JPH0673045A - イオン選択性配位分子およびイオンセンサ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 極めて高い選択性を有するイオン選択性配位
分子。 【構成】 下記一般式（ｉ）で示されるイオン選択性配
位分子。 【化１】 但し、式（ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立して、Ｈま
たは炭化水素基であって、Ｒ1〜Ｒ6の内の少なくとも１
つは炭化水素基である。 【効果】 本発明の分子を使用して作製される高選択性
のイオンセンサ（イオン電極）は極めて有用であり、工
業プロセス、食品、医療基礎研究等の分野において広く
使用できる

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】 この発明は、イオンセンサ（イ
オン電極）用感応物質、特に、リチウムイオン、マグネ
シウムイオンおよびカルシウムイオンに対する選択性の
高いイオンセンサ用感応物質に好適なイオン選択性配位
分子およびそのイオン選択性配位分子を使用したイオン
センサに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】イオンセンサ用感応物質として、バリノ
マイシンなどの環状ペプチド類、ベンゾ〔１５〕クラウ
ン−５などの環状ポリエーテル類、ノナクチン、モナク
チン、ジナクチン、トリナクチン、テトラナクチンなど
のナクチン類等の化合物を用いる技術が知られている
（特開昭５９−１６３５５７号公報参照）。この技術
は、このような化合物を感応物質とすることにより、従
来検出不可能とされていたアンモニウムイオン、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオンなどの陽イオンを高精度で
検出可能としたものである。このような化合物は総称し
てイオン選択性配位分子（あるいは中性イオノホア、イ
オン感応物質など）と呼ばれる。イオン選択性配位分子
のうち、リチウムイオンについては、例えば、木村恵一
らによって、Analytical Chemistry誌 １９８７年，５
９巻，２３３１〜２３３４頁（文献）に１４クラウン
４誘導体を使用したリチウムイオンセンサが発表され
た。また、マグネシウムイオンおよびカルシウムイオン
については、例えば、ウイルヘルム・シモン（Wilhelm
Simon）により、それぞれAnalytical Chemistry誌，１
９８９年，６１巻，５７４〜５７６頁（文献）および
同誌１９８６年，５８巻，２２８２〜２２８５頁（文献
）に報告された。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、イオン
センサの性能はどのような用途にせよできるだけ選択性
のよいものが望まれており、さらなる高い選択性を有す
るイオン選択性配位分子が切望されている。本発明は上
記課題を鑑みてなされたもので、極めて高い選択性を有
するイオン選択性配位分子およびそのイオン選択性配位
分子を感応物質として使用したイオンセンサを提供する
ものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、下記一般式（ｉ）で示されるイオン選択性配位分子
である。

【化５】 但し、式（ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立して、Ｈま
たは炭化水素基であって、Ｒ1〜Ｒ6の内の少なくとも１
つは炭化水素基である。

【０００５】請求項２に記載の発明は、下記一般式（i
i）で示されるイオン選択性配位分子である。

【化６】 但し、式（ii）中、Ｒ7〜Ｒ9はそれぞれ独立して、Ｈま
たは炭化水素基であって、Ｒ7〜Ｒ9の内の少なくとも１
つは炭化水素基である。

【０００６】請求項３に記載の発明は、下記一般式（ii
i）で示されるイオン選択性配位分子である。

【化７】 但し、式（iii）中、Ｒ10〜Ｒ13はそれぞれ独立して、
Ｈまたは炭化水素基であって、Ｒ10〜Ｒ13の内の少なく
とも１つは炭化水素基である。

【０００７】請求項４に記載の発明は、下記一般式（i
v）で示されるイオン選択性配位分子である。

【化８】 但し、式（iv）中、Ｒ14〜Ｒ17はそれぞれ独立して、Ｈ
または炭化水素基であって、Ｒ14〜Ｒ17の内の少なくと
も１つは炭化水素基である。

【０００８】本発明のイオンセンサは、請求項１〜４の
いずれかに記載のイオン選択性配位分子を感応物質とし
て使用することを特徴とするものである。

【０００９】

【実施例】

〔実施例１〕リチウムイオンに対して極めて選択性の高
い感応物質として、新規物質である下記化学式（ｉ）と
化学式（ii）で示される化合物を合成した。

【００１０】

【化９】 但し、式（ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立して、Ｈま
たは炭化水素基であって、Ｒ1〜Ｒ6の内の少なくとも１
つは炭化水素基である。

【００１１】

【化１０】 但し、式（ii）中、Ｒ7〜Ｒ9はそれぞれ独立して、Ｈま
たは炭化水素基であって、Ｒ7〜Ｒ9の内の少なくとも１
つは炭化水素基である。

【００１２】この新規なリチウムイオン選択性配位分子
（ｉ）（ii）は、下記モデル分子式（ａ）に示されるよ
うなモデル分子の概念によるものである。

【００１３】

【化１１】

【００１４】モデル分子式（ａ）は、リチウムイオンの
大きさに適合する空孔径を持つことが知られている１４
クラウン４を基本骨格としたもので、モデル分子式
（ａ）のＸとＹの位置に、かさ高い側鎖あるいはサブユ
ニットを導入したものである。この構造を採ることによ
り、リチウムイオン径よりも大きなイオンは、ＸとＹの
位置にある側鎖（サブユニット）に妨害され、安定した
イオン配位化合物が形成されなくなる。ＸまたはＹの位
置には、例えば、２,２,３,３−テトラメチルやピナン
やデカリノ基のようなかさ高いサブユニットが適してい
る。但し、ＸとＹの位置に、かさ高い基を２つ導入する
ことは必ずしもリチウム選択性を向上させるものではな
い。なぜならば、リチウムイオン自身も２つのかさ高い
基に妨害されてイオン配位しにくくなるからである。従
って、ＸまたはＹの一方がかさ高く、他方はあまりかさ
高くない方がよい。従って、式（ｉ）で示される化合物
においては、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立して、Ｈまたは炭
化水素基であって、Ｒ1〜Ｒ6の内の少なくとも１つが炭
化水素基であるものが好ましい。また、式（ii）で示さ
れる化合物においては、Ｒ7〜Ｒ9はそれぞれ独立して、
Ｈまたは炭化水素基であって、Ｒ7〜Ｒ9の内の少なくと
も１つは炭化水素基であるものが好ましい。特に、これ
らの化合物をイオンセンサに使用する場合に、耐久性を
付与するため、基本環の側鎖、即ち、Ｒ1〜Ｒ9の炭化水
素基には、１つ以上の、アルキル基（特に、長鎖アルキ
ル基）や、ベンジル基（特に、ベンジルオキシメチル
基）、フェニル基、シクロヘキシル基などを導入してお
くことが望ましい。

【００１５】化学式（ｉ）に示す化合物において、Ｒ
1，Ｒ2にベンジルオキシメチル基を、Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，
Ｒ6にメチル基を導入した分子を下記化学式（ｂ）に示
す。尚、この分子はＩＵＰＡＣ命名法によれば、trans
−２,３−Dibenzyloxymethyl−９,９,１０,１０−tetra
methyl−１,４,８,１１−tetraoxacyclotetradecane で
ある。

【化１２】

【００１６】また、化学式（ii）に示す化合物におい
て、Ｒ7にＨを、Ｒ8に長鎖アルキル基を、Ｒ9にメチル
基を導入した例を下記化学式（ｃ）に示す。尚、この分
子は、ＩＵＰＡＣ命名法によれば、Tricyclo〔１２,４,
１^2,4,０^1,6〕−１,３,３−trimethyl−１２−tetradec
yl−７,１１,１４,１８−tetraoxacyclononadecane で
ある。

【化１３】

【００１７】これらのイオン選択性配位分子を感応物質
として用いたイオンセンサを作製したところ、リチウム
イオン以外の全てのアルカリ金属イオンおよびアルカリ
土類金属イオンに対して１０００倍以上の選択性を有す
るリチウムイオンセンサ（リチウムイオン選択性電極）
を作製できた。

【００１８】化合物（ｂ）の合成例を以下に示す。ま
ず、ピナコール（下記化合物（１））（５.００ｇ、４
２.３mmol）の無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液
に、室温攪拌下で、水素化ナトリウム（２.５４ｇ、１
０６mmol、２.５ｅｑ）を徐々に加えた後、アリルブロ
ミド（１２.８ｇ、１０６mmol、２.５ｅｑ）の無水ＴＨ
Ｆ溶液の２５ｍｌを５０分かけて滴下し、さらに８０℃
で１５時間攪拌した。メタノールを加えて反応を終了さ
せた後、濃縮し、これを酢酸エチル−水系で分液抽出
し、酢酸エチル層を水で３回洗浄した。さらに、最初の
水層を酢酸エチルで１回逆抽出した後、すべての酢酸層
を芒硝乾燥後、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラム
クロマイトグラフィー（溶離液；ヘキサン／酢酸エチ
ル：４／１）で分離精製し、下記化合物（２）（３.９
２ｇ、収率４６.７％）を得た。

【化１４】

【００１９】上記得られた化合物（２）（３.９２ｇ、
１９.８mmol）の無水ＴＨＦ溶液（６０ｍｌ）に、細か
く砕いた水素化ホウ素ナトリウム（０.６７３ｇ、１７.
８mmol、０.９ｅｑ）を加えた後、室温攪拌下で、三フ
ッ化ホウ素・エーテラート（３.３６ｇ、２３.７mmol.
１.２ｅｑ）無水ＴＨＦ溶液（２０ｍｌ）を１時間かけ
て滴下し、さらに１３時間攪拌した。さらに、水を加え
て過剰な水素化ホウ素ナトリウムをつぶした後、３Ｎ水
酸化ナトリウム（０.５６９ｇ、１４.２mmol、０.７２
ｅｑ）水溶液を加え、３０％過酸化水素水（９.６ｍ
ｌ）をゆっくり加えた。３時間攪拌後、反応を終了させ
て濃縮した。これを酢酸エチル−水系で分液抽出し、酢
酸エチル層を水で３回洗浄した。最初と二番目の水層を
まとめて酢酸エチルで１回逆抽出し、すべての酢酸エチ
ル層を酢酸エチルで１回逆抽出した後、すべての酢酸層
を芒硝乾燥後、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラム
クロマイトグラフィー（溶離液；ヘキサン／酢酸エチ
ル：１／５）で分離精製し、ジオール（下記化合物
（３））（２.０６ｇ、収率４４.５％）を得た。

【化１５】

【００２０】上記得られた化合物（３）（２.０３ｇ、
８.７９mmol）に、無水ピリジンを加えた後、氷冷下
で、３０分間攪拌した。さらに、塩化ｐ−トルエンスル
ホニル（４.１９ｇ、２２.０mmol、２.５ｅｑ）を加
え、５時間氷冷下で攪拌した。反応終了後、トルエンを
加えてピリジンをとばして濃縮し、これをクロロホルム
−水系で分液し、クロロホルム層を水で３回洗浄した。
クロロホルム層を芒硝乾燥後、濃縮した。濃縮残渣をシ
リカゲルカラムクロマイトグラフィー（溶離液；ヘキサ
ン／酢酸エチル：３／１）で分離精製し、ジトシレート
（下記化合物（４））（１.２２ｇ、収率２５.６％）を
得た。

【化１６】

【００２１】スレイトール（（＋）−１,４−di−o−be
nzyl−D−threitol、下記化合物（５））（１６７.１ｍ
ｇ、０.５５mmol）の無水ＴＨＦ溶液（３０ｍｌ）に、
室温攪拌下で、水素化ナトリウム（３１.８ｍｇ、１.３
３mmol、２.４ｅｑ）をゆっくり加えた後、１時間攪拌
した。これに、上記得られたジトシレート（化合物
（４））（３００ｍｇ、０.５５mmol、１ｅｑ）の無水
ＴＨＦ溶液（３０ｍｌ）を加えた後、７０℃で９６時
間、９０℃で８７時間攪拌した。メタノールを加えて反
応を終了させた後、濃縮し、クロロホルム−水系で分液
抽出し、クロロホルム層を水で４回洗浄した。クロロホ
ルム層を芒硝乾燥後、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲル
カラムクロマイトグラフィー（溶離液；ヘキサン／酢酸
エチル：４／１）で分離し、さらに高速液体クロマトグ
ラフィー（ＨＰＬＣ）（溶離液；メタノール）で分離精
製し、下記化合物（６）（３７.４ｍｇ、収率１３.５
％）を得た。

【化１７】

【００２２】この化合物（６）は、無色の粘度液状物で
あった。これを元素分析したところ化合物（ｂ）の計算
値が、Ｃ：７２.０％、Ｈ：８.９％、０：１９.１％で
あるのに対し、化合物（６）の実測値は、Ｃ：７１.８
％、Ｈ：９.０％、０：１９.２％であった。この元素分
析の結果からも、得られた反応生成物（６）は、目的と
する化合物（ｂ）であることが確認された。

【００２３】化合物（ｃ）の合成例を以下に記す。ま
ず、１,２−ヘキサデカンジオール（２ｇ、７.７mmol、
下記化合物（１０））をジメチルホルムアミド１５ｍｌ
に溶解し、臭化アリルを２.４倍等量（２.３ｇ、１８.
６mmol）加え、氷冷下で水素化ナトリウムを３倍等量
（０.５６ｇ、２３.２mmol）をゆっくり添加する。徐々
に温度を８０℃に上げ、３日間攪拌する。これにより収
率約４０％で下記化合物（１１）が得られた。

【００２４】

【化１８】

【００２５】上記得られた化合物（１１）（３.４ｇ
１０mmol）の無水ＴＨＦ溶液（３０ｍｌ）に、細かく砕
いた水素化ホウ素ナトリウム（０.３４ｇ、９mmol、０.
９ｅｑ）を加えた後、室温攪拌下で、三フッ化ホウ素・
エーテラート（１.７ｇ、１２mmol、１.２ｅｑ）の無水
ＴＨＦ溶液（１０ｍｌ）を１時間かけて滴下し、さらに
１３時間攪拌した。水を加えて過剰な水素化ホウ素ナト
リウムをつぶした後、３Ｎ水酸化ナトリウム（０.２９
ｇ、７mmol、０.７２ｅｑ）水溶液を加え、３０％過酸
化水素水（５ｍｌ）をゆっくり加えた。３時間攪拌後、
反応を終了させ濃縮した。これを酢酸エチル−水系で分
液抽出し、酢酸エチル層を水で３回洗浄した。最初と二
番目の水層をまとめて酢酸エチルで１回逆抽出し、すべ
ての酢酸エチル層を芒硝乾燥後、濃縮した。濃縮残渣を
シリカゲルカラムクロマイトグラフィー（溶離液；ヘキ
サン／酢酸エチル：１／５）で分離精製し、ジオール体
（下記化合物（１２））（２.０ｇ、収率５５％）を得
た。

【００２６】

【化１９】

【００２７】上記得られた化合物（１２）（２.０ｇ、
５.４mmol）に無水ピリジンを加えた後、氷冷下で、３
０分間攪拌した。さらに、塩化ｐ−トルエンスルホニル
（２.６ｇ、１３.５mmol、２.５ｅｑ）を加え、５時間
氷冷下で攪拌した。反応終了後、トルエンを加えてピリ
ジンをとばして濃縮し、これをクロロホルム−水系で分
液し、クロロホルム層を水で３回洗浄した。クロロホル
ム層を芒硝乾燥後、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカ
ラムクロマイトグラフィー（溶離液；ヘキサン／酢酸エ
チル：１／５）で分離精製し、ジトシレート（下記化合
物（１３））（１.８４ｇ、収率５０％）を得た。

【００２８】

【化２０】

【００２９】ピナンジオール（Pinanediol：下記化合物
（１４））（０.４６ｇ、２.７mmol）の無水ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）溶液（２０ｍｌ）に、室温攪拌下
で水素化ナトリウム（０.２３ｍｇ、１１mmol、４ｅ
ｑ）を加え、１時間攪拌した。この溶液に、上記得られ
たジトシレート（化合物（１３））（１.８４ｇ、２.７
mmol、１ｅｑ）の無水ＤＭＦ溶液（２０ｍｌ）を加え、
９０℃で１６０時間攪拌した後、メタノールを加えて反
応を終了させた。濃縮後、クロロホルム−水系で分液抽
出し、クロロホルム層を芒硝乾燥後、濃縮した。濃縮残
渣をシリカゲルカラムクロマイトグラフィー（溶離液；
ヘキサン／酢酸エチル：１５／１）で分離し、さらに高
速液体クロマトグラフィー（溶離液：メタノール）で分
離精製し、下記化合物（１５）（６９ｍｇ、収率５％）
を得た。こうして化合物（ｃ）が合成された。

【００３０】

【化２１】

【００３１】〔実施例２〕マグネシウムイオンまたはカ
ルシウムイオンに対して極めて選択性の高い感応物質と
して、新規物質である下記化学式（iii）および化学式
（iv）で示される化合物を合成した。

【００３２】

【化２２】 但し、式（iii）中、Ｒ10〜Ｒ13はそれぞれ独立して、
Ｈまたは炭化水素基であって、Ｒ10〜Ｒ13の内の少なく
とも１つは炭化水素基である。

【００３３】

【化２３】 但し、式（iv）中、Ｒ14〜Ｒ17はそれぞれ独立して、Ｈ
または炭化水素基であって、Ｒ14〜Ｒ17の内の少なくと
も１つは炭化水素基である。

【００３４】この新規なマグネシウムイオン選択性配位
分子およびカルシウムイオン選択性配位分子は、下記モ
デル分子式（ｄ）に示されるようなモデル分子の概念に
よるものである。

【００３５】

【化２４】

【００３６】モデル分子（ｄ）は、基本骨格に環状のア
ザクラウンを使用したものであり、陽イオンが酸素原子
や窒素原子などの電子密度の高い環の空孔へ配位しやす
くなっている。しかしこれだけでは、マグネシウムやカ
ルシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオンへの配位
力は弱いので、Ｚの位置にアミド結合をもつ側鎖を導入
して、これらのイオンに対する配位力を強めてある。Ｚ
部の側鎖を検討したところ、マグネシウムイオンに対し
ては、マロンアミド形（下記化学式（ｅ））が特に適し
ていることがわかった。

【００３７】

【化２５】

【００３８】また、カルシウムイオンに対しては、ジグ
リコリックアミド形（下記化学式（ｆ））が特に適して
いることがわかった。

【００３９】

【化２６】

【００４０】これらマロンアミドとジグリコリックアミ
ドは、ウィルヘルム・シモンらが以前に発表した上記文
献中のマグネシウムイオンおよびカルシウムイオン
選択性配位分子中にも存在するユニットであるが、該イ
オン選択性配位分子では不十分であったイオン選択性能
が、アザクラウン環を必須構成骨格とする本発明のイオ
ン選択性配位分子では、イオン選択性能を格段に高める
ことが可能となる。基本環であるアザクラウンは、マグ
ネシウムイオンについては、１８員環が、カルシウムイ
オンに対しては、２１員環が適している。また、化学式
（iii）と（iv）において、側鎖中の末端であるＲ10〜
Ｒ13及びＲ14〜Ｒ17についてはＨまたは炭化水素基であ
って、少なくともＲ10〜Ｒ13の内の１つは、及びＲ14〜
Ｒ17の内の１つはアルキル基（特に、ノルマルアルキル
基）または、アダマンチル基（下記化学式（ｇ））や、
シクロヘキシル基のようなかさ高いものが選択性が高く
なって好ましい。

【化２７】

【００４１】化合物（iii）において、Ｒ10とＲ12にア
ダマンチル基を導入し、かつＲ11とＲ13にＨを導入した
マグネシウムイオン選択性配位分子を下記化合物（ｈ）
に示す。尚、化合物（ｈ）はＩＵＰＡＣ命名法によれ
ば、４,１３−di−N−adamantanecarbamoylacetyl−１,
７,１０,１６−tetraoxa−４,１３−diazacyclooctadec
ane である。

【００４２】

【化２８】

【００４３】また、Ｒ10とＲ12にアルキル基を導入し、
Ｒ11とＲ13にＨを導入したマグネシウムイオン選択性配
位分子を下記化合物（ｋ）に示す。尚、化合物（ｋ）は
ＩＵＰＡＣ命名法によれば、４,１３−di−Ｎ−dodecyl
carbamoylacetyl−１,７,１０,１６−tetraoxa−４,１
３−diazacyclooctadecane である。

【００４４】

【化２９】

【００４５】化合物（iv）において、Ｒ14とＲ16にアダ
マンチル基を導入し、Ｒ15とＲ17にＨを導入したカルシ
ウムイオン選択性配位分子を下記化合物（ｌ）に示す。
尚、化合物（ｌ）はＩＵＰＡＣ命名法によれば、４,１
３−di−Ｎ−１−adamantanecarbamoyl−３−oxabutyry
l−１,７,１０,１３,１９−pentaoxa−４,１６−diazac
yclohenicosane である。

【００４６】

【化３０】

【００４７】また、Ｒ14とＲ16にアルキル基を導入し、
Ｒ15とＲ17にＨを導入したカルシウムイオン選択性配位
分子を下記化合物（ｍ）に示す。尚、化合物（ｍ）はＩ
ＵＰＡＣ命名法によれば、４,１６−ｄｉ−Ｎ−dodecyl
carbamoyl−３−oxabutyryl−１,７−１０,１３,１９−
pentaoxa−４,１６−diazacyclohenicosane である。

【００４８】

【化３１】

【００４９】上記イオン選択性配位分子を使用したイオ
ンセンサ（イオン選択性電極）を作製したところ、今迄
に報告されたマグネシウムイオンおよびカルシウムイオ
ン選択性電極よりも格段に高い選択性を有するものが作
製できた。

【００５０】上記イオン選択性配位分子（ｈ）の合成例
を以下に示す。化合物（ｈ）の側鎖部分を合成する。マ
ロン酸モノメチルエステルカリウム塩（下記化合物（１
６））（３ｇ、１９.２mmol）からマロン酸モノメチル
エステルクロライド（下記化合物（１７））を合成（合
成方法は省略）し、次いでこの得られたマロン酸モノメ
チルエステルクロライドを１−アダマンタンアミン（下
記化合物（１８）：Adaはアダマンチル基）（５００ｍ
ｇ、３.３mmol）を入れた無水塩化メチレン溶液２０ｍ
ｌ中に加え、氷冷下、２４時間攪拌した。反応終了後、
反応系をクロロホルムとｐＨ２の塩酸で分液抽出し、ク
ロロホルム層を水で１回洗浄し、芒硝乾燥後、濃縮した
後、メタノールと水で再結晶し、黄白色の結晶である M
alonic acid methylester N-1-adamantylamido（下記化
合物（１９））（６４０ｍｇ、収率７７.０％）を得
た。尚、この化合物（１９）のＮＭＲを測定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ：δ=1.62〜1.75(m,6H,H-6)，1.95〜2.13
(m,9H，H-4，H-5),3.23(s,2H,H-2),3.74(s,3H,H-1),6.6
5〜6.80(br,1H,H-3)

【００５１】

【化３２】

【００５２】上記得られた化合物（１９）（６４０ｍ
ｇ、２.５５mmol）をメタノール１０ｍｌ／水５ｍｌの
混合溶液中に加え、水酸化リチウム（２１０ｍｇ、５.
１mmol）を加えて室温で１５時間攪拌した。反応終了
後、反応系を濃縮し、水に溶かしてｐＨ２程度になった
らクロロホルムで逆抽出を３回行った。クロロホルム層
を水で洗浄し、芒硝乾燥後、濃縮して、黄白色の結晶で
側鎖となる Malonic acid N-1-adamantylamido（下記化
合物（２０））（３８３ｍｇ、収率６３.６％）を得
た。この化合物（２０）のＮＭＲを測定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ：δ=1.63〜1.80(m,6H,H-6)，1.96〜2.17
(m,9H，H-4，H-5),3.22(s,2H,H-2),5.60〜５．７０（ｂ
ｒ，１Ｈ，Ｈ−３）

【００５３】

【化３３】

【００５４】次に、アザクラウン環に上記得られた側鎖
を導入する。上記得られた化合物（２０）（２７０ｍ
ｇ、１．１４mmol）を無水塩化メチレン溶液９ｍｌ中に
加え、攪拌しながらトリエチルアミン（０.３２ｍｌ、
２.２９mmol）を加えた。１５分後、ＢＯＰ（２９１ｍ
ｇ、１.１４mmol）を加え、さらに１５分後、クリプト
フィックス（下記化合物（２１））（１５０ｍｇ、０.
５７mmol）を加え、氷冷下、２日間攪拌を続けた。反応
終了後、反応系を濃縮し、クロロホルムとｐＨ１の塩酸
で２回分液抽出を行い、クロロホルム層を水で洗浄して
芒硝乾燥後、濃縮した。続いて高速液体クロマトグラフ
ィ（ＨＰＬＣ）（溶離液：メタノール）を用いて分取を
１５分間行い、黄白色針状結晶の下記化合物（２２）
（３２０ｍｇ、収率８０.０％）を得た。この生成物
（２２）のＮＭＲを測定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ：δ=1.60〜1.80(m,12H,H-8)，1.93〜2.13
(m,18H，H-6，H-7),3.20〜3.30(m,4H,H-4),3.54〜3.80
(m,24H,H1〜3),7.25〜7.30(br,2H,H-4) 赤外線分光を測定した。 ＩＲ（cm^-1）：ν_as(C-O)=1111.0,δ_s(CH)=1454.5,δ
_s(NH)=1548.1,ν_s(C=0)=1634.8,ν_s(CH₂)=2851.0,ν
_as(CH₂)=2907.5,ν_s(NH)=3313.4 さらに、元素分析を行なったところ、化合物（ｈ）の計
算値が、Ｃ：６５.１％、Ｈ：８.６３％、Ｏ：１８.３
％であるのに対し、生成物（２２）の実測値は、Ｃ：６
５.３％、Ｈ：８.７％、Ｏ：１８.１％であった。生成
物（２２）が化合物（ｈ）であることが確認された。

【００５５】

【化３４】

【００５６】新規化合物（ｋ）の合成例を以下に示す。
側鎖部分を合成する。マロン酸モノメチルエステルカリ
ウム塩（３.０ｇ、１９.２mmol）を無水塩化メチレン溶
液（20ml、6倍量）中に懸濁させ、０℃で塩化チオニル
を滴下し２時間攪拌することによって、マロン酸モノメ
チルエステルクロライド（下記化合物（２３））を合成
した。続いて、反応残渣の塩化カリウムを吸引ろ過、濃
縮し、ラウリルアミン（下記化合物（２４））（3.56
g、19.2mmol）の無水塩化メチレン溶液（20ml）中に加
え、０℃、３時間攪拌した。反応終了後、反応系を、ク
ロロホルムとｐＨ２の塩酸で分液抽出し、水で１回洗浄
してクロロホルム層を芒硝乾燥後、濃縮し、メタノール
−水で再結晶することによって、淡黄色結晶の Malonic
acid methylester N-dodecylamide（下記化合物（２
５））（540mg、収率10％）を得た。化合物（２５）の
ＮＭＲを測定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ(ppm)：δ=0.83(t,3H,H-15),1.22(m,18H,H-
6〜H-14),1.49(t,2H,H-5),3.21(q,2H,H-4),3.38(s,2H,H
-2),3.69(s,3H,H-1)，7.35〜7.35〜7.48(br,1H,H-3)

【００５７】

【化３５】

【００５８】上記得られた化合物（２５）（540mg、1.8
9mmol）をメタノール15ml／水5ml混合液に加え、水酸化
リチウム（0.16g、3.78mmol）を加えて０℃で、１５時
間攪拌した。反応系を濃縮し、水に溶かしてｐＨ２程度
になったらクロロホルムで３回逆抽出して水で数回洗浄
し、クロロホルム層を芒硝乾燥後、濃縮して側鎖となる
Malonic acid N-dodecylamide（下記化合物（２６））
（486mg、収率95%）を得た。化合物（２６）のＮＭＲを
測定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ：δ=0.87(t,2H,H-14),1.27(m,18H,H-5〜1
3),1.53(t,2H,H-4),3.22(m,4H,H-1，H-3),6.88〜7.00(b
r,1H,H-2)

【００５９】

【化３６】

【００６０】次に、アザクラウン環に上記得られた側鎖
を導入する。上記得られた化合物（２６）（206.9mg、
0.76mmol）を無水塩化メチレン溶液７ml中に加え、攪拌
しながらトリエチルアミン（0.32ml、2.2mmol）を加え
た。１５分後、ＢＯＰ（194mg、0.76mmol）を加え、さ
らに１５分後、クリプトフィックス（化合物（２１））
(100mg、0.38mmol)を加え、氷冷下、２日間攪拌を続け
た。反応終了後、反応系を濃縮し、クロロホルムとｐＨ
１の塩酸で２回分液抽出を行い、クロロホルム層を水で
洗浄して芒硝乾燥後濃縮した。続いてＨＰＬＣ（溶離
液；メタノール）を用いて分取を２８分間行い、白色結
晶の下記化合物(２７）(128mg、収率43.7%)を得た。な
お、今後イオノフォアとして用いる化合物はすべて、ｐ
Ｈ１の塩酸で脱塩し、水で洗浄した。この生成物（２
７）のＮＭＲを測定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ：δ=0.88(t,6H,H-25，J=6.95Hz),1.15〜1.
40(m,36H，H-16〜24),1.40〜1.57(m,4H,H-15),3.24(q,4
H,H-14,J=7.27Hz),3.34(d,4H,H-13),3.50〜3.75(m,24H,
H1〜12),7.63〜7.77(br,2H,H-A) 赤外線分光を測定した。 ＩＲ（cm^-1）：ν_as(C-O)=1116.5,δ_s(NH)=1567.5,ν
_s(C=0)=1639.5,νs(CH₂)=2849，ν_s(CH₂)=2917.2,νs(N
H)=3273.9 元素分析を行なったところ、化合物（ｋ）の計算値が、
Ｃ：65.59%、Ｈ：10.48%、Ｎ：7.28%であるのに対し、
生成物（２７）の実測値は、Ｃ：65.54%、Ｈ：10.22%、
Ｎ：7.19%であった。生成物（２７）が化合物（ｋ）で
あることが確認された。

【００６１】

【化３７】

【００６２】化合物（ｌ）の合成例を以下に記す。側鎖
となる部分を以下の方法により調製した。無水ジグリコ
ール酸（下記化合物（２８））（1.16mg、10mmol）と１
−アダマンタンアミン（化合物（１８））（1.51g、10m
mol）を無水ピリジン30ml中に加え、９５℃で３日間加
熱還流した。反応終了後、反応系を濃縮してピリジンを
充分に除去し、ジエチルエーテルとｐＨ２の塩酸で３回
分液抽出した。ジエチルエーテル層を洗浄後、芒硝乾燥
して濃縮し、メタノールと水で再結晶を試み、白色粉末
結晶の Diglycolic acid N-1-adamntylamide（下記化合
物(２９)）を得た。この化合物（２９）のＮＭＲを測定
した。¹ Ｈ−ＮＭＲ：δ=1.63〜1.77(m,6H,H-6)，1.95〜2.15
(m,9H,H-4,H-5),4.04(s,2H,H-2),4.28(s,2H,H-1),6.48
〜６．５２（ｂｒ，１Ｈ，Ｈ−３）

【００６３】

【化３８】

【００６４】次に、アザクラウン環に上記得られた側鎖
を導入する。上記得られた化合物（２９）（１７４．５
ｍｇ、0.65mmol）を６mlの無水塩化メチレン溶液中に加
え、さらに攪拌しながらトリエチルアミン（0.18ml、1.
31mmol）を加えた。１５分後、ＢＯＰ（166mg、0.65mmo
l）を加え、さらに１５分後、クリプトフィックス（下
記化合物（３０））(0.093ml、0.33mmol)を加え、氷冷
下、２日間攪拌を続けた。反応終了後、反応系を濃縮
し、クロロホルムとｐＨ１の塩酸で３回分液抽出を行
い、クロロホルム層を水で洗浄して、芒硝乾燥後濃縮し
た。続いてＨＰＬＣを用いて分取を１５分４５秒間行な
い、粘性油状の下記化合物（３１）(88.5mg、収率33.7
%)を得た。生成物（３１）のＮＭＲを測定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ：δ=1.62〜1.85(m,12H,H-13),1.97〜2.13
(m,18H，H-11,H-12),3.45〜3.72(m,28H,H-1〜7),3.93
(s,4H,H-9),4.31(m,4H,H-8),6.95〜7.05(br,2H,H-10) 赤外線分光を測定した。 ＩＲ（cm^-1） ν_as(C-O)=1105.5,δ_s(NH)=1531.7,ν_s(C=0)=1660.7,ν
_s(CH₂)=2854.2,ν_as(CH₂)=2912.7 元素分析を行なったところ、化合物（ｌ）の計算値が、
Ｃ：６２.６７％、Ｈ：８.５１％、Ｎ：６.９６％であ
るのに対し、生成物（３２）の実測値は、Ｃ：６２.７
％、Ｈ：８.６％、Ｎ：６.９％であった。生成物（３
２）が化合物（ｌ）であることが確認された。

【００６５】

【化３９】

【００６６】イオン選択性配位分子（ｍ）の合成例を以
下に記す。側鎖となる部分を以下の方法のように調製し
た。無水ジグリコール酸（化合物２８）（1.16mg、10mm
ol）とラウリアミン（化合物２４）（1.48g、8mmol）を
無水ピリジン30ml中に加え、９５℃で３日間加熱還流し
た。反応終了後、反応系を濃縮してピリジンを充分に除
去し、ジエチルエーテルとｐＨ１.２の塩酸で３回分液
抽出した。ジエチルエーテル層を水で洗浄した後、芒硝
乾燥して濃縮し、エタノールと水で再結晶を試み、白色
結晶の Diglycolicacid N-dodecylamide（下記化合物
(３２）)を得た。化合物（３２）のＮＭＲを測定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒；CD₃OD）：δ=0.89〜(t,3H,H-14,J=
6.46),1.20〜1.60(m,20H,H-4〜H-13),3.26(t,2H,H-3,J=
8.15),4.05(s,2H,H-2),4.17（s,2H,H-3)

【００６７】

【化４０】

【００６８】アザクラウン環に上記得られた側鎖を導入
する。上記得られた化合物（３２）（197mg、0.65mmo
l）を４.５mlの無水塩化メチレン溶液中に加え、攪拌し
ながらトリエチルアミン（0.18ml、1.31mmol）を加え
た。１５分後、ＢＯＰ（166mg、0.65mmol）を加え、さ
らに１５分後、クリプトフィックス(化合物３０)(0.093
ml、0.33mmol)を加え、氷冷下、２日間攪拌を続けた。
反応終了後、反応系を濃縮し、クロロホルムとｐＨ１の
塩酸で３回分液抽出を行い、クロロホルム層を水で洗浄
して芒硝乾燥後、濃縮した。続いてＨＰＬＣを用いて分
取を行い、粘性油状の下記化合物(３３)(30mg、収率10.
5%)を得た。生成物（３３）のＮＭＲを測定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ：δ=0.88(t,6H,H-1),1.15〜1.40(m,36H，H
-2〜10),1.43〜1.62(m,4H,H-11),3.28(q,4H,H-12),3.41
〜3.75(m,28H,H-16〜29),4.06(s,4H,H-13),4.34(m,4H,H
-14),7.50〜7.65(br,2H,H-A15) 赤外線分光を測定した。 ＩＲ（cm^-1） ν_as(C-O)=1123.1，ν_s(C=O)=1653.0,ν_s(CH₂)=2851.5,
ν_s(CH₂)=2921.4 元素分析を行なったところ、化合物（ｍ）の計算値が、
Ｃ：63.27%、Ｈ：10.16%、Ｎ：6.42%であるのに対し、
生成物（３３）の実測値は、Ｃ：63.21%、Ｈ：9.97%、
Ｎ：6.42%であった。生成物（３３）が化合物（ｍ）で
あることが確認された。

【００６９】

【化４１】

【００７０】〔使用例〕図１は、本発明の新規化合物を
感応物質として使用するイオンセンサの要部の一例であ
る。このイオンセンサは、塩化銀をメッキした電極線１
をポリ塩化ビニル等のプラスチックなどの管またはチュ
ーブ２で被覆し、電極線１の先端に感応膜３を形成した
ものである。感応膜３は、感応物質であるイオン選択性
配位分子（化合物（ｉ）〜（iv）のいずれか１つ）と、
２−ニトロフェニルオクチルエーテル（ＮＰＯＥ）また
はセバシン酸（ジ−２−エチルヘキシル）（ＤＥＨＳ）
と、グラファイト粉末とを混合したものである。それぞ
れの含有量は、イオン選択性配位分子が１〜５重量％、
ＮＰＯＥまたはＤＥＨＳが４０重量％、グラファイト粉
末が５５〜５９重量％とされる。また、この感応膜３に
はテトラクロロフェニルボレイトをイオン選択性配位分
子に対して４０モル％添加し、陰イオンの感応膜３への
応答（浸透）を防止するようにすることが望ましい。

【００７１】図２は、本発明の新規化合物を感応物とす
るイオンセンサの他の例を示すものである。この例のイ
オンセンサは、ガラスあるいはプラスチック製の管４の
先端をポリ塩化ビニルでゲル化した感応膜５で封じ、こ
こにナトリウムイオンや選択性ニュートラルキャリアを
有する内部液６を溜め、内部液６に電極線７を浸漬して
作成したものである。感応膜５は、感応物質であるイオ
ン選択性配位分子（化合物（ｉ）〜（iv）のいずれか１
つ）と、２−ニトロフェニルオクチルエーテル（ＮＰＯ
Ｅ）またはセバシン酸（ジー２−エチルヘキシル）（Ｄ
ＥＨＳ）などの膜溶媒とをポリ塩化ビニルなどの合成樹
脂マトリックス中に分散させたものである。イオン感応
物質の含有量は０.５〜１０重量％とされる。感応膜５
には、テトラクロロフェニルボレイトをイオン感応物質
に対して１０〜３０モル％添加し、陰イオンの感応膜５
への応答（浸透）を防止するようにすることが望まし
い。尚、本発明はイオンセンサに使用する感応物質に特
徴があるもので、イオンセンサの形状や構造には限定さ
れるものではなく、図示したもの以外にも公知の各種イ
オンセンサを適用することができる。

【００７２】〔試験例〕本発明のイオンセンサのイオン
選択性能を試験した。イオンセンサのイオンに対する選
択性は、ポテンシオメトリーにより求められる。即ち、
イオンセンサと飽和塩化カリウム／銀−塩化銀電極の参
照電極とを組み合わせ、これらを測定対象イオン溶液に
浸漬し、電極間に生じる起電力をミリボルトメータで測
定する。測定対象イオン溶液としては、０.１〜０.００
０１モル／ｌの、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＲｂＣ
ｌ、ＣｓＣｌ、ＮＨ₄Ｃｌ、ＭｇＣｌ₂、ＣａＣｌ₂、Ｓ
ｒＣｌ₂、ＢａＣｌ₂溶液等の塩化物溶液を使用する。測
定された起電力の値を下記ニコルスキーの式に導入して
選択性の指標となる選択係数を求める。

【数１】 式中、Ｒは気体定数、Ｔは絶対温度、Ｆはファラデー定
数、Ｚ_i，Ｚ_jはｉイオンおよびｊイオンの荷電数、
ａ_i，ａ_jはｉイオンおよびｊイオンの活量，Ｅ°は活量
によらない電極電位、Ｋ^pot _ijは選択係数である。選択
係数の値は、その測定が２種のイオン（目的イオンと妨
害イオン）を含む混合溶液で行われたか（混合溶液
法）、あるいは別々の溶液で行われたか（単独溶液法）
に依存し、またイオン濃度（活量）にも影響される。な
お、選択係数のより具体的な測定方法は、特開昭５９−
１６３５５４号公報等に記載されている。

【００７３】本実施例のイオン選択性配位分子（ｂ）と
イオン選択性配位分子（ｃ）を使い、図１に示したイオ
ンセンサにおいて、上記方法でリチウムイオンの各イオ
ンに対する選択係数を測定した。イオンセンサに使用し
た感応膜は、イオン選択性配位分子（ｂ）または（ｃ）
を３重量％と、カリウムテトラキスパラクロロフェニル
ポレイトを０.５重量％と、セバシン酸ジ（２−エチル
ヘキシル）を６６.５重量％と、ポリ塩化ビニルを３０
重量％含有したものである。結果を表１に示す。尚、表
１は、妨害イオン濃度０.１モル／ｌでの混合溶液法に
よる選択係数を示すものであり、logｋ^pot _ij（ｉ＝Ｌｉ
⁺）はリチウムイオンの他イオンに対する選択係数を表
している。また、比較例として、上記文献に記載され
ているイオン選択性配位分子である６,６-Dibenzyl-14-
crown-4（ジベンゾ−１４−クラウン−４：化合物（３
４））の選択係数も併記した。

【化４２】

【００７４】

【表１】

【００７５】表１に示す結果から、リチウムイオンのナ
トリウムイオンに対する選択係数は、混合溶液法で−
３.０と−３.３であり、化合物（ｂ）を使用したイオン
センサではナトリウムイオンに比べてリチウムイオンを
１０００倍の感度で検出することができ、化合物（ｃ）
を使用したイオンセンサではナトリウムイオンに比べて
リチウムイオンを約２０００倍の感度で検出することが
できできることを意味する。また、本実施例の化合物
（ｂ）（ｃ）は共に比較例の化合物（３４）よりも優れ
ていることが明らかである。従って、本発明のイオン選
択性配位分子（ｂ）とイオン選択性配位分子（ｃ）が感
応物質としてリチウムイオンに対して極めて高い選択性
を有していることがわかる。

【００７６】次に、同様の測定方法にて、イオン選択性
配位分子（ｈ）とイオン選択性配位分子（ｋ）を用いた
イオンセンサを使用して、マグネシウムイオンの各イオ
ンに対する選択係数を測定した。イオンセンサの感応物
質は、イオン選択性配位分子（ｈ）または（ｋ）を３重
量％と、カリウムテトラキスパラクロロフェニルポレイ
トを２重量％と、２−ニトロフェニルオクチルエーテル
を６８重量％と、ポリ塩化ビニルを２７重量％含有した
ものである。結果を表２に示す。尚、表２は、濃度０.
１モル／ｌでの単独溶液法による選択係数を示すもので
あり、logｋ^pot _ij（ｉ＝Ｍｇ²⁺）はマグネシウムイオン
の他イオンに対する選択係数を表わしている。また、比
較例として、上記文献に記載されているイオン選択性
配位分子である N,N''-Octametylenebis（N'-heptyl-N'
-metyl-metylmalonamide）（ＥＴＨ５２１４：化合物
（３５））の選択係数も併記した。

【化４３】

【００７７】

【表２】

【００７８】表２に示す結果から、マグネシウムイオン
のカルシウムイオンに対する選択係数は、単独溶液法で
−２.７と−１.５であり、イオン選択性配位分子（ｈ）
を使用したイオンセンサであればカルシウムイオンに比
べてマグネシウムイオンを５００倍の感度で検出するこ
とができ、イオン選択性配位分子（ｋ）を使用したイオ
ンセンサであればカルシウムイオンに比べてマグネシウ
ムイオンを３２倍の感度で検出できることを意味する。
また、比較例の化合物（３５）よりも明らかに優れてい
ることがわかる。従って、本発明のイオン選択性配位分
子（ｈ）と（ｋ）が感応物としてマグネシウムイオンに
対して極めて高い選択性を有していることがわかる。

【００７９】同様に、イオン選択性配位分子（ｌ）とイ
オン選択性配位分子（ｍ）を使ったイオンセンサのカル
シウムイオンの各イオンに対する選択係数を表３に示
す。イオン選択性配位分子（ｌ）を使用したイオンセン
サの感応物質は、イオン選択性配位分子（ｌ）を３重量
％と、カリウムテトラキスパラクロロフェニルポレイト
を１.８重量％と、２−ニトロフェニルオクチルエーテ
ルを６８重量％と、ポリ塩化ビニルを２７.２重量％含
有したものである。また、イオン選択性配位分子（ｍ）
を使用したイオンセンサの感応物質は、イオン選択性配
位分子（ｍ）を３重量％と、カリウムテトラキスパラク
ロロフェニルポレイトを１.７重量％と、２−ニトロフ
ェニルオクチルエーテルを６８重量％と、ポリ塩化ビニ
ルを２７.３重量％含有したものである。表３において
は、妨害イオン濃度０.１モル／ｌでの単独溶液法によ
る選択係数を示すものであり、logｋ^pot _ij（ｉ＝Ｃ
ａ²⁺）はカルシウムイオンの他イオンに対する選択係数
を表わしている。また、比較例として、上記文献に記
載されているイオン選択性配位分子である N,N,N',N'-T
etracyclohexyl-3-oxapentanediamide（ＥＴＨ１２９：
化合物（３６））の選択係数も併記した。

【化４４】

【００８０】

【表３】

【００８１】表３に示す結果から、カルシウムイオン
の、水素イオンを除くＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｍｇ²⁺に対
する選択係数は、単独溶液法で全て−４以下であり、こ
れはカルシウムイオンをこれらのイオンに比べて約１０
００倍の感度で検出できることを意味する。また、比較
例の化合物（３６）よりも明らかに優れていることがわ
かる。従って、本発明のイオン選択性配位分子（ｌ）と
イオン選択性配位分子（ｍ）が感応物としてカルシウム
イオンに対して極めて高い選択性を有していることがわ
かる。

【００８２】

【発明の効果】以上説明したように、この発明の新規物
質である１４クラウン４誘導体であるイオン選択性配位
分子（ｉ）と（ii）はイオンセンサ用感応物質として、
特にリチウムイオンに対して高い選択性を発揮する。ま
た、アームドアザクラウン誘導体であるイオン選択性配
位分子（iii）はマグネシウムイオンに対して、イオン
選択性配位分子（iv）はカルシウムイオンに対して高い
選択性を有するイオンセンサ用感応物質である。これら
の分子を使用して作製される高選択性のイオンセンサ
（イオン電極）は極めて有用であり、工業プロセス、食
品、医療基礎研究等の分野において広く使用できるもの
である。また、本発明のイオン選択性配位分子を使用し
たイオンセンサは感度が極めて高いことから、イオンセ
ンサのさらなる小型化が可能となり、小型化されたイオ
ンセンサを注射針やカテーテルにつけて局所情報を得た
り、また多くのセンサを組み合わせて多機能化したり、
ハイブリッドにして新しい機能をもたせることが可能と
なる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明のイオン選択性配位分子を感応物
質として使用するイオンセンサの例を示す概略断面図で
ある。

【図２】図２は本発明のイオン選択性配位分子を感応物
質として使用するイオンセンサの例を示す概略断面図で
ある。

【符号の説明】

３ 感応膜 ５ 感応膜

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（ｉ）で示されるイオン選択
   性配位分子。 【化１】 但し、式（ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立して、Ｈま
   たは炭化水素基であって、Ｒ1〜Ｒ6の内の少なくとも１
   つは炭化水素基である。
2. 【請求項２】 下記一般式（ii）で示されるイオン選択
   性配位分子。 【化２】 但し、式（ii）中、Ｒ7〜Ｒ9はそれぞれ独立して、Ｈま
   たは炭化水素基であって、Ｒ7〜Ｒ9の内の少なくとも１
   つは炭化水素基である。
3. 【請求項３】 下記一般式（iii）で示されるイオン選
   択性配位分子。 【化３】 但し、式（iii）中、Ｒ10〜Ｒ13はそれぞれ独立して、
   Ｈまたは炭化水素基であって、Ｒ10〜Ｒ13の内の少なく
   とも１つは炭化水素基である。
4. 【請求項４】 下記一般式（iv）で示されるイオン選択
   性配位分子。 【化４】 但し、式（iv）中、Ｒ14〜Ｒ17はそれぞれ独立して、Ｈ
   または炭化水素基であって、Ｒ14〜Ｒ17の内の少なくと
   も１つは炭化水素基である。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のイオン
   選択性配位分子を感応物質として使用することを特徴と
   するイオンセンサ。