JPH0675679B2 - 高活性・高選択性の芳香族化触媒 - Google Patents
高活性・高選択性の芳香族化触媒Info
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- JPH0675679B2 JPH0675679B2 JP61089166A JP8916686A JPH0675679B2 JP H0675679 B2 JPH0675679 B2 JP H0675679B2 JP 61089166 A JP61089166 A JP 61089166A JP 8916686 A JP8916686 A JP 8916686A JP H0675679 B2 JPH0675679 B2 JP H0675679B2
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- C10G35/04—Catalytic reforming
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- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、白金;L型ゼオライト；および鉄、コバルト、
チタン、および稀土類金属から成る群から選ばれる少く
とも一つの促進剤；を含む高活性で高選択性の芳香族化
触媒に関するものである。
チタン、および稀土類金属から成る群から選ばれる少く
とも一つの促進剤；を含む高活性で高選択性の芳香族化
触媒に関するものである。
接触的改質はナフサのオクタン価を上げるのに用いるよ
く知られた方法である。改質中におこる反応は、シクロ
ヘキサンの脱水素アルキルシクロペンタンの脱水素異性
化、非還状炭化水素の脱水素環化、アルキルベンゼンの
脱アルキル化、パラフインの異性化、およびパラフイン
の水素化分解、を含む。水素化分解反応は、水素の収量
を下げかつ液状生成物の吸量を下げるので抑制されねば
ならない。
く知られた方法である。改質中におこる反応は、シクロ
ヘキサンの脱水素アルキルシクロペンタンの脱水素異性
化、非還状炭化水素の脱水素環化、アルキルベンゼンの
脱アルキル化、パラフインの異性化、およびパラフイン
の水素化分解、を含む。水素化分解反応は、水素の収量
を下げかつ液状生成物の吸量を下げるので抑制されねば
ならない。
改質触媒は高収量の液状生成物と低収量の軽質ガスを製
造するために脱水素還化に選択的でなければならない。
これらの触媒は改質器中において低い温度が使えるよう
良好な活性を保持すべきである。
造するために脱水素還化に選択的でなければならない。
これらの触媒は改質器中において低い温度が使えるよう
良好な活性を保持すべきである。
大部分の改質触媒はプルミナ担体状で白金を含むが、大
空孔ゼオライトが触媒担体として提唱されている。これ
らの大空孔ゼオライトはガソリン沸点範囲の炭化水素が
通過するのに十分な大きさの細孔をもつている。
空孔ゼオライトが触媒担体として提唱されている。これ
らの大空孔ゼオライトはガソリン沸点範囲の炭化水素が
通過するのに十分な大きさの細孔をもつている。
発明の総括 本発明は、もし触媒が鉄、コバルト、チタン、あるいは
稀土類金属のいずれかである促進剤を含み、そして、も
し触媒が10:1より小さい白金対金属のモル比をもつ場合
に、高活性で高選択性のタイプＬゼオライト改質触媒を
つくり得る、という発見に基づいている。
稀土類金属のいずれかである促進剤を含み、そして、も
し触媒が10:1より小さい白金対金属のモル比をもつ場合
に、高活性で高選択性のタイプＬゼオライト改質触媒を
つくり得る、という発見に基づいている。
本発明の一つの具体化においては、Ｌ型ゼオライトは、
水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、および硝酸第二
鉄の水溶液をシリカの水溶液と組合わせて、母液中で濃
縮ゲルを形成させ；この濃縮ゲルを加熱してＬ型ゼオラ
イトを形成させ；このＬ型ゼオライトを含むゲルを冷却
し；母液をゲルから傾瀉し；このＬ型ゼオライトをゲル
から濾過し；濾過したＬ型ゼオライトを洗液のpHが約1
0.5となるよう洗滌し；そしてこの洗滌Ｌ型ゼオライト
を乾燥する；ことによつて形成される。この触媒は白金
を乾燥Ｌ型ゼオライトへ、Pt（NH3）４（NO3）２の水溶
液で以て空孔充満含浸することによつて添加して触媒を
形成させ、その触媒を乾燥し、焼成することによつて形
成される。
水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、および硝酸第二
鉄の水溶液をシリカの水溶液と組合わせて、母液中で濃
縮ゲルを形成させ；この濃縮ゲルを加熱してＬ型ゼオラ
イトを形成させ；このＬ型ゼオライトを含むゲルを冷却
し；母液をゲルから傾瀉し；このＬ型ゼオライトをゲル
から濾過し；濾過したＬ型ゼオライトを洗液のpHが約1
0.5となるよう洗滌し；そしてこの洗滌Ｌ型ゼオライト
を乾燥する；ことによつて形成される。この触媒は白金
を乾燥Ｌ型ゼオライトへ、Pt（NH3）４（NO3）２の水溶
液で以て空孔充満含浸することによつて添加して触媒を
形成させ、その触媒を乾燥し、焼成することによつて形
成される。
あるいはまた、触媒のバリウム形態は乾燥したＬ型ゼオ
ライト粉末を白金含浸前にイオン交換することによつて
形成させることができる。バリウムは、硝酸バリウム水
溶液をゼオライトと混合し、その混合物を加熱し、混合
物を濾過し、濾過混合物を洗滌して過剰のカリウムイオ
ンを除き、混合物を乾燥および焼成する、ことによつて
添加される。
ライト粉末を白金含浸前にイオン交換することによつて
形成させることができる。バリウムは、硝酸バリウム水
溶液をゼオライトと混合し、その混合物を加熱し、混合
物を濾過し、濾過混合物を洗滌して過剰のカリウムイオ
ンを除き、混合物を乾燥および焼成する、ことによつて
添加される。
好ましい具体化の説明 最もひろい面においては、本発明は、鉄、コバルト、チ
タン、あるいは稀土類金属のような促進剤の存在がゼオ
ライト担持白金触媒の中でその触媒の芳香族化活性能に
主要な促進効果をもつという発見の結果である。高い芳
香族化活性能をもつためには、触媒は白金対促進剤金属
のモル比が10:1より小さくならなければならない。
タン、あるいは稀土類金属のような促進剤の存在がゼオ
ライト担持白金触媒の中でその触媒の芳香族化活性能に
主要な促進効果をもつという発見の結果である。高い芳
香族化活性能をもつためには、触媒は白金対促進剤金属
のモル比が10:1より小さくならなければならない。
本発明において使用する場合、「促進剤」とは「触媒の
脱水素環化活性能を強める金属」を意味する。促進剤の
機能は貴金属触媒の高い初期活性を維持することであ
る。この促進剤は鉄、コバルト、チタン、あるいは稀土
類金属のどれかであることができる。促進剤金属の共通
的特徴はそれらがすべてｄまたはｆの価電子のどちらか
をもつことである。
脱水素環化活性能を強める金属」を意味する。促進剤の
機能は貴金属触媒の高い初期活性を維持することであ
る。この促進剤は鉄、コバルト、チタン、あるいは稀土
類金属のどれかであることができる。促進剤金属の共通
的特徴はそれらがすべてｄまたはｆの価電子のどちらか
をもつことである。
促進剤の絶対水準は高選択性改質触媒をつくるのに重要
である。白金／促進剤の比が低い場合には、初期の、高
活性の、よく分散された白金触媒は改質温度において活
性能を急速に失なう。初期活性能は白金／促進剤の比が
約１またはそれ以下であるときに最もよく維持される。
一方、遷移金属は望ましくない炭化水素分解反応を促進
することがよく知られている。それゆえ、これらの金属
の過度の水準を避けるべきである。
である。白金／促進剤の比が低い場合には、初期の、高
活性の、よく分散された白金触媒は改質温度において活
性能を急速に失なう。初期活性能は白金／促進剤の比が
約１またはそれ以下であるときに最もよく維持される。
一方、遷移金属は望ましくない炭化水素分解反応を促進
することがよく知られている。それゆえ、これらの金属
の過度の水準を避けるべきである。
ゼオライト改質触媒へ促進剤を添加するためのいくつか
の方法が存在している。好ましい具体化においては、ゼ
オライト合成中に促進剤を添加する。その他の具体化に
おいては、促進剤は合成後に、含浸あるいはイオン交換
のどちらによつて添加することができる。しかし、導入
された促進剤はある酸化状態（その金属は正電価をもた
ねばならない）で、第VIII族金属添加前には存在せねば
ならない。
の方法が存在している。好ましい具体化においては、ゼ
オライト合成中に促進剤を添加する。その他の具体化に
おいては、促進剤は合成後に、含浸あるいはイオン交換
のどちらによつて添加することができる。しかし、導入
された促進剤はある酸化状態（その金属は正電価をもた
ねばならない）で、第VIII族金属添加前には存在せねば
ならない。
本発明による脱水素環化触媒は一種または一種より多く
の脱水素性成分を装填したＬ型ゼオライトである。
の脱水素性成分を装填したＬ型ゼオライトである。
Ｌ型ゼオライトは合成ゼオライトである。理論式はMg9n
〔（AlO2）９（SiO2）27〕であり、Ｍは原子価ｎのカチ
オンである。
〔（AlO2）９（SiO2）27〕であり、Ｍは原子価ｎのカチ
オンである。
実際的な式は結晶構造を変えることなく変り得て、例え
ば、珪素対アルミニウム（Si/Al）は1.0から3.5の範囲
に変り得る。
ば、珪素対アルミニウム（Si/Al）は1.0から3.5の範囲
に変り得る。
所望の触媒を形成する一つの方法は、水酸化カリウム、
水酸化アルミニウム、および硝酸第二鉄な水溶液をシリ
カの水溶液と組合わせて母液中で濃縮ゲルを形成させ；
濃縮ゲルを加熱してＬ型ゼオライトを形成させ；このＬ
型ゼオライトを含むゲルを冷却し；母液をゲルから傾瀉
し;L型ゼオライトをゲルから濾過し；濾過したＬ型ゼオ
ライトを洗滌pHが約10.5であるよう洗滌し；洗滌したＬ
型ゼオライトを乾燥する；ことによつてＬ型ゼオライト
をまず形成させることによる。次に、この乾燥したＬ型
ゼオライトへ白金を、Pt（NH3）４（NO3）２またはPt
（NH3）4Cl2のどちらかで以て空孔充満含浸法によつて
添加した触媒を形成させ、その触媒を乾燥し、それを焼
成する、ことによつて触媒が形成される。
水酸化アルミニウム、および硝酸第二鉄な水溶液をシリ
カの水溶液と組合わせて母液中で濃縮ゲルを形成させ；
濃縮ゲルを加熱してＬ型ゼオライトを形成させ；このＬ
型ゼオライトを含むゲルを冷却し；母液をゲルから傾瀉
し;L型ゼオライトをゲルから濾過し；濾過したＬ型ゼオ
ライトを洗滌pHが約10.5であるよう洗滌し；洗滌したＬ
型ゼオライトを乾燥する；ことによつてＬ型ゼオライト
をまず形成させることによる。次に、この乾燥したＬ型
ゼオライトへ白金を、Pt（NH3）４（NO3）２またはPt
（NH3）4Cl2のどちらかで以て空孔充満含浸法によつて
添加した触媒を形成させ、その触媒を乾燥し、それを焼
成する、ことによつて触媒が形成される。
無機酸化物をＬ型ゼオライト用粘結剤として使用するこ
とができる。この結合剤は天然品、合成品、あるいは両
者の組合せのどれかであることができる。無機酸化物結
合剤の好ましい負荷量は触媒重量の５％から50％であ
る。
とができる。この結合剤は天然品、合成品、あるいは両
者の組合せのどれかであることができる。無機酸化物結
合剤の好ましい負荷量は触媒重量の５％から50％であ
る。
有用な結合剤はシリカ、アルミナ、アルミノ珪酸塩、お
よび粘土を含む。
よび粘土を含む。
本触媒は硫黄、窒素、金属、およびその他の既知の触媒
毒を実質上含まないナフサの改質に使用できる。触媒毒
は慣用的ハイドロフアイニング法をまず使用し次に吸収
剤を使つて残留触媒毒を除くことによつて除去すること
ができる。特定的にいえば、硫黄は供給油中で100ppb以
下へ減らすべきである。ナフサは固定床系、移動床系、
流動床系、あるいはバツチ系のいずれかの中で触媒と接
触させることができる。圧力は約１気圧から約500psig
である。好ましい温度は約430℃から約550℃である。液
時空間速度（LHSV）は約0.1時-1から約10時-1である。
1:1から約20:1のH2/HCを保証する十分な水素を使用す
る。
毒を実質上含まないナフサの改質に使用できる。触媒毒
は慣用的ハイドロフアイニング法をまず使用し次に吸収
剤を使つて残留触媒毒を除くことによつて除去すること
ができる。特定的にいえば、硫黄は供給油中で100ppb以
下へ減らすべきである。ナフサは固定床系、移動床系、
流動床系、あるいはバツチ系のいずれかの中で触媒と接
触させることができる。圧力は約１気圧から約500psig
である。好ましい温度は約430℃から約550℃である。液
時空間速度（LHSV）は約0.1時-1から約10時-1である。
1:1から約20:1のH2/HCを保証する十分な水素を使用す
る。
実施例 本発明を以下の実施例によつてさらに例証するが、それ
らの実施例は特に有利な方法と組成の具体変を提示して
いるものである。それらは本発明を説明するために提供
されているものであるが、本発明を制約するつもりのも
のではない。
らの実施例は特に有利な方法と組成の具体変を提示して
いるものである。それらは本発明を説明するために提供
されているものであるが、本発明を制約するつもりのも
のではない。
実施例Ｉ ゼオライトの調製 102gのKOH、200gの水、47gのAl（OH）３、およびFe（NO
3）３・9H2OあるいはK3Fe（CN）６のいずれかの処方量
を含む90℃の溶液を形成させた。この溶液を600gのHS-3
0ルドツクスと240gの水との溶液と組合わせた。この組
合わせた溶液をテフロン瓶中で３分間振とうしたのち、
この溶液は粘稠化ゲルとなつた。この粘稠ゲルをオート
クレーブ中で25゜F／時で302゜Fへ加熱し、302゜Fにおいて
72時間保持して結晶性物質を形成させた。硝酸第二鉄を
使用するときは、橙褐色沈澱が加熱前に形成したが、し
かし、フエリシアン化カリウムを使用するときは、溶液
は黄色であつた。しかし、いずれの場合においても結晶
化後においては、ゼオライトは白色であり、上澄液は無
色であつた。溶液を冷却後、母液を傾瀉し、固体を濾過
し、洗液pHが約10.5であるよう10倍過剰の水の中で３回
洗滌し、乾燥した。各々の場合において、約170gのゼオ
ライトが得られ、添加イオンは全部ゼオライト中に組込
まれた。Ｘ線回折の測定は試料はすべて100％のＬ型ゼ
オライトであることを示した。生成物の分析を表Ｉに示
す。
3）３・9H2OあるいはK3Fe（CN）６のいずれかの処方量
を含む90℃の溶液を形成させた。この溶液を600gのHS-3
0ルドツクスと240gの水との溶液と組合わせた。この組
合わせた溶液をテフロン瓶中で３分間振とうしたのち、
この溶液は粘稠化ゲルとなつた。この粘稠ゲルをオート
クレーブ中で25゜F／時で302゜Fへ加熱し、302゜Fにおいて
72時間保持して結晶性物質を形成させた。硝酸第二鉄を
使用するときは、橙褐色沈澱が加熱前に形成したが、し
かし、フエリシアン化カリウムを使用するときは、溶液
は黄色であつた。しかし、いずれの場合においても結晶
化後においては、ゼオライトは白色であり、上澄液は無
色であつた。溶液を冷却後、母液を傾瀉し、固体を濾過
し、洗液pHが約10.5であるよう10倍過剰の水の中で３回
洗滌し、乾燥した。各々の場合において、約170gのゼオ
ライトが得られ、添加イオンは全部ゼオライト中に組込
まれた。Ｘ線回折の測定は試料はすべて100％のＬ型ゼ
オライトであることを示した。生成物の分析を表Ｉに示
す。
少量の鉄の添加は合成に影響をもたなかつたと思われ
る。なぜならば、鉄以外は、元素分析、Ｘ線回折データ
ー、および走査電子顕微鏡はこれらの物質がすべて互に
同じであることを示したからである。
る。なぜならば、鉄以外は、元素分析、Ｘ線回折データ
ー、および走査電子顕微鏡はこれらの物質がすべて互に
同じであることを示したからである。
鉄およびチタンの不純物の合成物質中での存在はまだゼ
オライト担体中での活性促進剤金属の編入をもたらすこ
とができる。別の調製法においては、Ｌ型ゼオライト
は、127.8gのKOHを127.8gの水の中に溶かし、続いてAl2
O3・3H2O60.2gを添加することによつて合成した。あら
ゆるものが溶解するまでこれを煮沸した。溶液を50℃へ
冷却し、690.5gの水で以て稀釈し、混合した。次に、23
7.6gのHi-Sil233（88％SiO2）を混合物へ添加し、混合
物を均質化した。この混合物をオートクレーブの中で15
0℃において約40時間加熱するとき、ゼオライトが生成
した。生成物の元素分析はSiO2＝67.4％;Al2O3＝17.2
％;K2O＝17.6％;Fe＝1300ppm;Ti＝520ppm;を示した（濃
度はすべて重量基準である）。
オライト担体中での活性促進剤金属の編入をもたらすこ
とができる。別の調製法においては、Ｌ型ゼオライト
は、127.8gのKOHを127.8gの水の中に溶かし、続いてAl2
O3・3H2O60.2gを添加することによつて合成した。あら
ゆるものが溶解するまでこれを煮沸した。溶液を50℃へ
冷却し、690.5gの水で以て稀釈し、混合した。次に、23
7.6gのHi-Sil233（88％SiO2）を混合物へ添加し、混合
物を均質化した。この混合物をオートクレーブの中で15
0℃において約40時間加熱するとき、ゼオライトが生成
した。生成物の元素分析はSiO2＝67.4％;Al2O3＝17.2
％;K2O＝17.6％;Fe＝1300ppm;Ti＝520ppm;を示した（濃
度はすべて重量基準である）。
触媒の調製 白金はPt（NH3）４（NO3）２の水溶液による空孔充満含
振で以てＬ型ゼオライトへ添加された。密閉瓶中で２時
間静置後、物質を250゜Fで16時間乾燥し、500゜Fにおいて
３時間焼成した。
振で以てＬ型ゼオライトへ添加された。密閉瓶中で２時
間静置後、物質を250゜Fで16時間乾燥し、500゜Fにおいて
３時間焼成した。
触媒の試験 白金−Ｌ型ゼオライト触媒は、1/4インチのステンレス
鋼反応器の中程に触媒（20から80メツシユの粒状物）を
装填することによつて芳香族化反応活性能についてテス
トした。触媒試料はアランダムによつてかこまれてい
た。触媒は１気圧の水素中（400−500ml/分）で還元さ
れ、400゜Fと700゜Fにおいてそれぞれ30分と10分保持して
作業温度へ加熱された。作業条件は920゜Fの温度、100ps
igの圧力、および6:1のH2/HC比であつた。触媒使用量と
空間速度は原料油供給対負荷白金の比率が一定に保たれ
るよう調節した（例えば、１％Pt−Ｌ型ゼオライト触媒
の1gは同じ原料油供給速度において２％Pt−Ｌ型ゼオラ
イトの0.5gに相当する）。
鋼反応器の中程に触媒（20から80メツシユの粒状物）を
装填することによつて芳香族化反応活性能についてテス
トした。触媒試料はアランダムによつてかこまれてい
た。触媒は１気圧の水素中（400−500ml/分）で還元さ
れ、400゜Fと700゜Fにおいてそれぞれ30分と10分保持して
作業温度へ加熱された。作業条件は920゜Fの温度、100ps
igの圧力、および6:1のH2/HC比であつた。触媒使用量と
空間速度は原料油供給対負荷白金の比率が一定に保たれ
るよう調節した（例えば、１％Pt−Ｌ型ゼオライト触媒
の1gは同じ原料油供給速度において２％Pt−Ｌ型ゼオラ
イトの0.5gに相当する）。
触媒はC6-C7ナフサで以て試験した。それはこれら炭化
水素が慣用的改質触媒で以て芳香族化しにくいからであ
る。この供給油は80容積％のパラフイン、16.2容積％の
ナフテン、および3.5容積％の芳香族から成るものであ
つた。このナフサ供給油の沸点範囲（D86蒸溜）は、初
溜点145゜F、10％溜出170゜F、30％溜出180゜F、50％溜出1
92゜F、80％溜出218゜F、90％溜出233゜F、および終点277゜
Fであつた。20時間運転後にとつた結果を表IIに示す。
水素が慣用的改質触媒で以て芳香族化しにくいからであ
る。この供給油は80容積％のパラフイン、16.2容積％の
ナフテン、および3.5容積％の芳香族から成るものであ
つた。このナフサ供給油の沸点範囲（D86蒸溜）は、初
溜点145゜F、10％溜出170゜F、30％溜出180゜F、50％溜出1
92゜F、80％溜出218゜F、90％溜出233゜F、および終点277゜
Fであつた。20時間運転後にとつた結果を表IIに示す。
表IIのデーターは白金対促進剤金属のモル比が50％以上
の転化率を得るためには、10:1以下であるべきことを示
している。
の転化率を得るためには、10:1以下であるべきことを示
している。
実施例II 主要促進剤金属が鉄以外のものである一連の触媒をつく
つた。実施例１から６の試料において記載した同じＬ−
型ゼオライト合成を使用し、その場合、促進剤金属を硝
酸塩として導入した。白金は0.8重量％の水準へ前述の
方式で添加した。触媒の試験は実施例Ｉと同じ方式で実
施した。各触媒中の促進剤金属の水準とそれに相当した
触媒試験結果を表IIIに示す。有効であることが見出さ
れた促進剤金属の共通的特徴はｄまたはｆ価電子の存在
であつた。
つた。実施例１から６の試料において記載した同じＬ−
型ゼオライト合成を使用し、その場合、促進剤金属を硝
酸塩として導入した。白金は0.8重量％の水準へ前述の
方式で添加した。触媒の試験は実施例Ｉと同じ方式で実
施した。各触媒中の促進剤金属の水準とそれに相当した
触媒試験結果を表IIIに示す。有効であることが見出さ
れた促進剤金属の共通的特徴はｄまたはｆ価電子の存在
であつた。
実施例IV 促進剤の機能は貴金属触媒の初期高活性能を維持するこ
とである。白金／促進剤の比が低いときには、もとの高
活性でよく分散された白金触媒は改質温度において急速
に活性能を失なう。白金／促進剤の比が約１またはそれ
より小さいときに初期活性能が最もよく保たれる。これ
は表IVに示す脱水素環化試験の結果によつて例証され
る。このテストにおいて、供給油はノルマルヘキサンで
あり、圧力は１気圧であり、温度は820゜Fであり、水素
／炭化水素比は６であつた。触媒はすべて0.8重量％の
白金と指示の促進剤水準とを負荷したＬ−型ゼオライト
から成り立つていた。これらの触媒のためのＬ型ゼオラ
イト担体は各種量の硝酸塩を合成へ添加して実施例Ｉに
記載のとおりにつくつた。
とである。白金／促進剤の比が低いときには、もとの高
活性でよく分散された白金触媒は改質温度において急速
に活性能を失なう。白金／促進剤の比が約１またはそれ
より小さいときに初期活性能が最もよく保たれる。これ
は表IVに示す脱水素環化試験の結果によつて例証され
る。このテストにおいて、供給油はノルマルヘキサンで
あり、圧力は１気圧であり、温度は820゜Fであり、水素
／炭化水素比は６であつた。触媒はすべて0.8重量％の
白金と指示の促進剤水準とを負荷したＬ−型ゼオライト
から成り立つていた。これらの触媒のためのＬ型ゼオラ
イト担体は各種量の硝酸塩を合成へ添加して実施例Ｉに
記載のとおりにつくつた。
本発明は特定的具体を参照して説明したが、本出願は当
業熟練者が特許請求の範囲の精神と領域から外れること
なくなし得る変更も含めているつもりである。
業熟練者が特許請求の範囲の精神と領域から外れること
なくなし得る変更も含めているつもりである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−６（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−15489（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−179589（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】白金金属と、鉄、コバルト、チタン、およ
び稀土類金属から成る群から選ばれる少くとも一つの促
進剤金属と、を含むＬ型ゼオライトから成り、白金対促
進剤金属のモル比が10:1より小さい、改質触媒。 - 【請求項２】上記促進剤金属が鉄である、特許請求の範
囲第１項に記載の改質触媒。 - 【請求項３】特許請求の範囲第１項に記載の改質触媒の
製造方法であつて、 （ａ） 水酸化アルカリ、水酸化アルミニウム、および
第二鉄塩の水溶液を形成し； （ｂ） この溶液をシリカの水溶液と組合わせて母液中
の増粘化ゲルを形成させ； （ｃ） この増粘化ゲルを加熱してＬ型ゼオライトを形
成させ； （ｄ） このＬ型ゼオライトを含む上記ゲルを冷却し； （ｅ） 母液を上記ゲルから傾瀉し； （ｆ） 上記Ｌ型ゼオライトを上記ゲルから濾過し； （ｇ） 上記の濾過したＬ型ゼオライトを洗滌し； （ｈ） 上記の洗滌したＬ型ゼオライトを乾燥し； （ｉ） 白金を上記乾燥Ｌ型ゼオライトへ添加して触媒
を形成し； （ｊ） 上記触媒を乾燥し；そして、 （ｋ） 上記乾燥触媒を焼成する； 各工程から成る方法。 - 【請求項４】特許請求の範囲第３項に記載の方法であつ
て、 1. 工程（ａ）において、上記水酸化アルカリが水酸化
カリウムであり、上記第二鉄塩が硝酸第二鉄であり； 2. 工程（ｇ）において、濾過したＬ型ゼオライトを洗
液のpHが約10 1/2であるよう洗滌し； 3. 工程（ｉ）において、白金を空孔充満含浸法によつ
て上記乾燥Ｌ型ゼオライトへ添加する； 方法。 - 【請求項５】工程（ｉ）において、白金をPt（NH3）４
（NO3）２あるいはPt（NH3）4Cl2のいずれかの水溶液で
以て空孔充満含浸することにより上記乾燥Ｌ型ゼオライ
トへ添加する、特許請求の範囲第３項に記載の方法。 - 【請求項６】特許請求の範囲第１項に記載の改質触媒製
造方法であつて、 （ａ） 水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、および
硝酸第二鉄の水溶液を形成し； （ｂ） 上記溶液をシリカの水溶液と組合わせて母液中
で増粘化ゲルを形成させ； （ｃ） 上記増粘化ゲルをオートクレーブ中で約302゜F
において約72時間加熱してＬ型ゼオライトを形成させ； （ｄ） 上記Ｌ型ゼオライトを含む上記ゲルを冷却し； （ｅ） 母液を上記ゲルから傾傾瀉し； （ｆ） 上記Ｌ型ゼオライトを上記ゲルから濾過し； （ｇ） 上記の濾過したＬ型ゼオライトを三回、10倍過
剰の水の中で洗滌して洗液のpHが約10.5になるように
し； （ｈ） 上記の洗滌したＬ型ゼオライトを乾燥し； （ｉ） Pt（NH3）４（NO3）２水溶液で以て空孔充満含
浸することによつて白金を上記乾燥Ｌ型ゼオライトへ添
加して触媒を形成させ； （ｊ） 上記触媒を約250゜Fにおいて16時間乾燥し； （ｋ） 上記乾燥触媒を約500゜Fにおいて３時間焼成す
る； 各工程から成る方法。
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| US724145 | 1985-04-17 |
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| CN112473729A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-03-12 | 北京交通大学 | 电子调控直链烷烃芳构反应的催化剂及其制备方法与应用 |
| US11618858B1 (en) | 2021-12-06 | 2023-04-04 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrodearylation catalysts for aromatic bottoms oil, method for producing hydrodearylation catalysts, and method for hydrodearylating aromatic bottoms oil with hydrodearylation catalysts |
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| US3436335A (en) * | 1966-03-25 | 1969-04-01 | Mobil Oil Corp | Serial reforming with a rare earth metal in all but last stage |
| US3413213A (en) * | 1966-10-03 | 1968-11-26 | Universal Oil Prod Co | Reforming with a platinum, halogen, alumina, sulfur and iron catalyst |
| US3592760A (en) * | 1967-09-20 | 1971-07-13 | Union Oil Co | Catalytic hydrocracking |
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-
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1986
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