JPH0672939A - ２−アリル−パーフルオロアルキル−トリフルオロビニルエーテルおよびその製造方法 - Google Patents
２−アリル−パーフルオロアルキル−トリフルオロビニルエーテルおよびその製造方法Info
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- JPH0672939A JPH0672939A JP5165913A JP16591393A JPH0672939A JP H0672939 A JPH0672939 A JP H0672939A JP 5165913 A JP5165913 A JP 5165913A JP 16591393 A JP16591393 A JP 16591393A JP H0672939 A JPH0672939 A JP H0672939A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
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- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C43/192—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring containing halogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/32—Monomers containing two or more unsaturated aliphatic radicals
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- C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ２-アリル-パーフルオロ-（シクロ）アルキ
ル-トリフルオロビニルエーテル、その製造方法並びに
このものから製造される均一及び共重合体を提供する。 【構成】 式（Ｉ）の化合物は、 ａ）ヘキサフルオロプロペンオキシドを２-アリル-置換
されたパーフルオロシクロケトンまたはパーフルオロケ
トンと反応させ、 ｂ）生じるフッ化２-（アリルパーフルオロシクロアル
コキシ）-または２-（アリルパーフルオロアルコキシ）
-パーフルオロプロパン酸をアルカリ性けん化し、対応
するナトリウム塩を生成させ、 ｃ）このナトリウム塩を約１５０〜３５０℃で脱カルボ
キシル化する、ことによって製造される。 （式中、Ｒ１ Ｆ及びＲ２ Ｆは−ＣＦ３または一緒になっ
て（ＣＦ２）ｎのいずれかを表わし、ここにｎ＝２また
は３） 【効果】 この化合物の重合体は、良好な溶解特性を有
する非晶性の、透明なコーテイングまたは成形製品を生
成する。
ル-トリフルオロビニルエーテル、その製造方法並びに
このものから製造される均一及び共重合体を提供する。 【構成】 式（Ｉ）の化合物は、 ａ）ヘキサフルオロプロペンオキシドを２-アリル-置換
されたパーフルオロシクロケトンまたはパーフルオロケ
トンと反応させ、 ｂ）生じるフッ化２-（アリルパーフルオロシクロアル
コキシ）-または２-（アリルパーフルオロアルコキシ）
-パーフルオロプロパン酸をアルカリ性けん化し、対応
するナトリウム塩を生成させ、 ｃ）このナトリウム塩を約１５０〜３５０℃で脱カルボ
キシル化する、ことによって製造される。 （式中、Ｒ１ Ｆ及びＲ２ Ｆは−ＣＦ３または一緒になっ
て（ＣＦ２）ｎのいずれかを表わし、ここにｎ＝２また
は３） 【効果】 この化合物の重合体は、良好な溶解特性を有
する非晶性の、透明なコーテイングまたは成形製品を生
成する。
Description
【０００１】本発明は２-アリル-パーフルオロ-（シク
ロ）アルキル-トリフルオロビニルエーテル、その製造
方法並びにこのものから製造される均一及び共重合体に
関する。
ロ）アルキル-トリフルオロビニルエーテル、その製造
方法並びにこのものから製造される均一及び共重合体に
関する。
【０００２】本発明による単量体はラジカル重合により
重合され、重合体鎖中に環構造を生成させ得る（環化重
合）。
重合され、重合体鎖中に環構造を生成させ得る（環化重
合）。
【０００３】重合体は６０乃至１５０℃間のガラス転移
温度を有し、そして多数の有機溶媒中での良好な溶解特
性を有する非晶性の、透明なコーテイングまたは成形製
品を製造する。成形製品は被覆される表面上への塗布が
続いての溶解と丁度同じように容易であるため、本発明
によるフッ素重合体で被覆されたリサイクル材料に対す
る能力が増大されるために殊に有利であることが分っ
た。
温度を有し、そして多数の有機溶媒中での良好な溶解特
性を有する非晶性の、透明なコーテイングまたは成形製
品を製造する。成形製品は被覆される表面上への塗布が
続いての溶解と丁度同じように容易であるため、本発明
によるフッ素重合体で被覆されたリサイクル材料に対す
る能力が増大されるために殊に有利であることが分っ
た。
【０００４】例えば光フアイバーの状態の他の高分子材
料をフッ素重合体で被覆する場合、溶解度の欠如及びフ
ッ素重合体の比較的高い融合または軟化温度のために、
しばしば塗布を材料に対して高すぎる温度で行わなけれ
ばならず、従って一般に熱安定性及び／または耐熱性が
極端な条件下で失なわれる問題が生じる。
料をフッ素重合体で被覆する場合、溶解度の欠如及びフ
ッ素重合体の比較的高い融合または軟化温度のために、
しばしば塗布を材料に対して高すぎる温度で行わなけれ
ばならず、従って一般に熱安定性及び／または耐熱性が
極端な条件下で失なわれる問題が生じる。
【０００５】環式鎖状構造要素を有する非晶性の、高度
に透明なフッ素重合体は例えば米国特許第４,９７５,５
０５号から公知である。しかしながら、これらの重合体
は多くの用途に対して少なくとも１５０℃の高すぎるガ
ラス転移温度を有し、そして更に、満足できる溶解特性
は選ばれたフッ素化された化合物においてのみ示され
る。
に透明なフッ素重合体は例えば米国特許第４,９７５,５
０５号から公知である。しかしながら、これらの重合体
は多くの用途に対して少なくとも１５０℃の高すぎるガ
ラス転移温度を有し、そして更に、満足できる溶解特性
は選ばれたフッ素化された化合物においてのみ示され
る。
【０００６】ヨーロッパ特許出願公開第３０３,２９２
号に環化重合により得ることができ、１００℃より低い
ガラス転移温度を単に有し、そして同様に通常の有機溶
媒に溶解しない非晶性のフッ素重合体が記載される。
号に環化重合により得ることができ、１００℃より低い
ガラス転移温度を単に有し、そして同様に通常の有機溶
媒に溶解しない非晶性のフッ素重合体が記載される。
【０００７】本発明は式（Ｉ）
【０００８】
【化２】
【０００９】式中、Ｒ1 F及びＲ2 Fは−ＣＦ3または一緒
になって（ＣＦ2）ｎのいずれかを表わし、ここにｎ＝
２または３、の２-アリル-パーフルオロアルキルトリフ
ルオロビニルエーテルを提供する。
になって（ＣＦ2）ｎのいずれかを表わし、ここにｎ＝
２または３、の２-アリル-パーフルオロアルキルトリフ
ルオロビニルエーテルを提供する。
【００１０】ｎ＝３である式（Ｉ）の単量体が好まし
い。
い。
【００１１】ラジカル重合中に、次の構造単位を有する
鎖状構造が生成される：
鎖状構造が生成される：
【００１２】
【化３】
【００１３】重合の温度に依存し、単量体中の二重結合
の数の１０〜２％以下のＣ-Ｃ二重結合の残留含有量に
対応する重合の度合が達成される。
の数の１０〜２％以下のＣ-Ｃ二重結合の残留含有量に
対応する重合の度合が達成される。
【００１４】本発明による単量体を製造する際の本発明
による方法は ａ）適当な２-アリル-置換されたパーフルオロシクロケ
トンまたはパーフルオロケトンをヘキサフルオロプロペ
ンオキシドと反応させ、 ｂ）得られるフッ化２-（アリルパーフルオロシクロア
ルコキシ）-または２-（アリルパーフルオロアルコキ
シ）-パーフルオロプロパン酸をアルカリ性けん化によ
りそのナトリウム塩に転化し、そして ｃ）ナトリウム塩を１５０〜３５０℃で脱カルボキシル
化することを特徴とする。
による方法は ａ）適当な２-アリル-置換されたパーフルオロシクロケ
トンまたはパーフルオロケトンをヘキサフルオロプロペ
ンオキシドと反応させ、 ｂ）得られるフッ化２-（アリルパーフルオロシクロア
ルコキシ）-または２-（アリルパーフルオロアルコキ
シ）-パーフルオロプロパン酸をアルカリ性けん化によ
りそのナトリウム塩に転化し、そして ｃ）ナトリウム塩を１５０〜３５０℃で脱カルボキシル
化することを特徴とする。
【００１５】副生物としての２-アリル-パーフルオロア
ルキル-１,１,１,２-テトラフルオロエチルエーテルの
生成を減少させるために、ｂ）で得られるナトリウム塩
を好ましくは芳香族炭化水素に溶解し、不溶性塩を溶液
から分離し、そしてナトリウム塩を共沸乾燥する。
ルキル-１,１,１,２-テトラフルオロエチルエーテルの
生成を減少させるために、ｂ）で得られるナトリウム塩
を好ましくは芳香族炭化水素に溶解し、不溶性塩を溶液
から分離し、そしてナトリウム塩を共沸乾燥する。
【００１６】本発明による単量体を製造するために必要
とされる２-アルキル-置換されたパーフルオロシクロケ
トンまたはパーフルオロケトンはそれ自体公知である；
例えばＴetrahedron ２３、４２４３（１９６７）；米
国特許第３,６５５,７６５号参照。
とされる２-アルキル-置換されたパーフルオロシクロケ
トンまたはパーフルオロケトンはそれ自体公知である；
例えばＴetrahedron ２３、４２４３（１９６７）；米
国特許第３,６５５,７６５号参照。
【００１７】しかしながら、これらの出発化合物とヘキ
サフルオロプロペンオキシドとの反応は２-アリル置換
基によるカルボニル基の立体障害にもかかわらず満足で
きる収率で可能であることは極めて驚くべきものであっ
た。
サフルオロプロペンオキシドとの反応は２-アリル置換
基によるカルボニル基の立体障害にもかかわらず満足で
きる収率で可能であることは極めて驚くべきものであっ
た。
【００１８】本発明によれば、反応は塩生成剤を含む適
当な溶媒中にて室温以下で行い、次に溶媒を留去し、そ
して粗製留出液を分別する。
当な溶媒中にて室温以下で行い、次に溶媒を留去し、そ
して粗製留出液を分別する。
【００１９】２-アリル-置換されたパーフルオロシクロ
アルコキシ-またはパーフルオロアルコキシパーフルオ
ロプロパン酸フッ化物を本発明による２-アリル-置換さ
れたパーフルオロシクロアルキルトリフルオロビニルま
たはパーフルオロアルキル-トリフルオロビニルエーテ
ルに転化するために、カルボン酸フッ化物をアルカリ性
けん化によりナトリウム塩に転化し、そしてこれらのナ
トリウム塩を１５０〜３５０℃、好ましくは１８０〜２
４０℃で脱カルボキシル化する。
アルコキシ-またはパーフルオロアルコキシパーフルオ
ロプロパン酸フッ化物を本発明による２-アリル-置換さ
れたパーフルオロシクロアルキルトリフルオロビニルま
たはパーフルオロアルキル-トリフルオロビニルエーテ
ルに転化するために、カルボン酸フッ化物をアルカリ性
けん化によりナトリウム塩に転化し、そしてこれらのナ
トリウム塩を１５０〜３５０℃、好ましくは１８０〜２
４０℃で脱カルボキシル化する。
【００２０】かなりの量の１,１,１,２-テトラフルオロ
エチル化合物が副生物として生成され、そしてこれらの
ものは困難であるか、または多大の経費で分離しなけれ
ばならない。
エチル化合物が副生物として生成され、そしてこれらの
ものは困難であるか、または多大の経費で分離しなけれ
ばならない。
【００２１】本発明による化合物に対し、最初に生じる
ナトリウム塩を芳香族炭化水素、好ましくはトルエンに
溶解し、不溶性の塩を分別し、そしてナトリウム塩を共
沸蒸留により乾燥する方法が見い出された。この方法に
おいて望ましくない１,１,１,２-テトラフルオロエチル
化合物の生成を助ける水及びアルカリ性不純物が多大に
除去される。
ナトリウム塩を芳香族炭化水素、好ましくはトルエンに
溶解し、不溶性の塩を分別し、そしてナトリウム塩を共
沸蒸留により乾燥する方法が見い出された。この方法に
おいて望ましくない１,１,１,２-テトラフルオロエチル
化合物の生成を助ける水及びアルカリ性不純物が多大に
除去される。
【００２２】かくて、２-アリル-置換されたパーフルオ
ロシクロアルキルトリフルオロビニルまたはパーフルオ
ロアルキルトリフルオロビニルエーテルを重合を行うに
十分な程高純度で製造し得る。
ロシクロアルキルトリフルオロビニルまたはパーフルオ
ロアルキルトリフルオロビニルエーテルを重合を行うに
十分な程高純度で製造し得る。
【００２３】本発明による重合体の製造はラジカル経路
を介して起きる。他の点においては、重合の方法に関す
る制限はない。重合はバルク、溶液［適当な溶媒にはフ
ルオロ（ハイドロ）カーボン例えばヘキサフルオロ-シ
クロペンタン、パーフルオロブタンまたはフルオロクロ
ロカーボン例えばトリクロロトリフルオロエタンがあ
る］、懸濁液または乳化液中で行い得る。ラジカル開始
はエネルギーの大きい照射、熱エネルギーまたはラジカ
ル開始剤により促進し得る。特殊な反応媒質に適する基
本的に十分公知な化合物を化学的開始に用いる。
を介して起きる。他の点においては、重合の方法に関す
る制限はない。重合はバルク、溶液［適当な溶媒にはフ
ルオロ（ハイドロ）カーボン例えばヘキサフルオロ-シ
クロペンタン、パーフルオロブタンまたはフルオロクロ
ロカーボン例えばトリクロロトリフルオロエタンがあ
る］、懸濁液または乳化液中で行い得る。ラジカル開始
はエネルギーの大きい照射、熱エネルギーまたはラジカ
ル開始剤により促進し得る。特殊な反応媒質に適する基
本的に十分公知な化合物を化学的開始に用いる。
【００２４】かくて、フッ素化もされ得る有機性の、油
溶性過酸化物例えば過酸化ベンゾイル、過酸化トリフル
オロアセチルまたは有機性の、可溶性アゾ化合物例えば
アゾヒスイソブチロニトリルをバルク、溶液及び懸濁重
合に用いる。本発明による共重合体の製造に好ましい乳
化重合の場合、開始剤として水溶性の無機パー化合物
（per-compound）例えばパーサルフエート、パーボレー
ト、パーカーボネート等を一般にそのナトリウムまたは
アンモニウム塩の状態で用いる。
溶性過酸化物例えば過酸化ベンゾイル、過酸化トリフル
オロアセチルまたは有機性の、可溶性アゾ化合物例えば
アゾヒスイソブチロニトリルをバルク、溶液及び懸濁重
合に用いる。本発明による共重合体の製造に好ましい乳
化重合の場合、開始剤として水溶性の無機パー化合物
（per-compound）例えばパーサルフエート、パーボレー
ト、パーカーボネート等を一般にそのナトリウムまたは
アンモニウム塩の状態で用いる。
【００２５】重合温度及び開始剤の分解定数に依存し
て、重合に低温を用いる場合、分解加速剤、一般に還元
剤も使用しなければならない。この目的に次のものを使
用し得る：硫黄化合物例えば亜硫酸ナトリウム、ピロ亜
硫酸ナトリウムまたはＲougalite Ｃ（ホルムアミジン
スルフイン酸ナトリウム）、他の有機還元剤例えばアス
コルビン酸、金属塩例えば鉄（II）またはコバルト（I
I）塩、有機金属化合物など。
て、重合に低温を用いる場合、分解加速剤、一般に還元
剤も使用しなければならない。この目的に次のものを使
用し得る：硫黄化合物例えば亜硫酸ナトリウム、ピロ亜
硫酸ナトリウムまたはＲougalite Ｃ（ホルムアミジン
スルフイン酸ナトリウム）、他の有機還元剤例えばアス
コルビン酸、金属塩例えば鉄（II）またはコバルト（I
I）塩、有機金属化合物など。
【００２６】共重合に対する反応温度は−１５乃至１２
０℃間、好ましくは０〜９０℃である。
０℃間、好ましくは０〜９０℃である。
【００２７】次のコモノマー（II）を本発明による単量
体（II）との共重合に対して考慮し得る：少なくとも１
個のフッ素原子を有するエチレン（フッ化ビニル、フッ
化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン、トリフルオロクロロエチレン）、ＣＦ2＝Ｃ
ＹＸタイプの単量体、ここにＹ＝Ｈ、ＦまたはＣｌであ
り、そしてＸが脂肪族の過フッ素化された基を表わし得
るもの（例えばヘキサフルオロプロペン、ヒドロ-もし
くはクロロペンタフルオロプロペン）またはＲF-Ｏ基で
あり得るもの（例えばパーフルオロメチル-パーフルオ
ロビニルエーテル；パーフルオロシクロペンチル-パー
フルオロビニルエーテル）。
体（II）との共重合に対して考慮し得る：少なくとも１
個のフッ素原子を有するエチレン（フッ化ビニル、フッ
化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン、トリフルオロクロロエチレン）、ＣＦ2＝Ｃ
ＹＸタイプの単量体、ここにＹ＝Ｈ、ＦまたはＣｌであ
り、そしてＸが脂肪族の過フッ素化された基を表わし得
るもの（例えばヘキサフルオロプロペン、ヒドロ-もし
くはクロロペンタフルオロプロペン）またはＲF-Ｏ基で
あり得るもの（例えばパーフルオロメチル-パーフルオ
ロビニルエーテル；パーフルオロシクロペンチル-パー
フルオロビニルエーテル）。
【００２８】共重合体は望ましい特性に依存して１〜９
９モル％の本発明による単量体（Ｉ）を含有し得る。単
量体（Ｉ）の量は、結晶化し得る重合体を形成する非晶
性重合体を生成させるためにコモノマーと共重合させる
場合、少なくとも２０モル％であるべきである。ガス状
単量体との共重合は昇圧下で行う。この圧力は少なくと
も２バールであるべきであるが、１００バールの値を越
える必要はない。
９モル％の本発明による単量体（Ｉ）を含有し得る。単
量体（Ｉ）の量は、結晶化し得る重合体を形成する非晶
性重合体を生成させるためにコモノマーと共重合させる
場合、少なくとも２０モル％であるべきである。ガス状
単量体との共重合は昇圧下で行う。この圧力は少なくと
も２バールであるべきであるが、１００バールの値を越
える必要はない。
【００２９】
［実施例１］ ａ）（２-アリル-）ヘプタフルオロシクロペンタノン オクタフルオロシクロペンタン７５０ｇ（３.５４モ
ル）を最初に０〜５℃（氷浴）で導入し、ＫＯＨ粉末２
０５ｇ（３.５９モル）を加え、そしてこの懸濁液を撹
拌した。次にアリルアルコール２１１ｇ（３.６４モ
ル）を３時間にわたって滴下しながら加え、その際に少
量の発熱エネルギーを氷浴によりトラップした。撹拌を
室温で１６時間続け、次に混合物を水１５００ｍｌ中に
撹拌導入し、有機相を分離し、そしてＮａ2ＳＯ4上で乾
燥した。
ル）を最初に０〜５℃（氷浴）で導入し、ＫＯＨ粉末２
０５ｇ（３.５９モル）を加え、そしてこの懸濁液を撹
拌した。次にアリルアルコール２１１ｇ（３.６４モ
ル）を３時間にわたって滴下しながら加え、その際に少
量の発熱エネルギーを氷浴によりトラップした。撹拌を
室温で１６時間続け、次に混合物を水１５００ｍｌ中に
撹拌導入し、有機相を分離し、そしてＮａ2ＳＯ4上で乾
燥した。
【００３０】 粗収率；７８５ｇ（３.１４モル）＝理論値の８８.７％ 粗製物質を蒸留ヘッドを有する３０ｃｍビグローカラム
を用いて大気圧で蒸留した。揮発成分（オクタフルオロ
シクロペンテン、約３２ｇ＝０.１５１モル）の除去
後、サンプ（sump）温度が約１４０℃に上昇するまで混
合物を全還流下で４時間沸騰させた［（２-アリル-）ヘ
プタフルオロ-シクロペンタノンを与えるための最初に
生成される１-アリルオキシヘプタフルオロシクロペン
テンの再配置；Ｔetrehedron、２３、４２４３（１９６
７）；米国特許第３,６５５,７６５号参照］。
を用いて大気圧で蒸留した。揮発成分（オクタフルオロ
シクロペンテン、約３２ｇ＝０.１５１モル）の除去
後、サンプ（sump）温度が約１４０℃に上昇するまで混
合物を全還流下で４時間沸騰させた［（２-アリル-）ヘ
プタフルオロ-シクロペンタノンを与えるための最初に
生成される１-アリルオキシヘプタフルオロシクロペン
テンの再配置；Ｔetrehedron、２３、４２４３（１９６
７）；米国特許第３,６５５,７６５号参照］。
【００３１】生成物の実際の蒸留が生した。
【００３２】第１操作：b．pt．atm １１０℃まで６７
ｇ（ＧＣ；６３％生成物、残りはオクタフルオロシクロ
ペンテン及び少量のアリルエーテル）。
ｇ（ＧＣ；６３％生成物、残りはオクタフルオロシクロ
ペンテン及び少量のアリルエーテル）。
【００３３】主フラクション：b．pt．atm １１２℃
６１５ｇ（２.４６モル＝６９.４％） 残り：５３ｇ ｂ）フッ化２-［２-（アリル-）オクタフルオロシクロ
ペントキシ］パーフル オロプロパン酸加熱乾燥したフッ化カリウム１５０ｇ
（２.５９モル）をジグリム５００ｍｌ中に懸濁させ、
そして（２-アリル-）ヘプタフルオロシクロペンタノン
５０４ｇ（２.０モル）を５〜２０℃で撹拌しながら９
０分間にわたって滴下しながら加えた。少々の発熱反応
が静まった後、このものを５℃に冷却し、そしてヘキサ
フルオロプロペンオキシドを少々の還流のみがドライア
イス冷却器中で生じるに十分な程早く凝縮させた。ヘキ
サフルオロプロペンオキシド３３０ｇ（約１.９９モ
ル）を導入した後（１時間当り約８０ｇ）、撹拌を室温
で一夜続けた。
６１５ｇ（２.４６モル＝６９.４％） 残り：５３ｇ ｂ）フッ化２-［２-（アリル-）オクタフルオロシクロ
ペントキシ］パーフル オロプロパン酸加熱乾燥したフッ化カリウム１５０ｇ
（２.５９モル）をジグリム５００ｍｌ中に懸濁させ、
そして（２-アリル-）ヘプタフルオロシクロペンタノン
５０４ｇ（２.０モル）を５〜２０℃で撹拌しながら９
０分間にわたって滴下しながら加えた。少々の発熱反応
が静まった後、このものを５℃に冷却し、そしてヘキサ
フルオロプロペンオキシドを少々の還流のみがドライア
イス冷却器中で生じるに十分な程早く凝縮させた。ヘキ
サフルオロプロペンオキシド３３０ｇ（約１.９９モ
ル）を導入した後（１時間当り約８０ｇ）、撹拌を室温
で一夜続けた。
【００３４】最後に、生成物及びジグリムの部分をb．p
t．18mbar約５０℃までの水流ジエット真空下で留去し
た。粗重量９４０ｇ。
t．18mbar約５０℃までの水流ジエット真空下で留去し
た。粗重量９４０ｇ。
【００３５】粗蒸留物を３０ｃｍ充てんカラム上で分別
した：未転化の出発物質の第１操作（１０２ｇ）後、主
フラクション（b．pt．15mbar ４１〜４４℃）５５４
ｇが得られ、このものはＧＣにより目的生成物約６５％
及びジグリム約３０％を含んでいた。
した：未転化の出発物質の第１操作（１０２ｇ）後、主
フラクション（b．pt．15mbar ４１〜４４℃）５５４
ｇが得られ、このものはＧＣにより目的生成物約６５％
及びジグリム約３０％を含んでいた。
【００３６】収率：５７.８％（ＧＣ純度を参照） 目的生成物約１５％、残留ジグリム及びＨＦＰＯの多付
加生成物が底部に残った。
加生成物が底部に残った。
【００３７】1Ｈ-ＮＭＲ：δ＝２.８３ppm（dm、２Ｈ、
-ＣＨ2-）；５.３４ppm（dm、２Ｈ、＝ＣＨ2）そして
５.８ppm（m、１Ｈ、ＣＨ＝）（随時内標準、ＣＤＣｌ3
中のＴＭＳ） ｃ）２-（アリル-）オクタフルオロシクロペンチル-ト
リフルオロビニルエーテル 実施例１ｂ）からの蒸留物５５４ｇ［＝フッ化２-［２
（アリル）オクタフルオロシクロペントキシ］-パーフ
ルオロプロパン酸約３６０ｇ（１.０２モル）］を０〜
５℃で最初にジオキサン３００ｍｌ中に導入し、そして
４５％水酸化ナトリウム溶液２２０ｇを用いて３時間に
わたってフエノールフタレンに対してアルカリ性にし
た。懸濁液が生じ、このものを水流ジエット真空下で蒸
発によりその容積の約１／３に濃縮した。この物質をト
ルエン５００ｍｌと共に撹拌し、次に不溶性塩を吸引に
より除去し、そしてトルエンで洗浄した。
-ＣＨ2-）；５.３４ppm（dm、２Ｈ、＝ＣＨ2）そして
５.８ppm（m、１Ｈ、ＣＨ＝）（随時内標準、ＣＤＣｌ3
中のＴＭＳ） ｃ）２-（アリル-）オクタフルオロシクロペンチル-ト
リフルオロビニルエーテル 実施例１ｂ）からの蒸留物５５４ｇ［＝フッ化２-［２
（アリル）オクタフルオロシクロペントキシ］-パーフ
ルオロプロパン酸約３６０ｇ（１.０２モル）］を０〜
５℃で最初にジオキサン３００ｍｌ中に導入し、そして
４５％水酸化ナトリウム溶液２２０ｇを用いて３時間に
わたってフエノールフタレンに対してアルカリ性にし
た。懸濁液が生じ、このものを水流ジエット真空下で蒸
発によりその容積の約１／３に濃縮した。この物質をト
ルエン５００ｍｌと共に撹拌し、次に不溶性塩を吸引に
より除去し、そしてトルエンで洗浄した。
【００３８】トルエン溶液をロータリー・エバポレータ
中で濃縮し、その際に５５３ｇで残り、このものをオイ
ルポンプの真空下にて最高５０℃で更に濃縮した。
中で濃縮し、その際に５５３ｇで残り、このものをオイ
ルポンプの真空下にて最高５０℃で更に濃縮した。
【００３９】残った極めて粘稠なナトリウム塩をオイル
ポンプの真空下にて金属浴上で徐々に最高２８０℃まで
加熱した。ブリッジを介して１００℃までの浴温度で留
去した物質は殆んど残留トルエン及びジグリムからな
り、そしてこのものは廃棄した。１５０〜１８０℃でナ
トリウム塩の熱分解は開始した。蒸留物３５２ｇを捕集
し、このものを水流ジエット真空下にて３０ｃｍ充てん
カラム上で分別した： 第１操作：b．pt．18mbar ＜３５℃；４５ｇ；廃棄し
た。
ポンプの真空下にて金属浴上で徐々に最高２８０℃まで
加熱した。ブリッジを介して１００℃までの浴温度で留
去した物質は殆んど残留トルエン及びジグリムからな
り、そしてこのものは廃棄した。１５０〜１８０℃でナ
トリウム塩の熱分解は開始した。蒸留物３５２ｇを捕集
し、このものを水流ジエット真空下にて３０ｃｍ充てん
カラム上で分別した： 第１操作：b．pt．18mbar ＜３５℃；４５ｇ；廃棄し
た。
【００４０】フラクションＩ b．pt．18mbar ４１〜
４８℃、１８９ｇ、ＧＣにより目的生成物７７％、ジグ
リム１５％が示された フラクションII b．pt．18mbar ＞５０℃、殆んどジ
グリム５７ｇ 残渣 約５０ｇ、交叉結合生成物。
４８℃、１８９ｇ、ＧＣにより目的生成物７７％、ジグ
リム１５％が示された フラクションII b．pt．18mbar ＞５０℃、殆んどジ
グリム５７ｇ 残渣 約５０ｇ、交叉結合生成物。
【００４１】生成物フラクションＩを同じカラム上で再
蒸留した：フラクションＩ b．pt．18mbar ４５〜４
７℃、１５５ｇ、ＧＣにより目的生成物８８％が示され
た 残渣 約３０ｇ＜３％ジグリム1 Ｈ-ＮＭＲ：δ＝２.７９ppm（dm、２Ｈ、-ＣＨ2-）；
５.３０ppm（dm、２Ｈ、＝ＣＨ2）及び５.７２ppm（m、
１Ｈ、ＣＨ＝）（ＣＤＣｌ3中の随時内標準ＴＭＳ） 不純物として生じた１,１,１,２-テトラフルオロ-エト
キシ化合物は６.０５ppmで追加の1Ｈ共鳴を与えた。
蒸留した：フラクションＩ b．pt．18mbar ４５〜４
７℃、１５５ｇ、ＧＣにより目的生成物８８％が示され
た 残渣 約３０ｇ＜３％ジグリム1 Ｈ-ＮＭＲ：δ＝２.７９ppm（dm、２Ｈ、-ＣＨ2-）；
５.３０ppm（dm、２Ｈ、＝ＣＨ2）及び５.７２ppm（m、
１Ｈ、ＣＨ＝）（ＣＤＣｌ3中の随時内標準ＴＭＳ） 不純物として生じた１,１,１,２-テトラフルオロ-エト
キシ化合物は６.０５ppmで追加の1Ｈ共鳴を与えた。
【００４２】［実施例２］ ａ）（２-アリル-）ペンタフルオロシクロブタノン ヘキサフルオロシクロブテン３２０ｇ（１.９８モル）
をアリルアルコール１１６ｇ（２モル）中にて−５℃で
縮合した。次に水１５０ｍｌに溶解したＫＯＨ１１３ｇ
（１.９８モル）を３時間にわたって徐々に滴下しなが
ら加え、その際に温度を０〜５℃で保持した。
をアリルアルコール１１６ｇ（２モル）中にて−５℃で
縮合した。次に水１５０ｍｌに溶解したＫＯＨ１１３ｇ
（１.９８モル）を３時間にわたって徐々に滴下しなが
ら加え、その際に温度を０〜５℃で保持した。
【００４３】上記のものを水１０００ｍｌ中に撹拌導入
し、有機相を分離し、そしてＮａ2ＳＯ4上で乾燥した。
し、有機相を分離し、そしてＮａ2ＳＯ4上で乾燥した。
【００４４】粗製収量：３７２ｇ 粗製物質を実施例１ａ）に記載のとおりに熱的に再配置
し、次に大気圧で分別した。
し、次に大気圧で分別した。
【００４５】b．pt．atm ６３〜６５℃、２８９ｇ（Ｇ
Ｃから９５％；１.４４モル＝７３％）。
Ｃから９５％；１.４４モル＝７３％）。
【００４６】残渣 ７５ｇ フッ化２-［２-（アリル-）ヘキサフルオロシクロブト
キシ］-パーフルオロプロパン酸 実施例２ａ）からのケトン１モルを実施例１ｂ）と同じ
方法でヘキサフルオロプロペンオキシドと反応させた。
キシ］-パーフルオロプロパン酸 実施例２ａ）からのケトン１モルを実施例１ｂ）と同じ
方法でヘキサフルオロプロペンオキシドと反応させた。
【００４７】処理の後、目的化合物が約８５％（ＧＣ）
である生成物フラクション（b．pt．18 ３４〜３６
℃）が得られた。
である生成物フラクション（b．pt．18 ３４〜３６
℃）が得られた。
【００４８】ｃ）２-（アリル）-ヘキサフルオロシクロ
ブチル-トリフルオロビニルエーテル 実施例２ｂ）からのフッ化カルボン酸（０.５モル、８
５％）を実施例１ｃ）と同様の方法でナトリウム塩に転
化させ、そしてオイルポンプの真空下で１５０〜２２０
℃で熱分解した。凝集物を水流ジエットの真空下で分別
した。
ブチル-トリフルオロビニルエーテル 実施例２ｂ）からのフッ化カルボン酸（０.５モル、８
５％）を実施例１ｃ）と同様の方法でナトリウム塩に転
化させ、そしてオイルポンプの真空下で１５０〜２２０
℃で熱分解した。凝集物を水流ジエットの真空下で分別
した。
【００４９】収率：用いたフッ化カルボン酸に対して２
７％。
７％。
【００５０】b．pt．20mbar：３２〜３３℃、ＧＣによ
り目的生成物８２％が示された。
り目的生成物８２％が示された。
【００５１】［実施例３］ ａ）（３-アリル-）ヘプタフルオロブタン-２-オン オクタフルオロブト-２-エン ３９６ｇ（１.９８モ
ル）をアリルアルコール１１６ｇ（２モル）中にて−５
℃で縮合させた。次に水１５０ｍｌに溶解したＫＯＨ１
１３ｇ（１.９８モル）を３時間にわたって徐々に滴下
しながら加え、その際に温度を０〜５℃で保持した。撹
拌を室温で一夜続け、そして処理を実施例２ａと同じ方
法で行った。
ル）をアリルアルコール１１６ｇ（２モル）中にて−５
℃で縮合させた。次に水１５０ｍｌに溶解したＫＯＨ１
１３ｇ（１.９８モル）を３時間にわたって徐々に滴下
しながら加え、その際に温度を０〜５℃で保持した。撹
拌を室温で一夜続け、そして処理を実施例２ａと同じ方
法で行った。
【００５２】粗製収量４３８ｇ。
【００５３】粗製物質を実施例１ａ）と同じ方法で熱的
に再配置し、次に大気圧で分別した。
に再配置し、次に大気圧で分別した。
【００５４】b．pt．atm：８７〜８９℃、３４８ｇ（Ｇ
Ｃにより９７％；１.４６モル＝７３.８％） 残渣：８５ｇ ｂ）フッ化２［３-（アリル-）ヘプタフルオロブト-２-
オキシ］パーフルオロプロパン酸 実施例３ａ）からのケトン１モルを実施例１ｂ）と同じ
方法でヘキサフルオロプロペンオキシドと反応させた。
Ｃにより９７％；１.４６モル＝７３.８％） 残渣：８５ｇ ｂ）フッ化２［３-（アリル-）ヘプタフルオロブト-２-
オキシ］パーフルオロプロパン酸 実施例３ａ）からのケトン１モルを実施例１ｂ）と同じ
方法でヘキサフルオロプロペンオキシドと反応させた。
【００５５】処理した後、目的生成物が７８％（ＧＣか
ら）である生成物フラクション（b．pt．18 ５６〜５
８℃）が得られ；収率は約４２％であった。
ら）である生成物フラクション（b．pt．18 ５６〜５
８℃）が得られ；収率は約４２％であった。
【００５６】ｃ）３-（アリル-）ヘプタフルオロブト-
２-イル-トリフルオロビニルエーテル 実施例３ｂ）からのフッ化カルボン酸（０.５モル、７
８％）を実施例１ｃ）と同じ方法でナトリウム塩に転化
し、そしてオイルポンプの真空下にて１５０〜２３０℃
で熱分解した。凝集体を水流ジエットの真空下で分別し
た。
２-イル-トリフルオロビニルエーテル 実施例３ｂ）からのフッ化カルボン酸（０.５モル、７
８％）を実施例１ｃ）と同じ方法でナトリウム塩に転化
し、そしてオイルポンプの真空下にて１５０〜２３０℃
で熱分解した。凝集体を水流ジエットの真空下で分別し
た。
【００５７】収率：用いたフッ化カルボン酸に対して２
９％。
９％。
【００５８】［実施例４］１,１,２,２,３,３-ヘキサフ
ルオロシクロペンタン３０ｇ、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート５０ｍｇ及び２-（アリル-）オクタフ
ルオロシクロペンチル-トリフルオロビニルエーテル
（実施例１に記載の純度）１５ｇを１００ｍｌ入りガラ
ス製フラスコ中に入れ、そして撹拌しながら−５０℃に
冷却した。反応装置中の圧力を約４ミリバールに３回減
圧し、そして各回毎に窒素を吹き込んだ。反応混合物を
一定で撹拌しながら４０℃に加熱した。４０℃で４時間
の全反応時間後、混合物を冷却した。３１.４重量％の
固体含有量を有する粘稠で、無色の溶液が得られ、そし
てエタノール中で撹拌することにより沈殿された。白色
の、粉末状重合体１３ｇを単離した。重合体はアセトン
に可溶性であった。19Ｆ-ＮＭＲスペクトロスコピーに
より測定した未転化のフルオロビニル基の残留量は用い
たフルオロビニル基に対して９モル％より少なかった
（標準としてＣＦＣｌ3に対してアセトン-ｄ6中にて-１
１５ppmでの信号を用いて評価した）。1Ｈ-ＮＭＲスペ
クトルにおいて、未転化のアリル基の量は用いたアリル
基に対して４モル％より少なく測定された（５.３〜５.
５ppm：２重線及び５.９ppm：６重線での信号を用いて
評価、アセトン-ｄ6中で測定）。
ルオロシクロペンタン３０ｇ、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート５０ｍｇ及び２-（アリル-）オクタフ
ルオロシクロペンチル-トリフルオロビニルエーテル
（実施例１に記載の純度）１５ｇを１００ｍｌ入りガラ
ス製フラスコ中に入れ、そして撹拌しながら−５０℃に
冷却した。反応装置中の圧力を約４ミリバールに３回減
圧し、そして各回毎に窒素を吹き込んだ。反応混合物を
一定で撹拌しながら４０℃に加熱した。４０℃で４時間
の全反応時間後、混合物を冷却した。３１.４重量％の
固体含有量を有する粘稠で、無色の溶液が得られ、そし
てエタノール中で撹拌することにより沈殿された。白色
の、粉末状重合体１３ｇを単離した。重合体はアセトン
に可溶性であった。19Ｆ-ＮＭＲスペクトロスコピーに
より測定した未転化のフルオロビニル基の残留量は用い
たフルオロビニル基に対して９モル％より少なかった
（標準としてＣＦＣｌ3に対してアセトン-ｄ6中にて-１
１５ppmでの信号を用いて評価した）。1Ｈ-ＮＭＲスペ
クトルにおいて、未転化のアリル基の量は用いたアリル
基に対して４モル％より少なく測定された（５.３〜５.
５ppm：２重線及び５.９ppm：６重線での信号を用いて
評価、アセトン-ｄ6中で測定）。
【００５９】 ［η］＝０.０３１ｄｌ／ｇ（アセトン／２５℃） ＤＳＣ：Ｔｇ＝１００℃ ［実施例５］脱イオン化水４０ｇ、パーフルオロオクチ
ルスルホン酸リチウム０.１６ｇ、過酸化二硫酸カリウ
ム０.３ｇ及び２-アリル-オクタフルオロ-シクロペンチ
ル-トリフルオロビニルエーテル（実施例１に記載の純
度を有する）１０ｇを１００ｍｌ入りガラス製フラスコ
中に入れ、そして撹拌しながら１℃に冷却した。次に反
応装置中の圧力を約２０ミリバールに５回減圧し、そし
て各回毎に窒素を吹き込んだ。反応混合物を一定で撹拌
しながら７０℃に加熱した。７０℃での１０時間の全反
応時間後、混合物を冷却した。数時間静置した後、粘稠
な油状相約１ｇが反応容器の底部上に沈殿し、このもの
を分別した。４％硫酸マグネシウム水溶液を用いて凝集
させることにより白色の粉末状重合体４.５ｇを上澄み
の乳白色乳化液から単離した。重合体はビストリフルオ
ロメチルフエノール（ＢＴＦＭＰ）及びアセトン中でゲ
ルを生成せずに可溶性であった。極限粘度数は０.０４
２ｄｌ／ｇ（ＴＨＦ／２５℃）であった；ＤＳＣ：Ｔｇ
＝６４℃。
ルスルホン酸リチウム０.１６ｇ、過酸化二硫酸カリウ
ム０.３ｇ及び２-アリル-オクタフルオロ-シクロペンチ
ル-トリフルオロビニルエーテル（実施例１に記載の純
度を有する）１０ｇを１００ｍｌ入りガラス製フラスコ
中に入れ、そして撹拌しながら１℃に冷却した。次に反
応装置中の圧力を約２０ミリバールに５回減圧し、そし
て各回毎に窒素を吹き込んだ。反応混合物を一定で撹拌
しながら７０℃に加熱した。７０℃での１０時間の全反
応時間後、混合物を冷却した。数時間静置した後、粘稠
な油状相約１ｇが反応容器の底部上に沈殿し、このもの
を分別した。４％硫酸マグネシウム水溶液を用いて凝集
させることにより白色の粉末状重合体４.５ｇを上澄み
の乳白色乳化液から単離した。重合体はビストリフルオ
ロメチルフエノール（ＢＴＦＭＰ）及びアセトン中でゲ
ルを生成せずに可溶性であった。極限粘度数は０.０４
２ｄｌ／ｇ（ＴＨＦ／２５℃）であった；ＤＳＣ：Ｔｇ
＝６４℃。
【００６０】［実施例６］実施例５の方法を９０℃で繰
り返して行った。４時間の全反応時間後、粘稠な油状相
が数時間冷却し、そして静置した後に反応容器の底部上
に沈殿した。４％硫酸マグネシウム水溶液で凝集させる
ことにより白色の粉末状重合体３.５ｇを上澄みの乳白
色の乳化液から単離した。重合体はビストリフルオロメ
チルフエノール（ＢＴＦＭＰ）及びアセトン中でゲルを
生成せずに可溶性であった。極限粘度数［スタウデイン
ガー（Ｓtaudinger）指数］は３.５ｍｌ／ｇ（ＴＨＦ／
２５℃）であった。ゲルクロマトグラフイーによりＴＨ
Ｆ中で測定した重量平均分子量は１.３×１０4ｇ／モル
であり、０.６の非均一性であった（ポリスチレン較正
曲線）。
り返して行った。４時間の全反応時間後、粘稠な油状相
が数時間冷却し、そして静置した後に反応容器の底部上
に沈殿した。４％硫酸マグネシウム水溶液で凝集させる
ことにより白色の粉末状重合体３.５ｇを上澄みの乳白
色の乳化液から単離した。重合体はビストリフルオロメ
チルフエノール（ＢＴＦＭＰ）及びアセトン中でゲルを
生成せずに可溶性であった。極限粘度数［スタウデイン
ガー（Ｓtaudinger）指数］は３.５ｍｌ／ｇ（ＴＨＦ／
２５℃）であった。ゲルクロマトグラフイーによりＴＨ
Ｆ中で測定した重量平均分子量は１.３×１０4ｇ／モル
であり、０.６の非均一性であった（ポリスチレン較正
曲線）。
【００６１】ＤＳＣ：Ｔｇ＝５８℃ ［実施例７〜９］脱イオン化水１３０ｍｌ中の２-アリ
ル-オクタフルオロシクロペンチル-トリフルオロビニル
エーテルとトリフルクロロエチレンとの共重合体を最初
に０.３リットル入りオートクレーブ中に入れた。この
ものにパーフルオロオクチルスルホン酸リチウム０.５
ｇを溶解した。次に１０バールの圧力で窒素をシールし
たオートクレーブに入れ、そして圧力を順次３回大気圧
に開放した。表１（＝単量体１）に与える量の２-アリ
ル-オクタフルオロシクロペンチル-トリフルオロビニル
エーテル（実施例１のとおり）及びトリフルオロクロロ
エチレン３０ｇをオートクレーブ中に入れ、そして反応
混合物を撹拌しながら７０℃に加熱した。この温度に到
達した後、過酸化二硫酸カリウム０.５ｇを含む水溶液
２０ｇをオートクレーブ中に強制添加した。表１に与え
る全反応時間後、オートクレーブの内容物を冷却し、そ
して未転化の混合物を排出させた。この方法で得られた
反応混合物を十分に凝集させるために４％硫酸マグネシ
ウム水溶液１３０ｍｌ中に注いだ。生成物を水で洗浄
し、次に乾燥し、トリフルオロクロロエチレン及び２-
アリル-オクタフルオロシクロペンチル-トリフルオロビ
ニルエーテルの単位からなる共重合体（白色粉末）を表
１に示す収量及び組成（19Ｆ-ＮＭＲスペクトルまたは
元素状塩素の分析を用いる）で生成させた。
ル-オクタフルオロシクロペンチル-トリフルオロビニル
エーテルとトリフルクロロエチレンとの共重合体を最初
に０.３リットル入りオートクレーブ中に入れた。この
ものにパーフルオロオクチルスルホン酸リチウム０.５
ｇを溶解した。次に１０バールの圧力で窒素をシールし
たオートクレーブに入れ、そして圧力を順次３回大気圧
に開放した。表１（＝単量体１）に与える量の２-アリ
ル-オクタフルオロシクロペンチル-トリフルオロビニル
エーテル（実施例１のとおり）及びトリフルオロクロロ
エチレン３０ｇをオートクレーブ中に入れ、そして反応
混合物を撹拌しながら７０℃に加熱した。この温度に到
達した後、過酸化二硫酸カリウム０.５ｇを含む水溶液
２０ｇをオートクレーブ中に強制添加した。表１に与え
る全反応時間後、オートクレーブの内容物を冷却し、そ
して未転化の混合物を排出させた。この方法で得られた
反応混合物を十分に凝集させるために４％硫酸マグネシ
ウム水溶液１３０ｍｌ中に注いだ。生成物を水で洗浄
し、次に乾燥し、トリフルオロクロロエチレン及び２-
アリル-オクタフルオロシクロペンチル-トリフルオロビ
ニルエーテルの単位からなる共重合体（白色粉末）を表
１に示す収量及び組成（19Ｆ-ＮＭＲスペクトルまたは
元素状塩素の分析を用いる）で生成させた。
【００６２】また溶解度、極限粘度数［η］及びＤＳＣ
の結果を表１に示す。
の結果を表１に示す。
【００６３】更に、重合体組成を２-アリル-オクタフル
オロシクロペンチル-トリフルオロビニルエーテルから
生じる重合体構造単位に対するトリフルオロクロロエチ
レンから生じる重合体構造単位のモル比として示す。
オロシクロペンチル-トリフルオロビニルエーテルから
生じる重合体構造単位に対するトリフルオロクロロエチ
レンから生じる重合体構造単位のモル比として示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００６６】１．式
【００６７】
【化４】
【００６８】式中、Ｒ1 F及びＲ2 Fは−ＣＦ3または一緒
になって（ＣＦ2）ｎのいずれかを表わし、ここにｎ＝
２または３、の２-アリル-パーフルオロアルキル-トリ
フルオロビニルエーテル。
になって（ＣＦ2）ｎのいずれかを表わし、ここにｎ＝
２または３、の２-アリル-パーフルオロアルキル-トリ
フルオロビニルエーテル。
【００６９】２．上記１に記載の２-アリル-パーフルオ
ロシクロペンチル-トリフルオロビニルエーテル。
ロシクロペンチル-トリフルオロビニルエーテル。
【００７０】３．ａ）ヘキサフルオロプロペンオキシド
を２-アリル-置換されたパーフルオロシクロケトンまた
はパーフルオロケトンと反応させ、 ｂ）生じるフッ化２-（アリルパーフルオロシクロアル
コキシ）-または２-（アリルパーフルオロアルコキシ）
-パーフルオロプロパン酸をアルカリ性けん化し、これ
により対応するナトリウム塩を生成させ、 ｃ）そしてナトリウム塩を約１５０〜３５０℃で脱カル
ボキシル化することからなる、上記１に記載のエーテル
の製造方法。
を２-アリル-置換されたパーフルオロシクロケトンまた
はパーフルオロケトンと反応させ、 ｂ）生じるフッ化２-（アリルパーフルオロシクロアル
コキシ）-または２-（アリルパーフルオロアルコキシ）
-パーフルオロプロパン酸をアルカリ性けん化し、これ
により対応するナトリウム塩を生成させ、 ｃ）そしてナトリウム塩を約１５０〜３５０℃で脱カル
ボキシル化することからなる、上記１に記載のエーテル
の製造方法。
【００７１】４．工程（ｂ）及び（ｃ）間でｂ）により
得られるナトリウム塩を芳香族炭化水素に溶解し、不溶
性塩を溶液から分離し、そして溶液を共沸点に乾燥して
精製したナトリウム塩を残し、これにより工程（ｃ）に
おける副生物２-アリル-パーフルオロアルキル-１,１,
２,２-テトラフルオロエチルエーテルの生成を減少させ
る、上記３に記載の方法。
得られるナトリウム塩を芳香族炭化水素に溶解し、不溶
性塩を溶液から分離し、そして溶液を共沸点に乾燥して
精製したナトリウム塩を残し、これにより工程（ｃ）に
おける副生物２-アリル-パーフルオロアルキル-１,１,
２,２-テトラフルオロエチルエーテルの生成を減少させ
る、上記３に記載の方法。
【００７２】５．少なくとも１つの式
【００７３】
【化５】
【００７４】式中、Ｒ1 F、Ｒ2 Fは−ＣＦ3または一緒に
なって（ＣＦ2）ｎのいずれかを表わし、ここにｎ＝２
または３、の単量体構造単位を含む、重合体または共重
合体。
なって（ＣＦ2）ｎのいずれかを表わし、ここにｎ＝２
または３、の単量体構造単位を含む、重合体または共重
合体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルブレヒト・マルホルト ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・カール−ドウイスベルク−シユト ラーセ329
Claims (2)
- 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｒ1 F及びＲ2 Fは−ＣＦ3または一緒になって（Ｃ
Ｆ2）ｎのいずれかを表わし、ここにｎ＝２または３、
の２-アリル-パーフルオロアルキル-トリフルオロビニ
ルエーテル。 - 【請求項２】 ａ）ヘキサフルオロプロペンオキシドを
２-アリル-置換されたパーフルオロシクロケトンまたは
パーフルオロケトンと反応させ、 ｂ）生じるフッ化２-（アリルパーフルオロシクロアル
コキシ）-または２-（アリルパーフルオロアルコキシ）
-パーフルオロプロパン酸をアルカリ性けん化し、これ
により対応するナトリウム塩を生成させ、 ｃ）そしてナトリウム塩を約１５０〜３５０℃で脱カル
ボキシル化することからなる、請求項１に記載のエーテ
ルの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4219764.3 | 1992-06-17 | ||
| DE4219764A DE4219764A1 (de) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | Cyclopolymerisierbare Fluorverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und daraus erhältliche thermoplastische Fluorpolymere |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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