JPH0662604B2 - 環状ポリアリーレートオリゴマーの製造法 - Google Patents
環状ポリアリーレートオリゴマーの製造法Info
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- JPH0662604B2 JPH0662604B2 JP2150108A JP15010890A JPH0662604B2 JP H0662604 B2 JPH0662604 B2 JP H0662604B2 JP 2150108 A JP2150108 A JP 2150108A JP 15010890 A JP15010890 A JP 15010890A JP H0662604 B2 JPH0662604 B2 JP H0662604B2
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- organic liquid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
- C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
- C08G63/195—Bisphenol A
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/87—Non-metals or inter-compounds thereof
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- Medicinal Chemistry (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は環状ポリアリーレートオリゴマーの製造に関
し、更に詳しくは前記オリゴマーを比較的高収率で製造
する改良された方法に関する。
し、更に詳しくは前記オリゴマーを比較的高収率で製造
する改良された方法に関する。
特にポリアリーレートに関する環状ポリアリーレートオ
リゴマーの製造法が、米国特許第４，７５７，１３２号
明細書に開示されている。要約すると、それらの製造法
には、相間移動触媒としての第三級アミン又は第四級ア
ンモニウム塩の存在下で、実質的に非極性の有機液体中
における低濃度条件下でのビスフェノールの二アルカリ
金属とジカルボン酸クロリドとの反応が含まれる。生成
物は、典型的には２乃至約７の重合度を有する環状ポリ
アリーレートの混合物である。そのほかに、様々な割合
の線状ポリアリーレートも存在する。
リゴマーの製造法が、米国特許第４，７５７，１３２号
明細書に開示されている。要約すると、それらの製造法
には、相間移動触媒としての第三級アミン又は第四級ア
ンモニウム塩の存在下で、実質的に非極性の有機液体中
における低濃度条件下でのビスフェノールの二アルカリ
金属とジカルボン酸クロリドとの反応が含まれる。生成
物は、典型的には２乃至約７の重合度を有する環状ポリ
アリーレートの混合物である。そのほかに、様々な割合
の線状ポリアリーレートも存在する。
前記特許明細書による環状ポリアリーレートの製造は簡
単であり、そして比較的簡便であるが、しばしば収率が
極めて低い。例えば、環状ビスフェノールＡイソフタレ
ートは１５乃至５０％の収率で得られる。明らかに、こ
れらの物質の高収率での製造法が可成り重要である。こ
の種の製造法が本発明により提供される。
単であり、そして比較的簡便であるが、しばしば収率が
極めて低い。例えば、環状ビスフェノールＡイソフタレ
ートは１５乃至５０％の収率で得られる。明らかに、こ
れらの物質の高収率での製造法が可成り重要である。こ
の種の製造法が本発明により提供される。
従って、本発明は、実質的に水不混和性の有機液体中
に、 （Ｃ）約８乃至２０個の炭素原子を含む単一のアルキル
基を有し他の炭素原子を５個まで含む第四級アンモニウ
ム塩少なくとも１種を触媒量溶解した溶液中に、 実質的に水不混和性の有機液体中に （Ａ）カルボキシ基が隣接炭素原子に結合していない芳
香族ジカルボン酸のはハロゲン化物少なくとも１種溶解
した調製したての溶液及び （Ｂ）ジヒドロキシ芳香族化合物のの水溶性塩少なくと
も１種の調製したての水溶液 を同時に導入することからなり、試薬Ｂの量が化学量論
量より少なくとも約３％過剰である環状ポリアリーレー
トオリゴマー組成物の製造法である。
に、 （Ｃ）約８乃至２０個の炭素原子を含む単一のアルキル
基を有し他の炭素原子を５個まで含む第四級アンモニウ
ム塩少なくとも１種を触媒量溶解した溶液中に、 実質的に水不混和性の有機液体中に （Ａ）カルボキシ基が隣接炭素原子に結合していない芳
香族ジカルボン酸のはハロゲン化物少なくとも１種溶解
した調製したての溶液及び （Ｂ）ジヒドロキシ芳香族化合物のの水溶性塩少なくと
も１種の調製したての水溶液 を同時に導入することからなり、試薬Ｂの量が化学量論
量より少なくとも約３％過剰である環状ポリアリーレー
トオリゴマー組成物の製造法である。
本発明の製造法における試薬Ａは、カルボキシ基が隣接
炭素原子に結合していないことを特徴とする、少なくと
も１種の芳香族ジカルボン酸ハライド（好ましくはクロ
リド）である。この類型の化合物の例は、塩化テレフタ
ロイル、塩化イソフタロイル、ナフタレン−１，３−ジ
カルボン酸クロリド及びナフタレン−１，８−ジカルボ
ン酸クロリドである。塩化イソフタロイル及び塩化テレ
フタロイルが好適である。
炭素原子に結合していないことを特徴とする、少なくと
も１種の芳香族ジカルボン酸ハライド（好ましくはクロ
リド）である。この類型の化合物の例は、塩化テレフタ
ロイル、塩化イソフタロイル、ナフタレン−１，３−ジ
カルボン酸クロリド及びナフタレン−１，８−ジカルボ
ン酸クロリドである。塩化イソフタロイル及び塩化テレ
フタロイルが好適である。
試薬Ｂは、少なくとも１種のジヒドロキシ芳香族化合物
の水溶性塩である。これは、好ましくはアルカリ金属塩
であり、最も頻繁にはナトリウム又はカリウム塩であ
り、とりわけナトリウム塩である。適切なジヒドロキシ
芳香増化合物には、レゾルシノール、ハイトロキノン及
び式（Ｉ）： ＨＯ−Ａ１−Ｙ−Ａ２−ＯＨ ［式中Ａ１とＡ２は夫々単環の２価の芳香族基であり、
そしてＹは単結合又は２価の橋かけ基である］ で表わされる様々なビスフェノールが包含される。多く
の適切なビスフェノールが、前出の米国特許第４，７５
７，１３２号明細書に記載されており、そしてこれらの
全てが使用に適しているが、しかし入手が容易で、比較
的安価なため、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［ビスフェノールＡ］が一般的に好まし
い。
の水溶性塩である。これは、好ましくはアルカリ金属塩
であり、最も頻繁にはナトリウム又はカリウム塩であ
り、とりわけナトリウム塩である。適切なジヒドロキシ
芳香増化合物には、レゾルシノール、ハイトロキノン及
び式（Ｉ）： ＨＯ−Ａ１−Ｙ−Ａ２−ＯＨ ［式中Ａ１とＡ２は夫々単環の２価の芳香族基であり、
そしてＹは単結合又は２価の橋かけ基である］ で表わされる様々なビスフェノールが包含される。多く
の適切なビスフェノールが、前出の米国特許第４，７５
７，１３２号明細書に記載されており、そしてこれらの
全てが使用に適しているが、しかし入手が容易で、比較
的安価なため、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［ビスフェノールＡ］が一般的に好まし
い。
試薬Ｃは、約８乃至２０個、好ましくは約１２乃至２０
個の炭素原子を含む単一のアルキル基を有し、そして他
の炭素原子を５個まで含む少なくとも１種の第四級アン
モニウム塩である。これを、本発明に係わる相間移動触
媒として使用する。適切な相間移動触媒には、ヘキサデ
シルピリジニウムブロミド、ヘキサデシルピリジニウム
クロリド、オクチルビリジニウムブロミド及びヘキサデ
シルトリメチルアンモニウムブロミドで例示される、高
級アルキルピリジニウム及びトリメチルアンモニウムハ
ライド、とりわけクロリド及びブロミドが包含される。
個の炭素原子を含む単一のアルキル基を有し、そして他
の炭素原子を５個まで含む少なくとも１種の第四級アン
モニウム塩である。これを、本発明に係わる相間移動触
媒として使用する。適切な相間移動触媒には、ヘキサデ
シルピリジニウムブロミド、ヘキサデシルピリジニウム
クロリド、オクチルビリジニウムブロミド及びヘキサデ
シルトリメチルアンモニウムブロミドで例示される、高
級アルキルピリジニウム及びトリメチルアンモニウムハ
ライド、とりわけクロリド及びブロミドが包含される。
試薬Ａを、実質的に水不混和性の有機溶液中の溶液を形
態で使用する。液体の例は、トルエン及びキシレン等の
芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ン及びニトロベンゼン等の置換された芳香族炭化水素；
及びクロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエタン及
びテトラクロロエタン等の塩素化脂肪族炭化水素であ
る。塩素化脂肪族炭化水素、とりわけ塩化メチレンが通
常好適である。試薬Ｂは、水溶液の形態で使用する。
態で使用する。液体の例は、トルエン及びキシレン等の
芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ン及びニトロベンゼン等の置換された芳香族炭化水素；
及びクロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエタン及
びテトラクロロエタン等の塩素化脂肪族炭化水素であ
る。塩素化脂肪族炭化水素、とりわけ塩化メチレンが通
常好適である。試薬Ｂは、水溶液の形態で使用する。
試薬Ａ及びＢの溶液を貯蔵しておくと環状ポリアリーレ
ートが低収率となるため、本発明のためにはこれらの溶
液が調製したてであることが必要である。本発明におい
て「調製したて」とは、調製後約２日を超えて貯蔵され
ていない溶液を意味する。使用前約２時間以内の調製
が、しばしば好適である。
ートが低収率となるため、本発明のためにはこれらの溶
液が調製したてであることが必要である。本発明におい
て「調製したて」とは、調製後約２日を超えて貯蔵され
ていない溶液を意味する。使用前約２時間以内の調製
が、しばしば好適である。
本発明においては、試薬Ａ及びＢの溶液を有機液体中の
触媒溶液に同時に導入する。触媒の使用料は、試薬Ａを
基準として通常約１乃至５％であり、そしてその溶液は
通常有機液体１リットルあたり約１乃至５グラムの触媒
を含む。試薬Ａの有機液体総量に対する割合について
は、約０．４モル／まで、特に約０．１乃至０．３モ
ル／を使用するのが通常好ましい。
触媒溶液に同時に導入する。触媒の使用料は、試薬Ａを
基準として通常約１乃至５％であり、そしてその溶液は
通常有機液体１リットルあたり約１乃至５グラムの触媒
を含む。試薬Ａの有機液体総量に対する割合について
は、約０．４モル／まで、特に約０．１乃至０．３モ
ル／を使用するのが通常好ましい。
試薬Ｂを溶解するために使用する水の量が少ない場合に
環状ポリアリーレートの収率が最大となることが、最も
頻繁に見受けられる。従って、飽和溶液を与える量の少
なくとも約９０％を含む溶液が好ましく、飽和溶液が最
も好ましい。ビスフェノールＡ二ナトリウム塩の場合、
飽和溶液は約０．７８Ｍである。
環状ポリアリーレートの収率が最大となることが、最も
頻繁に見受けられる。従って、飽和溶液を与える量の少
なくとも約９０％を含む溶液が好ましく、飽和溶液が最
も好ましい。ビスフェノールＡ二ナトリウム塩の場合、
飽和溶液は約０．７８Ｍである。
反応混合物において試薬Ａ及びＢを低能度に保ち、これ
により分子間反応よりも分子内反応を促進することによ
っても、収率を最大にすることができる。従って、比較
的多量の有機液体に入れた容器内に、試薬Ｂの水溶液と
共に比較的濃縮された試薬Ａの溶液を導入することが通
常好ましい。試薬Ａの調製したての溶液は、好ましくは
少なくとも約１．２５Ｍの濃度を有する。
により分子間反応よりも分子内反応を促進することによ
っても、収率を最大にすることができる。従って、比較
的多量の有機液体に入れた容器内に、試薬Ｂの水溶液と
共に比較的濃縮された試薬Ａの溶液を導入することが通
常好ましい。試薬Ａの調製したての溶液は、好ましくは
少なくとも約１．２５Ｍの濃度を有する。
試薬Ｂの使用割合は、化学量論量より少なくとも約３％
過剰である、即ち試薬Ａに対する等モル量よりも少なく
とも約３％多い。この様な過剰量の存在により、環状ポ
リアリーレートの収率が改良されることが分った。通常
は、約５％過剰量を超えて使用する必要はない。
過剰である、即ち試薬Ａに対する等モル量よりも少なく
とも約３％多い。この様な過剰量の存在により、環状ポ
リアリーレートの収率が改良されることが分った。通常
は、約５％過剰量を超えて使用する必要はない。
反応温度は臨界条件ではないが、通常は０乃至１００℃
の範囲であり、最も頻繁には約２５乃至１００℃であ
る。本発明の重要な特徴は、所望の環状ポリアリーレー
トを高収率で得るために温度を高める明白な必要性がな
いことであり、従って塩化メチレンを沸点（約４０℃）
以下の温度で有機液体として使用することができ、そし
て環状生成物がそれにも拘わらず比較的高収率で得られ
ることである。
の範囲であり、最も頻繁には約２５乃至１００℃であ
る。本発明の重要な特徴は、所望の環状ポリアリーレー
トを高収率で得るために温度を高める明白な必要性がな
いことであり、従って塩化メチレンを沸点（約４０℃）
以下の温度で有機液体として使用することができ、そし
て環状生成物がそれにも拘わらず比較的高収率で得られ
ることである。
本発明の製造法による環状ポリアリーレートの製造の
後、環状ポリアリーレートを従来の方法により単離する
ことができる。環状ポリアリーレートを副生物である線
状ポリアリレートから分離することが望まれる場合、こ
の分離をテトラヒドロフラン等の非溶媒を用いて有機液
体から沈殿させることにより達成することができる。し
かし、ビスフェノールＡポリアリーレート、特にイソフ
タレートの場合は、結晶性環状二量体及び約９を超える
重合度を有する環状物も沈殿して失なわれ、有機溶媒中
の溶液には３乃至約９の重合度の環状物のみが残存す
る。このため、単離後の収率がゲル透過クロマトグラフ
ィーにより示される収率よりもしばしば可成り低くな
る。しかし、線状ポリアリーレートからの分離はしばし
ば不要であり、その場合は、こうした環状二量体及び高
級環状物も混合物中に残存する。
後、環状ポリアリーレートを従来の方法により単離する
ことができる。環状ポリアリーレートを副生物である線
状ポリアリレートから分離することが望まれる場合、こ
の分離をテトラヒドロフラン等の非溶媒を用いて有機液
体から沈殿させることにより達成することができる。し
かし、ビスフェノールＡポリアリーレート、特にイソフ
タレートの場合は、結晶性環状二量体及び約９を超える
重合度を有する環状物も沈殿して失なわれ、有機溶媒中
の溶液には３乃至約９の重合度の環状物のみが残存す
る。このため、単離後の収率がゲル透過クロマトグラフ
ィーにより示される収率よりもしばしば可成り低くな
る。しかし、線状ポリアリーレートからの分離はしばし
ば不要であり、その場合は、こうした環状二量体及び高
級環状物も混合物中に残存する。
本発明の製造法を、以下の実施例により例証する。
実施例１ 塩化メチレン中での塩化イソフタロイルの１．５Ｍ溶液
及び水中でのビスフェノールＡ二ナトリウム塩の０．７
８Ｍ（飽和）溶液の２つの溶液を新たに調製した。後者
の溶液は、十分に脱気した１．５６Ｍ水酸化ナトリウム
水溶液中にビスフェノールＡを溶解することにより調製
した。
及び水中でのビスフェノールＡ二ナトリウム塩の０．７
８Ｍ（飽和）溶液の２つの溶液を新たに調製した。後者
の溶液は、十分に脱気した１．５６Ｍ水酸化ナトリウム
水溶液中にビスフェノールＡを溶解することにより調製
した。
これらの溶液を、オクタデシルトリメチルアンモニウム
クロリド２グラムを塩化メチレン１．０５リットルに溶
かした溶液中に同時に導入した。ビスフェノールＡ塩溶
液の添加速度は１０ml／分であり、塩化イソフタロイル
溶液の添加速度は５ml／分であった。塩化イソフタロイ
ルの割合は、塩化メチレン総量１リットルあたり０．３
モルであった。
クロリド２グラムを塩化メチレン１．０５リットルに溶
かした溶液中に同時に導入した。ビスフェノールＡ塩溶
液の添加速度は１０ml／分であり、塩化イソフタロイル
溶液の添加速度は５ml／分であった。塩化イソフタロイ
ルの割合は、塩化メチレン総量１リットルあたり０．３
モルであった。
添加完了後、混合物を１分間かくはんし、有機相を取り
出し、そして塩酸水溶液で３度、水で１度洗浄した。こ
の一部をゲル透過クロマトグラフィー分析に懸け、そし
て残部を相分離紙を通して過剰のテトラヒドロフラン中
に過し、これによりポリマー及び前述した様なある種
の環状物を沈殿させ、そして過により取り除いた。
液をストリッピングして、所望の環状ポリアリーレート
オリゴマー混合物を６０％の収率で得た。ゲル透過クロ
マトグラフィー分析では７８％の収率が示された。
出し、そして塩酸水溶液で３度、水で１度洗浄した。こ
の一部をゲル透過クロマトグラフィー分析に懸け、そし
て残部を相分離紙を通して過剰のテトラヒドロフラン中
に過し、これによりポリマー及び前述した様なある種
の環状物を沈殿させ、そして過により取り除いた。
液をストリッピングして、所望の環状ポリアリーレート
オリゴマー混合物を６０％の収率で得た。ゲル透過クロ
マトグラフィー分析では７８％の収率が示された。
比較のため、ビスフェノールＡ二ナトリウム塩の割合を
化学量論量より２％過剰から化学量論量より２％不足ま
で変動させて、同様の実験を行なった。結果を表１に示
した。
化学量論量より２％過剰から化学量論量より２％不足ま
で変動させて、同様の実験を行なった。結果を表１に示
した。
表 １ビスフェノール塩の割合 収率、％（単離後） ３％過剰 ５８ ２％過剰 ４９ １％過剰 ４２ １％不足 ２６ ２％不足 ２２ 実施例２ 二ナトリウム塩の代りにビスフェノールＡ二カリウム塩
を用いて、実施例１の方法を繰り返した。
を用いて、実施例１の方法を繰り返した。
実施例３ ビスフェノールＡ二ナトリウム塩の０．７５Ｍ水溶液を
使用し、従って化学量論量のビスフェノールＡ塩が存在
した点で、この方法は実施例１の方法と異なった。従っ
て、本発明方法を用いなかった。様々な相間移動触媒と
塩化メチレン総量に対する塩化イソフタロイルの様々な
割合を比較したところ、以下の結果により、これらのパ
ラメータの生成物収率への影響が示され、本発明により
同様の傾向が期待される結果となった。
使用し、従って化学量論量のビスフェノールＡ塩が存在
した点で、この方法は実施例１の方法と異なった。従っ
て、本発明方法を用いなかった。様々な相間移動触媒と
塩化メチレン総量に対する塩化イソフタロイルの様々な
割合を比較したところ、以下の結果により、これらのパ
ラメータの生成物収率への影響が示され、本発明により
同様の傾向が期待される結果となった。
塩化メチレン総量１リットルあたり０．２１モルを与え
る量の塩化イソフタロイルと共に、１乃至５％で用いた
場合、セチルピリジニウムブロミドとセチルトリメチル
アンモニウムブロミドの両方が７０％程度の単離後の収
率を与えた。塩化イソフタロイル０．３モルで、セチル
ピリジニウムブロミド又はクロリドを用いた収率が４５
％であり、セチルトリメチルアンモニウムブロミドを用
いた収率が６０％であった。同様の条件下で、オクチル
トリブチルアンモニウムブロミド、セチルトリブチルア
ンモニウムブロミド、ジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロリド及びベンゼルジメチルステアリルアンモニウ
ムクロリドを含めた他の相間移動触媒を用いた場合、３
３乃至４５％の範囲の収率が得られた。
る量の塩化イソフタロイルと共に、１乃至５％で用いた
場合、セチルピリジニウムブロミドとセチルトリメチル
アンモニウムブロミドの両方が７０％程度の単離後の収
率を与えた。塩化イソフタロイル０．３モルで、セチル
ピリジニウムブロミド又はクロリドを用いた収率が４５
％であり、セチルトリメチルアンモニウムブロミドを用
いた収率が６０％であった。同様の条件下で、オクチル
トリブチルアンモニウムブロミド、セチルトリブチルア
ンモニウムブロミド、ジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロリド及びベンゼルジメチルステアリルアンモニウ
ムクロリドを含めた他の相間移動触媒を用いた場合、３
３乃至４５％の範囲の収率が得られた。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−152621（ＪＰ，Ａ)
Claims (11)
- 【請求項１】（Ｃ）約８乃至２０個の炭素原子を含む単
一のアルキル基を有し他の炭素原子を５個まで含む触媒
量の少なくとも１種の第四級アンモニウム塩の実質的に
水不混和性の有機液体中の溶液中に、 （Ａ）カルボキシ基が隣接炭素原子に結合していない芳
香族ジカルボン酸のハロゲン化物少なくとも１種の実質
的に水不混和性の有機液体中の調製したての溶液及び （Ｂ）ジヒドロキシ芳香族化合物の水溶性塩少なくとも
１種の調製したての水溶液 を同時に導入することからなり、試薬Ｂの量が化学量論
量より少なくとも約３％過剰である環状ポリアリーレー
トオリゴマー組成物の製造法。 - 【請求項２】試薬Ｂが式（Ｉ）： ＨＯ−Ａ１−Ｙ−Ａ２−ＯＨ ［式中Ａ１とＡ２は夫々単環の２価の芳香族基であり、
そしてＹは単結合又は２価の橋かけ基である］ を有する化合物の塩である請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】有機液体が塩化メチレンである請求項２記
載の製造法。 - 【請求項４】試薬Ａが塩化イソフタロイル又は塩化テレ
フタロイルである請求項３記載の製造法。 - 【請求項５】第四級アンモニウム塩溶液が有機液体１リ
ットルあたり約１乃至５グラムの塩を含む請求項４記載
の製造法。 - 【請求項６】試薬Ｂの量が化学量論量より約３乃至５％
過剰である請求項５記載の製造法。 - 【請求項７】試薬Ｂがナトリウム塩である請求項６記載
の製造法。 - 【請求項８】試薬ＢがビスフェノールＡの塩である請求
項７記載の製造法。 - 【請求項９】有機液体総量１リットルあたり約０．４モ
ルまでの試薬Ａを使用する請求項８記載の製造法。 - 【請求項１０】試薬Ａの溶液が少なくとも約１．２５Ｍ
の濃度を有する請求項９記載の製造法。 - 【請求項１１】反応温度が約０℃から塩化メチレンの沸
点までの範囲にある請求項１０記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/364,294 US4927904A (en) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | Method for preparing cyclic polyarylate oligomers |
| US364,294 | 1989-06-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0374427A JPH0374427A (ja) | 1991-03-29 |
| JPH0662604B2 true JPH0662604B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=23433875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2150108A Expired - Lifetime JPH0662604B2 (ja) | 1989-06-12 | 1990-06-11 | 環状ポリアリーレートオリゴマーの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4927904A (ja) |
| EP (1) | EP0402670A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0662604B2 (ja) |
| CA (1) | CA2013351A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5136018A (en) * | 1990-11-19 | 1992-08-04 | General Electric Company | Macrocyclic polyarylate compositions of decreased crystallinity |
| US5510449A (en) * | 1994-05-10 | 1996-04-23 | General Electric Company | Catalyst system for polycarbonate manufacture |
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