JPH0665431A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 非晶性ポリオレフィンとメタクリル樹脂に変
性ポリオレフィンを配合することにより、分散粒子径を
１μｍ 以下にミクロに均一分散させ、成形加工性、剛
性、耐傷付性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、
耐水性、防湿性等の物性のバランスがきわめて良好でか
つ、フィルム、シート等成形加工時の外観及び透明性の
優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を提供すること。 【構成】 非晶性ポリオレフィン５〜９５重量％及びメ
タクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルと他の
共重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合物を
重合して得られたメタクリル樹脂９５〜５重量％からな
る樹脂組成物１００重量部に対して、変性ポリオレフィ
ン１〜２０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シートあるいは、フィルム等として利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、非晶性ポリオレフィンとメタクリル
樹脂との相溶性が著しく改善され、物性バランス及び外
観、透明性、防湿性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリメタクリル酸メチルに代表されるメ
タクリル樹脂は、高分子材料の中でも透明性や表面光沢
などの光学的性質、機械的性質、高度の引掻き抵抗、耐
候性などに卓越した特性を有し、また成形加工せいにお
いても優れた特性を有している。これらの特性を生かし
て照明器具、看板、窓材、光学レンズ、車両部品及び各
種ディスプレイなど多くの分野で使用されている。しか
し、メタクリル樹脂は、耐衝撃性が不足しているため、
多くの用途分野においてその改良が強く望まれており、
上述のメタクリル樹脂本来の特性を損なわず、耐衝撃性
を付与する方法が古くから検討されてる。例えば、ＭＢ
Ｓ樹脂あるいは、ＡＢＳＭ樹脂（アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン−メチルメタクリレート）を混合す
るとたしかに透明性を低下させずに著しく耐衝撃性を改
良することができるが、フィッシュアイと呼ばれる未溶
融物が発生する場合があり、特に押出成形物ではこのた
め表面に凹凸が生じやすく、その外観特性を阻害してし
まい、その用途が著しく制限される場合を生じるととも
に、耐水性、耐薬品性においては、満足なものが得られ
ていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非晶性ポリ
オレフィンとメタクリル樹脂に変性ポリオレフィンを配
合することにより、分散粒子径を１μｍ 以下好ましく
は０．３μｍ以下にミクロに均一分散させ、成形加工
性、剛性、耐傷付性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬
品性、耐水性、防湿性等の物性のバランスがきわめて良
好でかつ、フィルム、シート等成形加工時の外観及び透
明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、非晶性ポリオ
レフィン（Ａ）５〜９５重量％及びメタクリル酸メチル
単独、またはメタクリル酸メチルと他の共重合性のビニ
ルまたはビニリデン系単量体の混合物を重合して得られ
たメタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂組
成物１００重量部に対して、変性ポリオレフィン（Ｃ）
１〜２０重量部を配合してなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。一般に、二種以上の
樹脂を組み合わせた場合に透明性良好なものを得るため
には、各々の樹脂の屈折率がほとんど同じものを選ぶこ
とと、分散粒子径をミクロに分散させることが考えられ
る。本発明の場合は、樹脂としては屈折率がほぼ同一の
ものを選び、なおかつ分散粒子径を微細にすることで今
までにない、物性のバランスが良好でかつ透明性に優れ
た熱可塑性樹脂を得ることができた。

【０００５】本発明に、用いられる非晶性ポリオレフィ
ン（Ａ）とは、環状オレフィン構造を有する重合体であ
り、その構造及び性質より非晶性ポリオレフィンと言え
る。非晶性ポリオレフィンの例としては、下記の様な物
が挙げられる。例えば、一般式（１）で表されるジシク
ロペンタジエンの開環重合体またはその水添物。

【０００６】

【化１】

【０００７】この開環重合体は、単量体としてジシクロ
ペンタジエンを使用し、環状オレフィンの公知の開環重
合法により製造することができる。また、この開環重合
体の水素添加物も通常の水素添加反応法を利用して得る
ことができる。及びまた、一般式（２）または一般式
（３）で表される不飽和単量体からなる群から選ばれた
少なくとも一種の化合物等も挙げられる。これらは、シ
クロペンタジエン類と相応するオレフィン類、及び環状
オレフィン類とをディールス・アルダー反応で縮合させ
ることにより容易に製造される。

【０００８】

【化２】

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、ｎ及びｍはいずれも０もしくは正
の整数であり、ｌは３以上の整数であり、Ｒ¹ないしＲ
¹⁰はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭素水素基
を示す。）及びまた、一般式（４）（式中、Ｒ¹は水素
原子もしくはメチル基を示し、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₂₀の炭化水
素基を示す。）及び（５）（Ｒ³〜Ｒ⁶は、水素原子また
はＲ³、Ｒ⁴から構成されるＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキリデン基
を示す。）で表されるテトラシクロドデセン誘導体の開
環重合体またはその水添物等が挙げられる。なお、これ
らは２種類以上の混合物としても使用できる。

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】本発明に、用いられるメタクリル樹脂
（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル
酸メチルと他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単
量体の混合物を重合して得られるものであり、好ましく
は８０重量％以上のメタクリル酸メチルを含有するもの
である。他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量
体としては、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シルなどの炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン及びアクリロニトリルが挙げられ、好まし
くはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどの炭素数１
〜８のアクリル酸アルキルエステル、スチレン及びアク
リロニトリルが挙げられる。そして、これらは少なくと
も一種以上の酸及びまたは酸無水物を含有するものであ
る。例えば、カルボン酸、無水マレイン酸等が挙げられ
る。メタクリル酸及びまたはアクリル酸単位を含むビニ
ル単量体単位からなる共重合体を熱処理して６員環酸無
水物単位を含有するものが特に好ましい。また、芳香族
ビニル化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ジメチルスチレン等を含有するものも好ましい。

【００１４】次に、本発明において使用する変性ポリオ
レフィン（Ｃ）とは、炭素数２〜２０のα−オレフィン
やジエン、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、イソブチレ
ン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
２，５−ノルボルナジエン、５−エチル−２，５−ノル
ボルナジエン、５−エチリデンノルボルネン、５−
（１’−プロペニル）−２−ノルボルネン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等の単独共重合体、ラン
ダムまたはブロック等の共重合体などを主たる構成成分
とし、酸無水物基、カルボン酸基及びカルボン酸金属塩
基、水酸基、グリシジル基から選ばれた少なくとも一種
の官能基を有する単量体成分を導入した重合体を意味す
る。中でも、平均分子量が１０００〜１２０００のポリ
エチレン、及びポリプロピレンの末端を水酸基変性した
ものが特に好ましい。なお、これらは２種類以上の混合
物としても使用できる。

【００１５】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、非晶性ポリオレフィン（Ａ）５〜９５重量％及び、
少なくとも一種以上の酸及びまたは酸無水物を含有する
メタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂組成
物１００重量部に対して、変性ポリオレフィン（Ｃ）１
〜２０重量部配合しなければならない。（Ａ）成分の含
量が５重量％より少ない場合は、成形加工性、耐水性、
及び耐薬品性が十分でなく、９５重量％より多い場合
は、剛性において好ましい性質が得られない。（Ｂ）成
分の含量が５重量％より少ない場合は、剛性、表面光沢
が十分でなく、９５重量％より多い場合は、耐衝撃性、
防湿性が不十分である。また、（Ｃ）成分については、
含量が１重量部より少ない場合は、樹脂組成物の相溶分
散性に問題があり、分散粒子径が数十〜数百μｍと大き
く、外観、及び透明性が不十分である。また、含量が２
０重量部より多い場合は、耐熱性、剛性等の低下が著し
く好ましい結果が得られない。更に、必要に応じて基本
的性質を損なわない範囲で添加剤、例えば染顔料、安定
剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
滑剤、充填剤等、及び柔軟性を付与するエラストマー等
も添加することもできる。本発明による熱可塑性樹脂組
成物は、通常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加
工方法、例えば射出成形、押出成形等により、容易に成
形品、フィルム、シート等に加工される。

【００１６】

【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、シートの特性測定には０．２５ｍｍの
Ｔ−ダイシートを使用し、光線透過率、及びＨＡＺＥは
ＡＳＴＭ−Ｄ１００３により、また引張試験はＡＳＴＭ
−Ｄ６３８、曲げ試験はＡＳＴＭ−Ｄ７９０、アイゾッ
ト衝撃試験はＡＳＴＭ−Ｄ２５６によって測定した結果
である。また、外観については目視により判定した。配
合組成及び各特性値の結果は、表１，２に示した。

【００１７】（実施例１〜３）（Ａ）成分としては、ア
ペルＡ０６１５（ＡＰＯ；三井石油化学工業(株)製）
を使用し、（Ｂ）成分としては、スミペックス−Ｂ Ｔ
Ｒ（ＰＭＭＡ；住友化学工業(株)製）を使用し、（Ｃ）
成分としては、平均分子量が４０００のポリプロピレン
オリゴマーの末端を水酸基変性したもの（ＰＰ−ＯＨ）
を使用した。 （実施例４）（Ａ）成分としては、アペルＡ０６１５
（ＡＰＯ；三井石油化学工業(株)製）を使用し、
（Ｂ）成分としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭ
Ａ；住友化学工業(株)製）を使用し、（Ｃ）成分として
は、平均分子量が４０００のポリプロピレンオリゴマー
の末端を無水マレイン酸変性したもの（ＰＰ−ＭＡＨ）
を使用した。 （実施例５）（Ａ）成分としては、アペルＡ０６１５
（ＡＰＯ；三井石油化学工業(株)製）を使用し、
（Ｂ）成分としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭ
Ａ；住友化学工業(株)製）を使用し、（Ｃ）成分として
は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ
−ＧＭＡ）で、ＧＭＡ含量が１２ｗｔ％のものを使用し
た。 （実施例６）（Ａ）成分としては、アペルＡ０６１５
（ＡＰＯ；三井石油化学工業(株)製）を使用し、
（Ｂ）成分としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭ
Ａ；住友化学工業(株)製）を使用し、（Ｃ）成分として
は、平均分子量が４０００のポリプロピレンオリゴマー
の末端を水酸基変性したもの及び、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート共重合体（Ｅ−ＧＭＡ）で、ＧＭＡ含
量が１２ｗｔ％のものを使用した。

【００１８】（実施例７）（Ａ）成分としては、ＡＲＴ
ＯＮ Ｇ（ＡＰＯ；日本合成ゴム(株)製）を使用し、
（Ｂ）成分としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭ
Ａ；住友化学工業(株)製）を使用し、（Ｃ）成分として
は、平均分子量が４０００のポリプロピレンオリゴマー
の末端を水酸基変性したもの（ＰＰ−ＯＨ）を使用し
た。 （実施例８）（Ａ）成分としては、ＺＥＯＮＥＸ ２８
０（ＡＰＯ；日本ゼオン(株)製）を使用し、（Ｂ）成
分としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭＡ；住友
化学工業(株)製）を使用し、（Ｃ）成分としては、平均
分子量が４０００のポリプロピレンオリゴマーの末端を
水酸基変性したもの（ＰＰ−ＯＨ）を使用した。 （比較例１）（Ａ）成分としては、アペルＡ０６１５
（ＡＰＯ；三井石油化学工業(株)製）を使用し、
（Ｂ）成分としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭ
Ａ；住友化学工業(株)製）を使用した。 （比較例２）（Ａ）成分としては、ＡＲＴＯＮ Ｇ（Ａ
ＰＯ；日本合成ゴム(株)製）を使用し、（Ｂ）成分と
しては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭＡ；住友化学
工業(株)製）を使用した。 （比較例３）（Ａ）成分としては、ＺＥＯＮＥＸ ２８
０（ＡＰＯ；日本ゼオン(株)製）を使用し、（Ｂ）成
分としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭＡ；住友
化学工業(株)製）を使用した。

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐傷付
性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性、防
湿性等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィル
ム、シート等成形加工時の外観及び透明性の優れた製品
を与える。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非晶性ポリオレフィン（Ａ）５〜９５重
   量％及びメタクリル酸メチル単独、またはメタクリル酸
   メチルと他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量
   体の混合物を重合して得られたメタクリル樹脂（Ｂ）９
   ５〜５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対し
   て、変性ポリオレフィン（Ｃ）１〜２０重量部を配合し
   てなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 メタクリル樹脂（Ｂ）が、少なくとも一
   種以上の酸及びまたは酸無水物を含有することを特徴と
   する請求項第１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。