JPH0672002B2 - 過ホウ酸ナトリウム - Google Patents

過ホウ酸ナトリウム

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JPH0672002B2
JPH0672002B2 JP3070577A JP7057791A JPH0672002B2 JP H0672002 B2 JPH0672002 B2 JP H0672002B2 JP 3070577 A JP3070577 A JP 3070577A JP 7057791 A JP7057791 A JP 7057791A JP H0672002 B2 JPH0672002 B2 JP H0672002B2
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perborate tetrahydrate
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    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
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  • Separation Of Solids By Using Liquids Or Pneumatic Power (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は一般式：ＮａＢＯ3・４Ｈ2Ｏ又は
ＮａＢＯ2・Ｈ2Ｏ2・３Ｈ2Ｏで表される特殊形状の新規
過ホウ酸ナトリウム四水和物、この過ホウ酸ナトリウム
四水和物の製造方法、特性が特に有利な一般式ＮａＢＯ
3・Ｈ2Ｏで表される過ホウ酸ナトリウム一水和物の製造
へのこの過ホウ酸ナトリウム四水和物の適用、及びこの
過ホウ酸ナトリウム一水和物に関する。
【０００２】過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液からの過
ホウ酸ナトリウム四水和物の粒子の発生及び凝集に基づ
く方法による過ホウ酸ナトリウム四水和物の製造は知ら
れている。
【０００３】このような方法では、品質が申し分ない、
特に良好な機械的強度及び十分に低い微粉含量を示すよ
うな過ホウ酸ナトリウム四水和物は、従来技術による
と、粒子サイズが十分に大きい粒子からのみ凝集物が生
成し得るように、過度に小さい粒子の生成が避けられる
場合にのみ、製造することができる。
【０００４】例えばフランス特許第１，１８７，３５２
号に記載されているこの原則はやがて問題ではなく、そ
れ以後密集した凝集物ではなく中空の凝集物（例えばフ
ランス特許第１，４３６，６２９号に記載の凝集物）を
製造するか、又は補助剤（例えばフランス特許第２，１
２１，４２８号、フランス特許第２，２２８，７１８号
及びフランス特許第２，４５５，５６４号に記載の如き
アニオン界面活性剤）を加えることが提起された。
【０００５】従って現在知られている過ホウ酸ナトリウ
ム四水和物は、粒子サイズが約４０〜５０μｍより大き
く、大抵の場合更に５０μｍより遥かに大きい凝集した
単位粒子の形態である。
【０００６】今回、粒子サイズが非常に小さく、脱水和
により非常に高品質の過ホウ酸ナトリウム一水和物を生
成する凝集化した単位粒子からなる非常に高品質の過ホ
ウ酸ナトリウム四水和物を発見した。
【０００７】過ホウ酸ナトリウム四水和物の単位粒子の
別個（バラバラ）で、密集した、実質的に球状の凝集物
からなる本発明の過ホウ酸ナトリウム四水和物は、この
粒子の最大粒子サイズが約３０μｍを越えないことを特
徴とする。
【０００８】本発明の過ホウ酸ナトリウム四水和物は、
凝集物を構成する単位粒子の粒子サイズだけでなく、こ
れらの凝集物の形状が公知の過ホウ酸ナトリウム四水和
物と異なっている。凝集物の外観は、もはや“カリフラ
ワー状”でも、“粉をふいて”不規則性が多少顕著な状
態でも、“まゆ状”でもなく、反対により規則的、平滑
であり、遥かに完璧な球状をなしている。
【０００９】図１、図２及び図３により、本発明の過ホ
ウ酸ナトリウム四水和物を、例えば既に引用したフラン
ス特許第２，１２１，４２８号及びフランス特許第２，
４５５，５６４号に又は図４，図５及び図６に示されて
いるような公知の過ホウ酸ナトリウム四水和物と比較す
ることができる。
【００１０】本発明の過ホウ酸ナトリウム四水和物は、
平均粒子サイズ範囲が選択された製造条件と共に変動す
る凝集物からなっている。
【００１１】後述する製造条件により、平均粒子サイズ
範囲が約１５０μｍ〜約８００μｍと広く、従って非常
に多様な適用要件に対応し得る凝集物を製造することが
できる。
【００１２】粒子サイズの分布幅はやはり特に狭い。例
えば平均粒子サイズが約３００μｍに等しい凝集物の場
合、一般に実質的に球状の凝集物の少なくとも９０％の
粒子サイズは５０μｍ〜４００μｍであり、凝集物の８
５％〜９０％の粒子サイズは２００μｍ〜４００μｍで
あるが、凝集物の約９５％の粒子サイズは１５０μｍよ
り大きい。
【００１３】凝集物の製造に適した方法により得られる
ような凝集物と共に存在する粒子サイズが５０μｍ未満
の微粉の重量比は約２％未満であり、大抵の場合更に
０．５％未満である。
【００１４】本発明の凝集物形態の過ホウ酸ナトリウム
四水和物は見掛密度が５００ｇ／リットルより大きく、
大抵の場合約７００ｇ／リットル〜約８５０ｇ／リット
ルである。
【００１５】比較のために公知の過ホウ酸塩にも同様に
適用する後述する試験に従って測定する耐機械摩耗性に
より表される凝集物の堅牢性（robustness）が少なくと
もこれらの公知の過ホウ酸塩の場合と同様に高いことが
判明した。
【００１６】溶解速度に関しても同様のことが判明し
た。
【００１７】本発明の第２の目的は、最大粒子サイズが
約３０μｍを越えない単位粒子の凝集物の形態の過ホウ
酸ナトリウム四水和物の製造方法である。
【００１８】本方法は以下の処理からなる。
【００１９】−過酸化水素及びメタホウ酸ナトリウムか
ら生成される過ホウ酸ナトリウム水溶液を加えることに
より過飽和状態が確保され、また生成される固体−液体
懸濁液の粒子及び凝集物の粒子サイズによる分級が行わ
れるような上昇速度で連続的上昇運動により移動するに
つれて脱過飽和状態となる過飽和過ホウ酸ナトリウム水
溶液から得られる過ホウ酸ナトリウム四水和物の粒子か
ら過ホウ酸ナトリウム四水和物の凝集物を生成する。
【００２０】−液体の上昇移動の開始時に、製造された
凝集物を固体−液体懸濁液から取出す。
【００２１】−上昇移動の最後に脱過飽和状態の液体を
固体−液体懸濁液から取出す。
【００２２】本方法は同時に、−アニオン界面活性剤の
存在下で過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液を過飽和状態
にすること、−過飽和状態にするのに必要な過ホウ酸ナ
トリウムを、モル比が１より高いメタホウ酸ナトリウム
／過酸化水素で生成すること、−上昇移動の最後に固体
−液体懸濁液から取出された脱過飽和液体が、固体−液
体懸濁液から取出された、製造された凝集物より平均粒
子サイズの小さい過ホウ酸ナトリウム四水和物形態の固
形物を少なくとも３０ｇ／リットル含んでいること、及
び−過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液中に存在するよう
に固体−液体懸濁液中にこの固形物を再循環させること
を特徴とする。
【００２３】前述した本発明方法の定義は、過飽和状態
にするために導入する過ホウ酸ナトリウムが場合によっ
ては水酸化ナトリウムの存在下で、過酸化水素と（メタ
ホウ酸ナトリウムの代わりの）ホウ砂とから形成される
ときにも有効である。
【００２４】アニオン界面活性剤は例えば、過ホウ酸ナ
トリウム四水和物の製造方法で既に使用されている物の
中から選択する。
【００２５】このような界面活性剤については例えばフ
ランス特許第２，１２１，４２８号、フランス特許第
２，２２８，７１８号及びフランス特許第２，４５５，
５６４号で説明されている。これらの特許のうち最初の
２つは、大抵の場合２〜２２個の炭素原子を含んでいる
炭化水素鎖又は１個以上の環に結合した少なくとも１個
の硫酸官能基又はスルホン酸官能基を含んでいるアニオ
ン界面活性剤、これらの基本化合物から得られる生成物
及びこれらの基本化合物又は得られる生成物への添加剤
に関する。最後の特許はカルボン酸（carboxylic poly
mers）に関する。
【００２６】使用するアニオン界面活性剤の量は主にそ
の種類による。前述したフランス特許第２，１２１，４
２８号及びフランス特許第２，２２８，７１８号に記載
されているものの中から選択されたアニオン界面活性剤
の場合、製造されて、乾燥状態で算出された凝集物１０
０ｇに対する界面活性剤の量は例えば約０．３ｇ〜約
０．６ｇ、大抵の場合は約０．４ｇ〜約０．５ｇであ
り、また例えば硫酸化オレイン酸又はオレイン酸イソブ
チルの中から選択される添加剤を、界面活性剤の約３分
の１〜２０分の１の量だけ加えてもよい。
【００２７】過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液中に所望
する量の界面活性剤が存在するならば、アニオン界面活
性剤を加える固体−液体懸濁液の量は本発明の結果にと
って比較的厳密ではない。
【００２８】過飽和状態の過ホウ酸塩を生成するために
採用されるメタホウ酸ナトリウム／過酸化水素のモル比
は一般に、約１．０５〜約１．２０の中から、大抵の場
合は約１．０５〜約１．１５の中から選択する。
【００２９】過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液の過飽和
状態を確保するために導入される過ホウ酸ナトリウム水
溶液は、実際にこの過飽和水溶液中で、又はこの水溶液
外で別個に生成することができる。
【００３０】実施が簡単であるために通常好ましい第１
の可能性は、過酸化水素水溶液、例えば過酸化水素が３
５重量％、５０重量％又は７０重量％の溶液、及び例え
ば３００ｇ／リットル〜４５０ｇ／リットルのメタホウ
酸を含むメタホウ酸ナトリウム水溶液を固体−液体懸濁
液中に絶えず導入することである。例えば、メタホウ酸
ナトリウム水溶液の場合と同様に注入により実施される
固体−液体懸濁液中への過酸化水素の導入は、メタホウ
酸ナトリウムの導入区域から液体の上昇通路上で１段階
又は数段階で行われ得る。
【００３１】必要とあれば例えば羽根又はプロペラ付き
撹拌器を使用して、液体の上昇速度に関係する固体−液
体懸濁液の撹拌状態を公知の方法で変える。この撹拌状
態は明らかに、懸濁液の現在の状態と粒子サイズによる
分級作用が確保されるだけでなく、過ホウ酸ナトリウム
四水和物の粒子が、フランス特許第１，１８７，３５２
号に記載の如く粒子の凝集に必要な接触状態又は十分接
近した状態で十分長時間維持されるようでなければなら
ない。
【００３２】液体の上昇速度は広範囲、例えば約８ｍ／
時〜約３０ｍ／時の間で調整することができ、それによ
り本発明の凝集物の平均粒子サイズの範囲も前述した如
く広範囲となる。
【００３３】固体−液体懸濁液の温度は、通常本発明と
同一型の方法の場合と同様に選択し、調整する。固体−
液体懸濁液の温度は例えば約２０℃〜２５℃である。
【００３４】上昇移動の最後に脱過飽和液体と共に懸濁
液から取出される固形物の量は通常、脱過飽和液体１リ
ットル当たり約３０ｇ〜約１５０ｇである。
【００３５】固形物を脱過飽和液体からできるだけ有効
に分離し、前述した如く再循環させる。この分離は、例
えば沈降、濾過により、更にはハイドロサイクロンを使
用して実施し得る。実際には固形物を移動させるために
固形物と一緒に維持する必要のない量の液体を固形物か
ら分離するだけで十分である。
【００３６】固形物が前述した如く分離された脱過飽和
液体、製造された凝集物と共に取出される液体から凝集
物を分離して得られた母液、及び場合により水は通常、
本発明の凝集物が生成される容器の底部に入る液体流を
構成している。
【００３７】この容器は、過飽和過ホウ酸ナトリウム溶
液から得られる粒子を凝集させて過ホウ酸ナトリウム四
水和物を製造するのに適した任意の公知の反応器（例え
ばそれぞれフランス特許第１，１８７，３５２号及びフ
ランス特許第２，１２１，４２８号に記載の円柱状反応
器又は尖端円筒状反応器）であり得る。
【００３８】図７の概略図では、１は尖端円筒状反応器
を示し、２はこの反応器に備わった撹拌器を示し、３は
反応器１への過酸化水素水溶液の供給路を示し、４はメ
タホウ酸ナトリウム水溶液の供給路を示し、５は反応器
１へのアニオン界面活性剤の供給路を示し、６は前述し
た如き固形物を含んでいる脱過飽和液体が上昇移動後に
反応器から流出する管を示し、７は脱過飽和液体から固
形物を分離し得る装置（例えばハイドロサイクロン）を
示し、８は分離効率の範囲内で固形物から遊離して、反
応器１の底部に導入される液体流を示し、９は反応器１
内の過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液中に再循環される
固形物が多量に充填されている流れを示し、１０は凝集
物を含んでいる液体又は母液から公知の方法で単離され
る本発明の過ホウ酸ナトリウム四水和物の凝集物を含ん
でいる液体の出口を示している。液体流８が再循環する
ので、液体は反応器１内に存在する固体−液体懸濁液中
に再循環され得る。凝集物の単離、凝集物の脱水及び乾
燥のようなこれらの凝集物のその後の処理、母液の再循
環、水分平衡を満足させるようなパージ、固体−液体懸
濁液の温度を所望温度で維持させ得る熱交換並びに特に
ポンプ作用による固形物の移動のための部品は図７の概
略図には示されていない。これらの部品は従来の方法で
動作する。
【００３９】本発明の第３の目的は、本発明の過ホウ酸
ナトリウム四水和物から過ホウ酸ナトリウム一水和物を
製造することである。
【００４０】過ホウ酸ナトリウム四水和物と比べて特に
活性酸素含量が約５０％ほど多く、また溶解速度の高い
過ホウ酸ナトリウム一水和物自体は洗剤組成物の分野で
ますます好まれている。
【００４１】例えばフランス特許第２，０１３，１０４
号、フランス特許第２，２０７，８５９号及びこの特許
のフランス追加特許第２，２８５，３３９号、並びにヨ
ーロッパ特許第０，１９４，９５２号に記載の方法に従
って熱気流を介して気体−固体流動床内で過ホウ酸塩四
水和物を脱水和することにより、過ホウ酸四水和物から
結晶水を除去する。例えばヨーロッパ特許第０，１５
５，８９４号に記載の如く減圧を適用して結晶水を除去
することもできる。
【００４２】本発明の過ホウ酸ナトリウム四水和物はこ
のような方法の出発材料として特に適している。
【００４３】例えば、温度が過ホウ酸ナトリウム四水和
物の融点〜８０℃、相対湿度が４０％未満、好ましくは
少なくとも１０％の流動化区域内に過ホウ酸塩が入ると
きに、温度が１００℃〜１８０℃の熱気流を介して気体
−固体流動床で過ホウ酸塩を脱水和すると、優れた機械
的強度を有すると共に比表面積の大きい過ホウ酸ナトリ
ウム一水和物が得られる。本発明の第４の目的であるこ
の過ホウ酸ナトリウム一水和物は実際、一般に公知の過
ホウ酸ナトリウム一水和物より少なくとも２倍の耐性が
あり、またＢ．Ｅ．Ｔ．法で測定した比表面積は一般に
７〜１０ｍ2／ｇである。
【００４４】従って従来技術から予想されたこととは対
照的に、本発明の過ホウ酸ナトリウム四水和物は物理的
特性が特に優れ、この特性は過ホウ酸ナトリウム四水和
物から得られる、使用者が求めるますます厳しい要件に
適した過ホウ酸ナトリウム一水和物にうまく引継がれて
いる。
【００４５】
【実施例】例示的で非制限的な以下の実施例は本発明を
説明するものであり又は比較例である。
【００４６】実施例１図７に示す方法及び設備に基づい
て処理した。尖端円筒状の反応器１の全高は３．５メー
トルであり、反応器の円筒部分の高さは２．５メート
ル、直径は１メートルである。この反応器は撹拌器２
と、過酸化水素Ｈ2Ｏ2水溶液及びメタホウ酸ナトリウム
ＮａＢＯ2水溶液を導入するための注入器と、熱交換・
調整手段とを備えている。
【００４７】反応器１の過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶
液中に、Ｈ2Ｏ2７０重量％の濃度のＨ2Ｏ2水溶液を３を
介して１０１ｋｇ／時で導入し、ＮａＢＯ2３１．３重
量％の濃度のＮａＢＯ2水溶液を４を介して４，５００
ｋｇ／時で導入し、フランス特許第２，１２１，４２８
号に対するフランス追加特許第２，２２８，７１８号に
関係する界面活性剤の１つであるアニオン界面活性剤を
５を介して導入した。この場合は硫酸オレイン酸エステ
ルをベースとするアニオン界面活性剤であり、製造され
て、反応器１から１０を介して除去され、乾燥状態で算
出された過ホウ酸ナトリウム四水和物１ｋｇ当たり６ｇ
の界面活性剤が過飽和溶液中に存在するようにこの界面
活性剤を加えた。
【００４８】反応器１の温度を実質的に２０〜２１℃に
維持した。
【００４９】同時に、反応器１の円筒部分内を１３ｍ／
時の直線上昇速度で上昇移動した後に、３０〜３５ｇ／
リットルの固形物を含んでいる脱過飽和状態の液体が反
応器１から６を介して１０ｍ3／時で放出された。この
液体の大半を沈降器−分離器７内で固形物から分離し、
８を介して反応器１内に再循環させた。
【００５０】移動を助けるのに十分な量の脱過飽和液体
を含む固形物を９を介して反応器１内の、過飽和過ホウ
酸ナトリウム水溶液中に再循環させる一方で、容積流量
が０．９〜１ｍ3／時で、製造された過ホウ酸ナトリウ
ム四水和物の凝集物を含んでいる液体流が反応器１から
１０を介して放出された。凝集物を含んでいる液体から
これらの凝集物を従来の方法により分離して、脱水乾燥
した。
【００５１】これらは最大粒子サイズが３０μｍ未満で
あり、実際には更に１５μｍより小さい過ホウ酸ナトリ
ウム四水和物の粒子からなる密集した実質的に球状の凝
集物であった。
【００５２】これらの凝集物の機械的堅牢性を以下の如
く測定した。５０ｇの凝集物を、１５０ｒｐｍで回転す
る内径が１００ｍｍ、長さが１１５ｍｍの水平方向ステ
ンレス鋼シリンダー内で、直径が２０ｍｍのステンレス
鋼ボール８個と６分間作用させた。次いで、測定により
得られた粒子サイズが５３μｍ未満の過ホウ酸ナトリウ
ム四水和物の量（重量％）として、機械的摩耗率を評価
した。
【００５３】本実施例により得られた凝集物の場合、機
械的摩耗率は３重量％であった。
【００５４】これらの凝集物の見掛密度は７９０ｇ／リ
ットルであった。
【００５５】凝集物の平均粒子サイズは３１０μｍであ
り、粒子サイズ分布は以下の通りであった。
【００５６】 実施例２ 実施例１を繰り返したが、撹拌器２の型を変えてシステ
ムの流体力学性を変えた。
【００５７】この場合６を介して放出された脱過飽和液
体は平均１５０ｇ／リットルの固形物を含んでいた。
【００５８】最終的に得られた過ホウ酸ナトリウム四水
和物の凝集物も本発明の目的に適合していた。特にこれ
らの凝集物は最大粒子サイズが十分３０μｍ未満の過ホ
ウ酸ナトリウム四水和物の粒子からなっていた。
【００５９】実施例１の如く評価した凝集物の機械的摩
耗率は８重量％であり、凝集物の見掛密度は７８０ｇ／
リットルであった。
【００６０】凝集物の平均粒子サイズは３２０μｍであ
り、凝集物の粒子サイズ分布は以下の通りであった。
【００６１】 実施例３ 方法は前述した２つの実施例の処理の原理に基づいてい
るが、反応器１の過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液中に
注入されるＨ2Ｏ2７０重量％の濃度のＨ2Ｏ2水溶液の量
は９５ｋｇ／時に等しく、ＮａＢＯ2３１．３重量％の
濃度のＮａＢＯ2水溶液の量は４３１ｋｇ／時に等しか
った。先の２つの実施例と同一のアニオン界面活性剤
を、製造されて、乾燥状態で算出された過ホウ酸ナトリ
ウム四水和物１００ｇに対して０．４５ｇの割合で過飽
和過ホウ酸ナトリウム溶液中に導入した。反応器１から
６を介して放出される脱過飽和液体の流量は１０ｍ3／
時に等しく、この液体１リットル当たりに存在する固形
物の量は、平均粒子サイズが約８０μｍの粒子の形態で
７０〜９０ｇに等しかった。実施例１及び２の分離器−
沈降器７の代わりにハイドロサイクロンを使用した。前
記固形物の充填された液体は２ｍ3／時の流量にて、９
を介して反応器１内の過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液
中に戻った。約５〜１０ｇ／リットルの固形物を含んで
いる透明液体が８ｍ3／時に等しい流量にて、８を介し
て反応器１の底部に再循環した。反応器１の温度を同様
に２０〜２１℃に調整した。
【００６２】製造された過ホウ酸ナトリウム四水和物の
凝集物は、容積流量が０．８ｍ3／時の流れにより１０
を介して放出された。
【００６３】凝集物が前述した実施例と同様に密集して
おり実質的に球状であり、また最大粒子サイズが３０μ
ｍ未満の過ホウ酸ナトリウム四水和物の粒子からなると
いう点で、これらの凝集物は本発明の目的に適合してい
た。
【００６４】凝集物の機械的摩耗率は３．５重量％に等
しく、また凝集物の見掛密度は８４０ｇ／リットルであ
った。
【００６５】凝集物の平均粒子サイズは３１５μｍであ
り、また粒子サイズ分布は以下の通りであった。
【００６６】 実施例４（比較例）この実施例では、Ｈ2Ｏ2７０重量％
の濃度のＨ2Ｏ2溶液を９８ｋｇ／時で３を介して注入
し、またＮａＢＯ2３１．３重量％の濃度のＮａＢＯ2水
溶液４４５ｋｇを４を介して注入することにより、即ち
Ｈ2Ｏ2及びＮａＢＯ2を実施例３と同一の割合で導入す
ることにより、過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液を過飽
和状態にする過ホウ酸ナトリウムを製造した。反応器１
の温度を同様に２０〜２１℃で維持した。
【００６７】実施例３と同様に表すアニオン界面活性剤
の量が０．３ｇであり、１０ｍ3／時の速度で６から離
れる脱過飽和液体が１０〜２０ｇ／リットルの固形物を
含んでおり、またこの脱過飽和液体が反応器１の底部に
直接再循環されるために、脱過飽和液体の分離装置７内
通過、及び９を介しての反応器１内への再循環が不要で
あるという点で本実施例は実施例３と異なっている。
【００６８】製造されて液体流１０から単離された過ホ
ウ酸ナトリウム四水和物の凝集物は、外観不良を呈して
いること、特に大半の粒子サイズが３０μｍより遥かに
大きい粒子からなっているという点で本発明の目的に適
合していない。
【００６９】前述した実施例の場合のように評価したこ
のような凝集物の機械的摩耗率は７重量％であり、従っ
て実施例３で得られた凝集物の機械的摩耗率の２倍であ
った。
【００７０】これらの実施例３の凝集物と比較して、本
実施例の平均粒子サイズは３２０μｍ程度であるが、４
００μｍまでの粒子サイズ分布は２０％と３倍であっ
た。
【００７１】図１、図２及び図３は実施例１，実施例２
又は実施例３から得られる如き本発明の過ホウ酸ナトリ
ウム四水和物に関する。
【００７２】図４，図５及び図６は実施例４から得られ
る如き本発明に適合しない過ホウ酸ナトリウム四水和物
に関する。
【００７３】実施例５ 過ホウ酸ナトリウム四水和物から過ホウ酸ナトリウム一
水和物を製造するために使用する装置は、流動化反応
器、主にこの場合直径が９０ｍｍの円筒形のステンレス
鋼管からなっていた。この管は底部に吸気口を備え、上
部には脱水和すべき過ホウ酸ナトリウム用入り口と、流
動化した素材上の脱水和空気の排気口とを備え、また流
動化した素材からの外部オーバーフローにより脱水和し
た過ホウ酸ナトリウムの排出口、及び最後に脱水和空気
により流動化区域から同伴放出された粒子を効果的に単
離させ得るシステム、一般には１つ以上のサイクロンを
備えていた。
【００７４】本発明の凝集物形態の過ホウ酸ナトリウム
四水和物０．５ｋｇ／時を上記流動化反応器内に導入し
た。
【００７５】流動化区域内に入る空気の温度は１５０℃
であった。
【００７６】上昇気流速度は０．２５ｍ／秒であった。
【００７７】流動化区域の温度は７０℃であり、相対湿
度は１６％であった。
【００７８】製造されて、反応器の出口で捕集された過
ホウ酸ナトリウムの活性酸素含量は１５．３重量％であ
り、また２％の機械的摩耗率により示されるように機械
的強度が優れていた。この場合、薄層形態の過ホウ酸塩
の強力な気体−固体流動化により生じる１５０μｍまで
の粒子サイズ分布が低減していた。
【００７９】本実施例に基づいて製造した過ホウ酸ナト
リウム一水和物の比表面積はＢ．Ｅ．Ｔ．法により測定
した場合で９ｍ2／ｇであった。
【００８０】実施例６（比較例）この実施例は、脱水和
された過ホウ酸ナトリウム四水和物が本発明に適合せ
ず、実施例４で得られた凝集物からなる点だけが、実施
例５と異なっている。
【００８１】得られた過ホウ酸ナトリウム一水和物の機
械的摩耗率を実施例５と同様に測定したところ、８重量
％に等しく、従って実施例５において本発明の過ホウ酸
ナトリウム四水和物から得られた過ホウ酸ナトリウム一
水和物の機械的摩耗率の４倍であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の過ホウ酸ナトリウム四水和物の凝集物
の粒子構造を示す１１．６倍の双眼鏡写真である。
【図２】本発明の過ホウ酸ナトリウム四水和物の凝集物
の粒子構造を示す１００倍の電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明の過ホウ酸ナトリウム四水和物の凝集物
の粒子構造を示す２５０倍の電子顕微鏡写真である。
【図４】本発明の第２の目的である過ホウ酸四水和物の
製造方法から本方法の特性を排除して製造した過ホウ酸
ナトリウム四水和物の粒子構造を示す１１．６倍の双眼
鏡写真である。
【図５】本発明の第２の目的である過ホウ酸四水和物の
製造方法から本方法の特性を排除して製造した過ホウ酸
ナトリウム四水和物の粒子構造を示す１００倍の電子顕
微鏡写真である。
【図６】本発明の第２の目的である過ホウ酸四水和物の
製造方法から本方法の特性を排除して製造した過ホウ酸
ナトリウム四水和物の粒子構造を示す２５０倍の電子顕
微鏡写真である。
【図７】本発明方法の実施例の概略図である。
【符号の説明】
１ 反応器 ２ 撹拌器 ３ 過酸化水素水溶液供給路 ４ メタホウ酸ナトリウム水溶液供給路 ５ アニオン界面活性剤供給路 ７ 分離装置

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 過ホウ酸ナトリウム四水和物の単位粒
    子の別個で、密集した、実質的に球状の凝集物からなる
    過ホウ酸ナトリウム四水和物であって、この粒子の最大
    粒子サイズが３０μｍを越えないことを特徴とする過ホ
    ウ酸ナトリウム四水和物。
  2. 【請求項２】 凝集物が、凝集物の８５％〜９０％の粒
    子サイズが２００μｍ〜４００μｍとなり、凝集物の少
    なくとも９５％の粒子サイズが１５０μｍより大きく、
    またこれらの凝集物と共に存在する粒子サイズが５０μ
    ｍ未満の微粉の重量が凝集物の重量の２％未満となるよ
    うな粒子サイズ分布を有することを特徴とする請求項１
    に記載の過ホウ酸ナトリウム四水和物。
  3. 【請求項３】 見掛密度が少なくとも５００ｇ／リット
    ルであることを特徴とする請求項１又は２に記載の過ホ
    ウ酸ナトリウム四水和物。
  4. 【請求項４】 見掛密度が７００〜８５０ｇ／リットル
    であることを特徴とする請求項３に記載の過ホウ酸ナト
    リウム四水和物。
  5. 【請求項５】 過酸化水素及びメタホウ酸ナトリウムか
    ら生成された過ホウ酸ナトリウム水溶液を加えることに
    より過飽和状態に保たれ、かつ生成される固体−液体懸
    濁液の粒子及び凝集物の粒子サイズによる分級が行われ
    るような上昇速度で連続的上昇運動により移動するにつ
    れて脱過飽和状態となる過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶
    液から得られる過ホウ酸ナトリウム四水和物の粒子から
    過ホウ酸ナトリウム四水和物の凝集物を生成すること、
    液体の上昇移動の開始時に、製造された凝集物を固体−
    液体懸濁液から取出すこと、及び上昇移動の最後に脱過
    飽和状態の液体を固体−液体懸濁液から取出すことから
    なる請求項１から４のいずれか一項に記載の過ホウ酸ナ
    トリウム四水和物の製造方法であって、アニオン界面活
    性剤の存在下で過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液を過飽
    和状態に保つこと、過飽和状態に保つのに必要な過ホウ
    酸ナトリウムを、モル比が１より高いメタホウ酸ナトリ
    ウム／過酸化水素で生成すること、上昇移動の最後に固
    体−液体懸濁液から取出された脱過飽和液体が、固体−
    液体懸濁液から取出された、製造された凝集物より平均
    粒子サイズの小さい過ホウ酸ナトリウム四水和物形態の
    固形物を少なくとも３０ｇ／リットル含んでいること、
    及び過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液中に存在するよう
    に固体−液体懸濁液中に前記固形物を再循環させること
    を特徴とする製造方法。
  6. 【請求項６】 アニオン界面活性剤が、２個〜２２個の
    炭素原子を含んでいる炭化水素基又は１個以上の環に結
    合した少なくとも１個の硫酸及び／又はスルホン酸官能
    基を含んでいることを特徴とする請求項５に記載の方
    法。
  7. 【請求項７】 製造される過ホウ酸ナトリウム四水和物
    の凝集物１００ｇ（乾燥状態で算出）に対して、０．３
    ｇ〜０．６ｇの量の界面活性剤が存在することを特徴と
    する請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 硫酸化オレイン酸又はオレイン酸イソブ
    チルの中から選択される添加剤がアニオン界面活性剤と
    共存していることを特徴とする請求項６又は７に記載の
    方法。
  9. 【請求項９】 アニオン界面活性剤が、水溶性の又はア
    ルカリ性媒体に溶けるポリカルボン酸ポリマーであるこ
    とを特徴とする請求項５に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 過飽和過ホウ酸ナトリウム水溶液を過
    飽和状態にする過ホウ酸ナトリウムを生成するために選
    択されるメタホウ酸ナトリウム／過酸化水素のモル比が
    １．０５〜１．２０であることを特徴とする請求項５か
    ら９のいずれか一項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 上昇移動の最後に固体−液体懸濁液か
    ら取出される脱過飽和状態の液体が、過ホウ酸ナトリウ
    ム四水和物の形態の固形物を３０ｇ／リットル〜１５０
    ｇ／リットル含んでいることを特徴とする請求項５から
    １０のいずれか一項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 熱気流を介して気体−固体流動床内で
    過ホウ酸ナトリウム四水和物を脱水和するか、又は減圧
    下でこの過ホウ酸ナトリウム四水和物を脱水和すること
    により耐機械摩耗性の高い過ホウ酸ナトリウム一水和物
    を製造する方法であって、請求項１から４のいずれか一
    項に記載の過ホウ酸ナトリウム四水和物を脱水和するこ
    とを特徴とする方法。
  13. 【請求項１３】 温度が過ホウ酸ナトリウム四水和物の
    融点〜８０℃、相対湿度が４０％未満の流動化区域内に
    請求項１から４のいずれか一項に記載の過ホウ酸ナトリ
    ウム四水和物が入るときに、温度が１００℃〜１８０℃
    の熱気流を介して気体−固体流動床で前記過ホウ酸ナト
    リウム四水和物を脱水和することを特徴とする請求項１
    ２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 流動化区域の相対湿度が１０％以上で
    あることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 公知の過ホウ酸ナトリウム一水和物の
    ２倍の耐機械摩耗性を有し、また比表面積が７〜１０ｍ
    2／ｇと高いことを特徴とする請求項１２から１４のい
    ずれか一項に記載の方法により製造される過ホウ酸ナト
    リウム一水和物。
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