジペー
ト、ジオクチルフタレートなどのエステル系可塑剤その
他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）
などを挙げることができる。
剤で十分であるが、例えばプロセスオイル、潤滑油、パ
ラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリ
ンなどの石油系軟化剤、コールタール、コールタールピ
ッチなどのコールタール系軟化剤、ヒマシ油、アマニ
油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、トール
油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロ
ウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの
脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプ
ロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂
などの合成高分子物質、あるいはジオクチルアジペー
ト、ジオクチルフタレートなどのエステル系可塑剤その
他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）
などを挙げることができる。
これらの軟化剤の配合量は、その用途に応じて適宜選択
できるがエピクロルヒドリンゴム（Ａ）とエチレン・α
−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）との総量100重量部に対
し通常最大70重量部好ましくは最大40重量部配合され
る。
できるがエピクロルヒドリンゴム（Ａ）とエチレン・α
−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）との総量100重量部に対
し通常最大70重量部好ましくは最大40重量部配合され
る。
加硫剤としては、エピクロルヒドリンゴムに通常使用さ
れる加硫剤で十分であり、１）チオウレア類、２）多価
アミン類、３）アルカリ金属塩、４）シアン酸鉛／ポリ
オール、５）チウラムポリスルフィド、６）トリアジン
誘導体などが例示できる。
れる加硫剤で十分であり、１）チオウレア類、２）多価
アミン類、３）アルカリ金属塩、４）シアン酸鉛／ポリ
オール、５）チウラムポリスルフィド、６）トリアジン
誘導体などが例示できる。
これらの加硫剤の使用量はエピクロルヒドリンゴム
（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）の
総量100重量部に対し通常0.1〜10重量部好ましくは0.5
〜５重量部添加される。
（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）の
総量100重量部に対し通常0.1〜10重量部好ましくは0.5
〜５重量部添加される。
更に受酸剤として鉛化合物、マグネシア、ステアリン酸
カルシウム、酸化カルシウムハイドロタルサイトなどが
添加されるのも旧知である。
カルシウム、酸化カルシウムハイドロタルサイトなどが
添加されるのも旧知である。
又、老化防止剤を使用すれば、本発明の組成物から得ら
れる加硫物の材料寿命を長くすることが可能であること
も通常のゴムにおけると同様である。この場合に使用さ
れる老化防止剤としては、例えばフェニルナフチルアミ
ン、N,N′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンなどの芳香族二級アミン系、ジブチルヒドロキシトル
エン、テトラキス〔メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート〕メタンなどの立
体障害型フェノール系安定剤が使用される。
れる加硫物の材料寿命を長くすることが可能であること
も通常のゴムにおけると同様である。この場合に使用さ
れる老化防止剤としては、例えばフェニルナフチルアミ
ン、N,N′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンなどの芳香族二級アミン系、ジブチルヒドロキシトル
エン、テトラキス〔メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート〕メタンなどの立
体障害型フェノール系安定剤が使用される。
このような老化防止剤の使用量はエピクロルヒドリンゴ
ム（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ｂ）との総量100重量部に対し通常0.1ないし５重量
部、好ましくは0.5ないし３重量部の割合に選ぶ。
ム（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ｂ）との総量100重量部に対し通常0.1ないし５重量
部、好ましくは0.5ないし３重量部の割合に選ぶ。
未加硫の配合ゴムは通常次の方法で調整される。すなわ
ち、バンバリーミキサーの如きミキサー類にエピクロル
ヒドリンゴム（Ａ）とエチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（Ｂ）、充填剤及び軟化剤を80℃ないし150℃の温
度で３ないし10分間混練した後、オープンロールの如き
ロール類を使用して、加硫剤を追加混合しロール温度40
ないし80℃で５ないし30分間混練した後、分出し、リボ
ン状又はシート状の配合ゴムを調製する。
ち、バンバリーミキサーの如きミキサー類にエピクロル
ヒドリンゴム（Ａ）とエチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（Ｂ）、充填剤及び軟化剤を80℃ないし150℃の温
度で３ないし10分間混練した後、オープンロールの如き
ロール類を使用して、加硫剤を追加混合しロール温度40
ないし80℃で５ないし30分間混練した後、分出し、リボ
ン状又はシート状の配合ゴムを調製する。
このように調製された配合ゴムを押出成形機、カレンダ
ーロール、又はプレス等により、意図する形状に成形
し、成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、通常
130ないし230℃の温度で通常１ないし30分間加熱するこ
とにより加硫物を得ることができる。
ーロール、又はプレス等により、意図する形状に成形
し、成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、通常
130ないし230℃の温度で通常１ないし30分間加熱するこ
とにより加硫物を得ることができる。
この加硫の段階は金型を用いて行なってもよいし、又金
型を用いずに実施してもよい。
型を用いずに実施してもよい。
以上のごとくして製造された加硫物は、フューエルホー
ス、エミッションコントロールホース、ダイヤフラムな
どの自動車部品、耐油性ホース、フレオン用ホース、都
市ガス、LPG用ダイヤフラムなどの工業部品、車両用連
結幌、消防服などコーティング織物、特殊電線、印刷用
ロール、ブランケット、などに好適に使用できる。
ス、エミッションコントロールホース、ダイヤフラムな
どの自動車部品、耐油性ホース、フレオン用ホース、都
市ガス、LPG用ダイヤフラムなどの工業部品、車両用連
結幌、消防服などコーティング織物、特殊電線、印刷用
ロール、ブランケット、などに好適に使用できる。
以下実施例に基づいて本発明を説明する。
参考例１ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量:60モ
ル％、ヨウ素価:20、ポリエン成分：エチリデンノルボ
ルネン、 100gと変性ポリエチレンワックス（三井ハイワックス11
05A）10gをｎ−ヘキサン900gに溶解し、均一になるまで
攪拌した。
ル％、ヨウ素価:20、ポリエン成分：エチリデンノルボ
ルネン、 100gと変性ポリエチレンワックス（三井ハイワックス11
05A）10gをｎ−ヘキサン900gに溶解し、均一になるまで
攪拌した。
一方、界面活性剤としてオレイン酸カリウム5gを水900g
に分散させた後、ホモミキサーを用いて前記溶液と回転
数10000rpmで30分間混合した。得られた乳化液をエバポ
レーターに移し、60rpmでゆっくり攪拌しながら60〜80
℃の温度でｎ−ヘキサンを減圧除去した。
に分散させた後、ホモミキサーを用いて前記溶液と回転
数10000rpmで30分間混合した。得られた乳化液をエバポ
レーターに移し、60rpmでゆっくり攪拌しながら60〜80
℃の温度でｎ−ヘキサンを減圧除去した。
参考例２ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量:60モ
ル％、ヨウ素価:20、ポリエン成分：エチリデンノルボ
ルネン、 100gと変性ポリエチレンワックス（三井ハイワックス11
05A）5gをｎ−ヘキサン900gに溶解し均一になるまで攪
拌した。一方、界面活性剤としてオレイン酸カリウム5g
を水900gに分散させた後ホモミキサーを用いて前記溶液
と回転数2000rpmで30分間混合した。得られた乳化液を
エバポレーターに移し60rpmでゆっくり攪拌しながら60
〜80℃の温度でｎ−ヘキサンを減圧除去した。
ル％、ヨウ素価:20、ポリエン成分：エチリデンノルボ
ルネン、 100gと変性ポリエチレンワックス（三井ハイワックス11
05A）5gをｎ−ヘキサン900gに溶解し均一になるまで攪
拌した。一方、界面活性剤としてオレイン酸カリウム5g
を水900gに分散させた後ホモミキサーを用いて前記溶液
と回転数2000rpmで30分間混合した。得られた乳化液を
エバポレーターに移し60rpmでゆっくり攪拌しながら60
〜80℃の温度でｎ−ヘキサンを減圧除去した。
参考例３ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量:60モ
ル％、ヨウ素価:20、ポリエン成分：エチリデンノルボ
ルネン、 100gと変性ポリエチレンワックス（三井ハイワックス11
05A）3gをｎ−ヘキサン900gに溶解し、均一になるまで
攪拌した。一方、界面活性剤としてオレイン酸カリウム
5gを水900gに分散させた後ホモミキサーを用いて前記溶
液と回転数500rpmで30分間混合した。得られた乳化液を
エバポレーターに移し60rpmでゆっくり攪拌しながら60
〜80℃の温度でｎ−ヘキサンを減圧除去した。
ル％、ヨウ素価:20、ポリエン成分：エチリデンノルボ
ルネン、 100gと変性ポリエチレンワックス（三井ハイワックス11
05A）3gをｎ−ヘキサン900gに溶解し、均一になるまで
攪拌した。一方、界面活性剤としてオレイン酸カリウム
5gを水900gに分散させた後ホモミキサーを用いて前記溶
液と回転数500rpmで30分間混合した。得られた乳化液を
エバポレーターに移し60rpmでゆっくり攪拌しながら60
〜80℃の温度でｎ−ヘキサンを減圧除去した。
参考例４ エチレン・ブテン共重合ゴム〔エチレン含量92モル％、 100gを4lの四塩化炭素に溶解し、これを攪拌機および温
度計を備えた容量6lのガラス製反応容器温度を60℃に保
ちながら、容器の外側から20W昼光色蛍光灯を照射しつ
つ、反応容器内に塩素ガスを2.0g/分の割合で導入し、7
0分間塩素化反応を行なった。その後、窒素ガスを反応
容器に通じ、過剰の塩素ガスを除去した。
度計を備えた容量6lのガラス製反応容器温度を60℃に保
ちながら、容器の外側から20W昼光色蛍光灯を照射しつ
つ、反応容器内に塩素ガスを2.0g/分の割合で導入し、7
0分間塩素化反応を行なった。その後、窒素ガスを反応
容器に通じ、過剰の塩素ガスを除去した。
次にこの溶液に大過剰のメタノールを加え、塩素化ゴム
を析出させた。これをロ過後、室温において減圧下で乾
燥した。
を析出させた。これをロ過後、室温において減圧下で乾
燥した。
このようにしてできた塩素化エチレン・１−ブデン共重
合ゴムの塩素含量はボンベ燃焼法で測定したところ28wt
％であった。
合ゴムの塩素含量はボンベ燃焼法で測定したところ28wt
％であった。
この塩素化エチレン・１−ブデン共重合ゴム100gをトル
エン900gに溶解し均一になるまで攪拌した。一方、界面
活性剤としてオレイン酸カリウム5gを水900gに分散させ
た後、ホモミキサーを用いて前記溶液と回転数10000rpm
で30分間混合した。得られた乳化液をエバポレーターへ
移し60rpmでゆっくり攪拌しながら80〜100℃の温度でト
ルエンを減圧除去した。
エン900gに溶解し均一になるまで攪拌した。一方、界面
活性剤としてオレイン酸カリウム5gを水900gに分散させ
た後、ホモミキサーを用いて前記溶液と回転数10000rpm
で30分間混合した。得られた乳化液をエバポレーターへ
移し60rpmでゆっくり攪拌しながら80〜100℃の温度でト
ルエンを減圧除去した。
実施例１ 参考例１で得たエチレン・プロピレンゴムラテックス
で、ゴム分100重量部に対し、パーペキサ3M、2.0重量部
とジビニルベンゼン2.0重量部との混合物を含浸させた
後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下120℃で５時間加
熱処理した。
で、ゴム分100重量部に対し、パーペキサ3M、2.0重量部
とジビニルベンゼン2.0重量部との混合物を含浸させた
後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下120℃で５時間加
熱処理した。
これに過剰の塩酸水を100rpmの攪拌下添加し、ゴム分を
析出し、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50
℃で減圧乾燥し、これを試作品Ａと名付けた。
析出し、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50
℃で減圧乾燥し、これを試作品Ａと名付けた。
試作品Ａの熱トルエン不溶解分は以下のようにして求め
た。すなわち、200メッシュの金網でスクリーンバスケ
ットを作り、この中に約0.2gの試作品Ａを0.1mg単位迄
精秤して入れ沸騰トルエン300ml中に６時間放置し、ス
クリーンバスケット中に残った不溶物を50℃、減圧下で
３時間乾燥し、室温に放冷後0.1mg単位迄精秤し不溶分
の割合を熱トルエン不溶解分とした。
た。すなわち、200メッシュの金網でスクリーンバスケ
ットを作り、この中に約0.2gの試作品Ａを0.1mg単位迄
精秤して入れ沸騰トルエン300ml中に６時間放置し、ス
クリーンバスケット中に残った不溶物を50℃、減圧下で
３時間乾燥し、室温に放冷後0.1mg単位迄精秤し不溶分
の割合を熱トルエン不溶解分とした。
試作品Ａと市販エピクロルヒドリンゴムを以下の配合処
方で混合し試験に供した。
方で混合し試験に供した。
混練は８インチオープンロールを用いて60〜70℃で20分
間行った。
間行った。
混練物中の試作品Ａの分散状態は以下の如くして調査し
た。
た。
すなわち、混練物を、ドライアイスで−70℃迄冷したメ
タノール中で凍結し、これをミクロトームを使用して切
断した。切断面を60℃シクロヘキサンに１時間浸漬し、
超音波処理を１分間行った。この切断面を電子顕微鏡で
観察し試作品Ａの数平均粒径を求めた。
タノール中で凍結し、これをミクロトームを使用して切
断した。切断面を60℃シクロヘキサンに１時間浸漬し、
超音波処理を１分間行った。この切断面を電子顕微鏡で
観察し試作品Ａの数平均粒径を求めた。
混練されたゴム配合物を160℃で100kg/cm2の加圧下に30
分間プレス加硫し厚さ2mmの加硫ゴムシートを作成し
た。得られた加硫ゴムシートは25℃の恒温室に１日放置
した後測定に供した。測定はいずれもJISK6301の方法に
従い以下の項目を測定した。
分間プレス加硫し厚さ2mmの加硫ゴムシートを作成し
た。得られた加硫ゴムシートは25℃の恒温室に１日放置
した後測定に供した。測定はいずれもJISK6301の方法に
従い以下の項目を測定した。
常態物性 引張強さ（TB）、伸び（EB）、スプリング硬さ（HS）、
永久伸び（PS）、 耐油性〔耐油試験条件:50℃−７日、JIS3号油〕膨潤
率（ΔＶ） 低温特性 脆化温度（Tb） 耐熱老化性〔老化条件:135℃−70時間エアーオーブン
中〕 引張強さ保持率〔AR(TB)〕伸び保持率〔AR(EB)〕 結果は後記表１に示す。
永久伸び（PS）、 耐油性〔耐油試験条件:50℃−７日、JIS3号油〕膨潤
率（ΔＶ） 低温特性 脆化温度（Tb） 耐熱老化性〔老化条件:135℃−70時間エアーオーブン
中〕 引張強さ保持率〔AR(TB)〕伸び保持率〔AR(EB)〕 結果は後記表１に示す。
実施例２ 実施例１で配合処方を次の通りとした。
これ以外は実施例１と全く同様に行った。
結果を、後記表１に示す。
実施例３ 実施例１で配合処方を次の通りとした。
これ以外は実施例１と全く同様に行った。
結果を後記表１に示す。
比較例１ 実施例１で試作品Ａを全く用いずに以下の配合とした。
これ以外は、実施例１と全く同様に行った。
結果を後記表１に示す。
比較例２ 実施例１でエピクロルヒドリンゴムを全く用いずに以下
の配合とした。
の配合とした。
この組成では、オープンロールに巻き付かず加工不可で
あった。
あった。
比較例３ 参考例１で得たエチレン・プロピレンゴムラテックス
で、ゴム分100重量部に対し、パーヘキサ3M0.1重量部と
ジビニルベンゼン0.1重量部との混合物を含浸させた
後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下120℃で５時間加
熱処理した。
で、ゴム分100重量部に対し、パーヘキサ3M0.1重量部と
ジビニルベンゼン0.1重量部との混合物を含浸させた
後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下120℃で５時間加
熱処理した。
これに過剰の塩酸水を100rpmの攪拌下添加し、ゴム分を
析出、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50℃
で減圧乾燥し、これを試作品Ｂと名付けた。
析出、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50℃
で減圧乾燥し、これを試作品Ｂと名付けた。
これを実施例１と同様にして熱トルエン不溶解分を求め
た。
た。
更に試作品Ｂと市販エピクロルヒドリンゴムを以下の配
合処方で混合した以外は、実施例１と全く同様に試験し
た。
合処方で混合した以外は、実施例１と全く同様に試験し
た。
結果は後記表１に示す。
比較例４ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量:60モ
ル％、ヨウ素価:20、ポリエン成分：エチリデンノルボ
ルネン、 と市販エピクロルヒドリンゴムを以下の処方で配合し
た。
ル％、ヨウ素価:20、ポリエン成分：エチリデンノルボ
ルネン、 と市販エピクロルヒドリンゴムを以下の処方で配合し
た。
これ以外は、実施例１と全く同様に試験した。
結果を、後記表１に記す。
実施例４ 参考例２で得たエチレン・プロピレンゴムラテックス
で、ゴム分100重量部に対し、パーヘキサ3M2.0重量部と
ジビニルベンゼン20重量部との混合物を含浸させた後、
ガラスオートクレーブ中で攪拌下120℃で５時間加熱処
理した。
で、ゴム分100重量部に対し、パーヘキサ3M2.0重量部と
ジビニルベンゼン20重量部との混合物を含浸させた後、
ガラスオートクレーブ中で攪拌下120℃で５時間加熱処
理した。
これに過剰の塩酸水を100rpmの攪拌下添加し、ゴム分を
析出、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50℃
で減圧乾燥し、これを試作品Ｃと名付けた。
析出、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50℃
で減圧乾燥し、これを試作品Ｃと名付けた。
これを実施例１と同様にして熱トルエン不溶解分を求め
た。
た。
更に試作品Ｃと市販エピクロルヒドリンゴムを以下の配
合処方で混合した以外は実施例１と全く同様に試験し
た。
合処方で混合した以外は実施例１と全く同様に試験し
た。
結果を後記表１に記す。
比較例５ 参考例３で得たエチレン・プロピレンゴムラテックス
で、ゴム分100重量部に対し、パーヘキサ3M2.0重量部と
ジビニルベンゼン20重量部との混合物を含浸させた後、
ガラスオートクレーブ中で攪拌下120℃で５時間加熱処
理した。
で、ゴム分100重量部に対し、パーヘキサ3M2.0重量部と
ジビニルベンゼン20重量部との混合物を含浸させた後、
ガラスオートクレーブ中で攪拌下120℃で５時間加熱処
理した。
これに過剰の塩酸水を100rpmの攪拌下添加し、ゴム分を
析出、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50℃
で減圧乾燥し、これを試作品Ｄと名付けた。
析出、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50℃
で減圧乾燥し、これを試作品Ｄと名付けた。
これを、実施例１と同様にして熱トルエン不溶解分を求
めた。
めた。
更に試作品Ｄと市販エピクロルヒドリンゴムを以下の処
方で混合した以外は実施例１と全く同様に試験した。
方で混合した以外は実施例１と全く同様に試験した。
結果を後記表１に記す。
実施例５ 参考例４で得た塩素化エチレン−１−ブテン共重合ゴム
ラテックスのゴム分100重量部にジビニルベンゼン２重
量部を含浸させた。このラテックスを電子線で架橋し
た。すなわちこのラテックスを1.5mm厚になるように容
器に入れ、容器上部を30μのポリエチレンフィルムで密
閉し、加速電圧750kVで20Mradを照射した。
ラテックスのゴム分100重量部にジビニルベンゼン２重
量部を含浸させた。このラテックスを電子線で架橋し
た。すなわちこのラテックスを1.5mm厚になるように容
器に入れ、容器上部を30μのポリエチレンフィルムで密
閉し、加速電圧750kVで20Mradを照射した。
これに過剰の塩酸水を100rpmの攪拌下添加し、ゴム分を
析出し、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50
℃で減圧乾燥し、これを試作品Ｅと名付けた。
析出し、ロ過した。これを200mlの水で３回洗浄し、50
℃で減圧乾燥し、これを試作品Ｅと名付けた。
これを、実施例１と同様にして熱トルエン不溶解分を求
めた。
めた。
更に試作品Ｅと市販エピクロルヒドリンゴムを以下の配
合処方で混合した以外は実施例１と同様に行った。
合処方で混合した以外は実施例１と同様に行った。
結果を後記表１に記す。
実施例６ 実施例５で配合処方を次の通りとした。
これ以外は、実施例１と全く同様に行った。
結果を後記表１に示す。
実施例７ 実施例５で配合処方を次の通りとした。
これ以外は、実施例１と全く同様に行った。
結果を後記表１に示す。なお表１において、試作品
の（）内の数字は熱トルエン不溶解分量（重量％）を示
す。
の（）内の数字は熱トルエン不溶解分量（重量％）を示
す。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−179644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−31640（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−67925（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−121654（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−12711（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−30751（ＪＰ，Ａ) 特公 平４−49865（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (4)
- 【請求項１】エピクロルヒドリンゴム（Ａ）とエチレン
・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）とを重量基準で、 A/B＝95/5乃至20/80 の割合で含有するゴム組成物であって、前記エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）は平均粒径が0.2乃至5
0μｍで且つ熱トルエン不溶解分量が30重量％以上の架
橋ゴム粒子であり、且つ前記架橋ゴム粒子がエピクロル
ヒドリンゴム中に均一に分散していることを特徴とする
加硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物。 - 【請求項２】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ｂ）のα−オレフィンが３〜10個の炭素原子を含有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の加硫可
能エピクロルヒドリンゴム組成物。 - 【請求項３】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ｂ）がヨウ素価表示で最大30のポリエン成分を含むこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の加硫可能エ
ピクロルヒドリンゴム組成物。 - 【請求項４】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ｂ）がハロゲン変性されており、そのハロゲン含量が
最大40重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の加硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60199528A JPH0680128B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 加硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60199528A JPH0680128B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 加硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6259651A JPS6259651A (ja) | 1987-03-16 |
| JPH0680128B2 true JPH0680128B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=16409329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60199528A Expired - Lifetime JPH0680128B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 加硫可能エピクロルヒドリンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680128B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112048164A (zh) * | 2020-08-20 | 2020-12-08 | 安徽绿环泵业有限公司 | 一种化工泵耐冲击叶轮的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5037058B2 (ja) * | 1972-11-01 | 1975-11-29 | ||
| JPS5238590B2 (ja) * | 1973-07-24 | 1977-09-29 | ||
| JPS59179644A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 室温加硫性組成物 |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60199528A patent/JPH0680128B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6259651A (ja) | 1987-03-16 |
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