JPH05345843A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工性、剛性、耐傷付性、耐熱性、耐衝
撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性のバランスが
きわめて良好でかつ、フィルム、シート等成形加工時の
外観及び透明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を提
供すること。 【構成】 ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及び、
少なくとも一種以上の酸及びまたは酸無水物を含有する
メタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂組成
物１００重量部に対して、変性ポリオレフィン（Ｃ）１
〜２０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シートあるいは、フィルム等として利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ポリプロピレンとメタクリル樹脂と
の相溶性が著しく改善され、物性バランス及び外観、透
明性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは成形加工性、強靭性、
耐水性、耐ガソリン性、耐薬品性などに優れ、低比重で
安価であることから各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。しかし、ポリプロピレン
は、耐熱性、剛性、耐傷付性、塗装性、接着性、印刷性
等において難点、あるいは改良点を有し、新規な用途開
拓をはかるためには、これらを更に改良することが望ま
れている。一方、ポリメタクリル酸メチルに代表される
メタクリル樹脂は、高分子材料の中でも透明性や表面光
沢などの光学的性質、機械的性質、高度の引掻き抵抗、
耐候性などに卓越した特性を有し、また成形加工せいに
おいても優れた特性を有している。これらの特性を生か
して照明器具、看板、窓材、光学レンズ、車両部品及び
各種ディスプレイなど多くの分野で使用されている。し
かし、メタクリル樹脂は、耐衝撃性が不足しているた
め、多くの用途分野においてその改良が強く望まれてお
り、上述のメタクリル樹脂本来の特性を損なわず、耐衝
撃性を付与する方法が古くから検討されてる。例えば、
ＭＢＳ樹脂あるいは、ＡＢＳＭ樹脂（アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート）を混
合するとたしかに透明性を低下させずに著しく耐衝撃性
を改良することができるが、フィッシュアイと呼ばれる
未溶融物が発生する場合があり、特に押出成形物ではこ
のため表面に凹凸が生じやすく、その外観特性を阻害し
てしまい、その用途が著しく制限される場合を生じると
ともに、耐水性、耐薬品性においては、満足なものが得
られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンとメタクリル樹脂に変性ポリプロピレンを配合する
ことにより、分散粒子径を１μｍ 以下好ましくは０．
３μｍ以下にミクロに均一分散させ、成形加工性、剛
性、耐傷付性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、
耐水性等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィ
ルム、シート等成形加工時の外観及び透明性の優れた新
規な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレ
ン（Ａ）５〜９５重量％及び、少なくとも一種以上の酸
及びまたは酸無水物を含有するメタクリル樹脂（Ｂ）９
５〜５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対し
て、変性ポリオレフィン（Ｃ）１〜２０重量部を配合し
てなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するも
のである。一般に、二種以上の樹脂を組み合わせた場合
に透明性良好なものを得るためには、各々の樹脂の屈折
率がほとんど同じものを選ぶことと、分散粒子径をミク
ロに分散させることが考えられる。本発明の場合は、樹
脂としては屈折率がほぼ同一のものを選び、なおかつ分
散粒子径を微細にすることで今までにない、物性のバラ
ンスが良好でかつ透明性に優れた熱可塑性樹脂を得るこ
とができた。

【０００５】本発明に、用いられるポリプロピレン
（Ａ）とは結晶性のポリプロピレンであり、ポリプロピ
レンのホモポリマーのほかに第１工程でポリプロピレ
ン、第２工程でたとえばエチレンとポリプロピレン、ブ
テン−１などのα−オレフィンとを共重合させたランダ
ムコポリマー等を含む。ポリプロピレンのホモポリマ
ー、ブロックあるいはランダムコポリマーは、たとえ
ば、通常チーグラーナッタ型触媒と呼称される三塩化チ
タン及びアルキルアルミニウム化合物との組み合わせ触
媒の存在下に反応させて得ることができる。

【０００６】本発明に、用いられるメタクリル樹脂
（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル
酸メチルと他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単
量体の混合物を重合して得られるものであり、好ましく
は８０重量％以上のメタクリル酸メチルを含有するもの
である。他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量
体としては、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シルなどの炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、及びアクリロニトリルが挙げられる。そ
して、これらは少なくとも一種以上の酸及びまたは酸無
水物を含有するものである。例えば、カルボン酸、無水
マレイン酸等が挙げられる。メタクリル酸及びまたはア
クリル酸単位を含むビニル単量体単位からなる共重合体
を熱処理して６員環酸無水物単位を含有するものが特に
好ましい。また、芳香族ビニル化合物、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン等を含有す
るものも好ましい。

【０００７】次に、本発明において使用する変性ポリオ
レフィン（Ｃ）とは、炭素数２〜２０のα−オレフィン
やジエン、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、イソブチレ
ン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
２，５−ノルボルナジエン、５−エチル−２，５−ノル
ボルナジエン、５−エチリデンノルボルネン、５−
（１’−プロペニル）−２−ノルボルネン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等の単独共重合体、ラン
ダムまたはブロック等の共重合体などを主たる構成成分
とし、酸無水物基、カルボン酸基及びカルボン酸金属塩
基、水酸基、グリシジル基から選ばれた少なくとも一種
の官能基を有する単量体成分を導入した重合体を意味す
る。中でも、平均分子量が１０００〜１２０００のポリ
エチレン、及びポリプロピレンの末端を水酸基変性した
ものが特に好ましい。なお、これらは２種類以上の混合
物としても使用できる。

【０００８】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及び、少なく
とも一種以上の酸及びまたは酸無水物を含有するメタク
リル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂組成物１０
０重量部に対して、変性ポリオレフィン（Ｃ）１〜２０
重量部配合しなければならない。（Ａ）成分の含量が５
重量％より少ない場合は、成形加工性、耐水性、及び耐
薬品性が十分でなく、９５重量％より多い場合は、剛性
において好ましい性質が得られない。（Ｂ）成分の含量
が５重量％より少ない場合は、剛性、表面光沢が十分で
なく、９５重量％より多い場合は、耐衝撃性が不十分で
ある。また、（Ｃ）成分については、含量が１重量部よ
り少ない場合は、樹脂組成物の相溶分散性に問題があ
り、分散粒子径が数十〜数百μｍと大きく、外観、及び
透明性が不十分である。また、含量が２０重量部より多
い場合は、耐熱性、剛性等の低下が著しく好ましい結果
が得られない。更に、必要に応じて基本的性質を損なわ
ない範囲で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤
等、及び柔軟性を付与するエラストマー等も添加するこ
ともできる。本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通常
の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例え
ば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィル
ム、シート等に加工されるが、射出成形等で成形品が肉
厚の場合は、冷却過程でポリプロピレンの結晶化により
透明性が損なわれる場合があるので、冷却条件を３０〜
６０℃の範囲で急冷するよう設定するのが望ましい。

【０００９】

【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、０．２５ｍｍのＴ−ダイシートを使用
し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴＭ−Ｄ１００３
により、また引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、曲げ試験
はＡＳＴＭ−Ｄ７９０、アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ
−Ｄ２５６によって測定した結果である。また、外観に
ついては目視により判定した。配合組成及び各特性値の
結果は、表１に示した。 （実施例１〜３）（Ａ）成分としては、ノーブレンＪＳ
−２８７１（ＰＰ；三井東圧化学製）を使用し、（Ｂ）
成分としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭＡ；住
友化学工業製）を使用し、（Ｃ）成分としては、平均分
子量が４０００のポリプロピレンオリゴマーの末端を水
酸基変性したもの（ＰＰ−ＯＨ）を使用した。 （実施例４）（Ａ）成分としては、ノーブレンＪＳ−２
８７１（ＰＰ；三井東圧化学製）を使用し、（Ｂ）成分
としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭＡ；住友化
学工業製）を使用し、（Ｃ）成分としては、平均分子量
が４０００のポリプロピレンオリゴマーの末端を無水マ
レイン酸変性したもの（ＰＰ−ＭＡＨ）を使用した。 （実施例５）（Ａ）成分としては、ノーブレンＪＳ−２
８７１（ＰＰ；三井東圧化学製）を使用し、（Ｂ）成分
としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭＡ；住友化
学工業製）を使用し、（Ｃ）成分としては、エチレン−
グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ−ＧＭＡ）で、
ＧＭＡ含量が１２ｗｔ％のものを使用した。 （実施例６）（Ａ）成分としては、ノーブレンＪＳ−２
８７１（ＰＰ；三井東圧化学製）を使用し、（Ｂ）成分
としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭＡ；住友化
学工業製）を使用し、（Ｃ）成分としては、平均分子量
が４０００のポリプロピレンオリゴマーの末端を水酸基
変性したもの及び、エチレン−グリシジルメタクリレー
ト共重合体（Ｅ−ＧＭＡ）で、ＧＭＡ含量が１２ｗｔ％
のものを使用した。 （比較例１）（Ａ）成分としては、ノーブレンＪＳ−２
８７１（ＰＰ；三井東圧化学製）を使用し、（Ｂ）成分
としては、スミペックス−Ｂ ＴＲ（ＰＭＭＡ；住友化
学工業製）を使用した。

【００１０】

【００１１】

【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐傷付
性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の
物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シー
ト等成形加工時の外観及び透明性の優れた製品を与え
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及
   び、少なくとも一種以上の酸及び／または酸無水物を含
   有するメタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹
   脂組成物１００重量部に対して、変性ポリオレフィン
   （Ｃ）１〜２０重量部を配合してなることを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。