JPH0661027A - 希土類磁石並びに希土類磁石合金粉末とその製造方法 - Google Patents

希土類磁石並びに希土類磁石合金粉末とその製造方法

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JPH0661027A
JPH0661027A JP5085291A JP8529193A JPH0661027A JP H0661027 A JPH0661027 A JP H0661027A JP 5085291 A JP5085291 A JP 5085291A JP 8529193 A JP8529193 A JP 8529193A JP H0661027 A JPH0661027 A JP H0661027A
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alloy powder
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裕和 金清
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哲 広沢
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 iHcと(BH)maxを向上させ、5kG
以上の残留磁束密度Brを有し安定した工業生産が可能
なFe3B型Fe−Co−B−R−M系磁石の製造方法
の確立とハードフェライト磁石の代替えとしての高性能
ボンド磁石を安価に提供すること。 【構成】 希土類元素の含有量が少ない特定組成のFe
−Co−B−R(Nd,Pr)−Dy−M(Ag,A
l,Si,Cu,Ga)系合金溶湯を超急冷法にて実質
的に90%以上をアモルファス組織となし、500℃以
上から1〜15℃/分の昇温速度で昇温した後、550
〜700℃で30秒〜6時間保持する熱処理を施して、
Fe3B型結晶構造相を主相として特定量のNd2Fe14
B型結晶構造相を有し、iHc≧4kOe、Br≧7k
G、(BH)max≧8MGOeの磁気特性を有する磁
石合金粉末を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、モーターやアクチュ
エーターなどに最適な希土類焼結磁石やボンド磁石に係
り、希土類元素の含有量が少ない特定組成のFe−Co
−B−(R,Dy)−M合金(RはNd、Prの1種ま
たは2種)溶湯を超急冷法にてアモルファス組織とな
し、特定の熱処理にて微細結晶集合体を得ることによ
り、ハードフェライト磁石では得られなかった5kG以
上の残留磁束密度Brを有するボンド磁石に最適の希土
類磁石合金粉末を得る製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】電装品用モーターやアクチュエーターな
どに使用される永久磁石は主にハードフェライト磁石に
限定されていたが、低温でのiHc低下に伴う低温減
磁、セラミックス材質のために機械的強度が低くて割
れ、欠けが発生し易いこと、複雑な形状が得難いことな
どの問題があった。
【0003】今日、自動車は省資源のため車両の軽量化
による燃費の向上が強く要求されており、自動車用電装
品はより一層の小型、軽量化が求められている。また、
自動車用電装品以外の家電用モーターなどの用途におい
ても、性能対重量比を最大にするための設計が検討され
ており、現在のモーター構造では磁石材料としてBrが
5〜7kG程度のものが最適とされている。すなわち、
使用する磁石材料のBrが8kG以上の場合、現在のモ
ーター構造では磁路となる回転子やステーターの鉄板の
断面積を増大させる必要があり、重量の増大を招来する
が、Brが5〜7kGであれば性能対重量比を最大にす
ることができる。
【0004】従って、小型モーター用の磁石材料は磁気
特性的には特に5kG以上の残留磁束密度Brが要求さ
れているが、従来のハードフェライト磁石では得ること
ができない。例えばNd−Fe−B系ボンド磁石ではか
かる磁気特性を満足するが、金属の分離精製や還元反応
に多大の工程並びに大規模な設備を要するNd等を10
〜15at%含有しているため、ハードフェライト磁石
に比較して著しく高価であり、現在のところ大量生産が
可能で安価に提供できるBrが5〜7kG程度の磁石材
料は、見出されていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】一方、Nd−Fe−B
系磁石において、最近、Nd4Fe7719(at%)近
傍でFe3B型化合物を主相とする磁石材料が提案
(R.Coehoorn等、J.de Phys.、C
8,1988,669〜670頁)された。この磁石材
料はアモルファスリボンを熱処理することにより、Fe
3BとNd2Fe14Bの結晶集合組織を有する準安定構造
であるが、iHcが2〜3kOe程度と高くなく、また
このiHcを得るための熱処理条件が狭く限定され、工
業生産上実用的でない。
【0006】このFe3B型化合物を主相とする磁石材
料に添加元素を加えて多成分化し、性能向上を図った研
究が発表されている。その1つは希土類元素にNdのほ
かにDyとTbを用いてiHcの向上を図るものである
が、高価な元素を添加する問題のほか、添加希土類元素
はその磁気モーメントがNdやFeの磁気モーメントと
反平行して結合するため磁化が減少する問題がある
(R.Coehoorn、J.Magn,Magn,M
at.、83(1990)228〜230頁)。
【0007】他の研究(Shen Bao−genら、
J.Magn,Magn,Mat.、89(1991)
335〜340頁)として、 Feの一部をCoにて置
換してキュリー温度を上昇させ、iHcの温度係数を改
善するものであるが、Coの添加にともないBrを低下
させる問題がある。
【0008】いずれにしてもFe3B型Nd−Fe−B
系磁石は、超急冷法によりアモルファス化した後、熱処
理してハード磁石材料化できるが、iHcが低く、かつ
前記熱処理条件が狭く、添加元素にて高iHc化を図る
と磁気エネルギー積が低下するなど、安定した工業生産
ができず、ハードフェライト磁石の代替えとして安価に
提供することができない。
【0009】また、Nd−Fe−B系合金をアモルファ
ス化するためには、超急冷時のロール周速度を著しく速
くする必要があり、製品の回収率や歩留りが低下する問
題があり、さらにFe基合金であることから、保存時の
腐食が進行し易く、長期間の保存により初期の磁気特性
が維持できずに劣化する問題があった。
【0010】この発明は、Fe3B型Fe−B−R系磁
石(Rは希土類元素)に着目して、iHcと(BH)m
axを向上させ、安定した工業生産が可能な製造方法の
確立と、5kG以上の残留磁束密度Brを有しハードフ
ェライト磁石の代替えとして安価に提供できるFe3
型R−Fe−B系磁石を目的としている。
【0011】
【課題を解決するための手段】この発明は、Fe3B型
系Fe−B−R磁石のiHcと(BH)maxを向上さ
せ、安定した工業生産が可能な製造方法を目的に種々検
討した結果、希土類元素のNdの一部をDyで置換する
ことによりNd2Fe14B相の異方性磁界を向上させ、
高保磁力を図ると共に、Coの添加により超急冷法を用
いたアモルファス生成能力を高め、かつiHcの温度係
数を改善し、さらに、Ag、Al、Si、Ga、Cuの
少なくとも1種を少量添加することにより結晶粒の微細
化を図り、特定の昇温速度による熱処理にて微細結晶集
合体を得ることにより、ハードフェライト磁石では得ら
れなかった5kG以上の残留磁束密度Brとともに保磁
力及び磁化の向上を図ったボンド磁石に最適の希土類磁
石合金粉末が得られることを知見し、この発明を完成し
た。
【0012】この発明は、組成式をFe100-x-y-zCox
y(R1-aDyazw (但し、RはNd、Prの1
種または2種、MはAg、Al、Si、CuまたはGa
の1種または2種以上)と表し、組成範囲を限定する記
号x、y、z、a、wが下記値を満足し、Fe3B型化
合物を主相とし、Nd2Fe14B型結晶構造を有する強
磁性相を有し、平均結晶粒径が0.01〜0.1μmの
微細結晶集合体からなることを特徴とする希土類磁石で
ある。 0.05≦x≦15at% 16≦y≦22at% 3≦z≦5.5at% 0.02≦a≦0.9 0.1≦w≦3at%
【0013】また、この発明は、組成式をFe
100-x-y-zCoxy(R1-aDyazw (但し、Rは
Nd、Prの1種または2種、MはAg、Al、Si、
CuまたはGaの1種または2種以上)と表し、組成範
囲を限定する記号x、y、z、a、wが上記値を満足
し、Fe3B型化合物を主相とし、Nd2Fe14B型結晶
構造を有する強磁性相を有し、平均結晶粒径が0.01
〜0.1μmの微細結晶集合体からなり、平均粒径が3
〜500μm、磁気特性がiHc≧4kOe、Br≧7
kG、(BH)max≧8MGOeであることを特徴と
する希土類磁石合金粉末である。
【0014】また、この発明は、(1)組成式をFe
100-x-y-zCoxy(R1-aDyazw (但し、Rは
Nd、Prの1種または2種、MはAg、Al、Si、
CuまたはGaの1種または2種以上)と表し、組成範
囲を限定する記号x、y、z、a、wが上述の値を満足
する合金溶湯を超急冷法にて実質的に90%以上をアモ
ルファス組織となし、(2)さらに熱処理に際し500
℃からの昇温速度を1〜15℃/分で昇温して550〜
700℃で30秒〜6時間保持する熱処理を施し、
(3)Fe3B型化合物を主相とし、Nd2Fe14B型結
晶構造を有する強磁性相を有し、平均結晶粒径が0.0
1〜0.1μmの微細結晶集合体を得たのち、(4)こ
れを粉砕して磁石合金粉末を得ることを特徴とする希土
類磁石合金粉末の製造方法である。
【0015】組成の限定理由 希土類元素Rは特定量のNd、Dyの1種または2種に
Dyを含有するときのみ高い磁気特性が得られ、他の希
土類、例えばCe、LaではiHcが4kOe以上の特
性が得られず、またSm以降の中希土類元素、重希土類
元素は磁気特性の劣化を招来するとともに磁石を高価格
にするため好ましくない。R(Nd、Dyの1種または
2種)は、3at%未満では4kOe以上のiHcが得
られず、また5.5at%を超えるとFe3B相が生成
せず、硬磁性を示さない準安定相のR2Fe233相が折
出しiHcは著しく低下するので好ましくないため、3
〜5.5at%の範囲とする。R中のDy量を0.02
〜0.9に限定した理由は、DyはiHcを向上させる
のに特に有効に作用するが、0.02未満では4kOe
以上のiHcが得られず、0.9を超えるとBrの低下
が著しく好ましくないためである。
【0016】Bは、16at%未満および22at%を
超えると2kOe以上のiHcが得られないため、16
〜22at%の範囲とする。
【0017】Coは、iHc及び減磁曲線の角型性の向
上改善に有効であるが、0.05at%未満ではかかる
効果が得られず、15at%を超えるとiHcは著しく
低下し、2kOe以上のiHcが得られないため、0.
05〜15at%の範囲とする。
【0018】Ag、Al、Si、Cu及びGaは熱処理
温度範囲を拡大して減磁曲線の角型性を改善し、磁気特
性のBr、(BH)maxを増大させる効果を有し、か
かる効果を得るには少なくとも0.1at%以上の添加
が必要であるが、3at%を超えるとかえって角型性を
劣化させ、(BH)maxも低下するため、0.1〜3
at%の範囲とする。
【0019】Feは、上述の元素の含有残余を占める。
【0020】製造条件の限定理由 この発明において、上述の特定組成の合金溶湯を超急冷
法にてアモルファスとなし、500℃以上から1〜15
℃/分の昇温速度で昇温した後、550〜700℃で3
0秒〜6時間保持する熱処理を施すことにより、熱力学
的には準安定相であるFe3B型化合物とNd2Fe14
型結晶構造を有する強磁性相を有し、平均結晶粒径が
0.01〜0.1μmの微細結晶集合体として得ること
が最も重要であり、合金溶湯の超急冷処理には公知の回
転ロールを用いた超急冷法を採用することができるが、
実質的に90%以上をアモルファスとなす必要がある。
例えばCu製ロールを用いる場合は、そのロール表面周
速度が10〜50m/秒の範囲が好適な組織が得られる
ため好ましい。すなわち周速度が10m/秒未満ではア
モルファスとならずα−Fe相の析出量が増大して好ま
しくなく、ロール表面周速度が50m/秒を超えると、
急冷された合金が連続的なリボンとして生成せず、合金
片が飛散し、装置から合金を回収する際の回収率や回収
能率が低下して好ましくない。ただし、微量のα−Fe
相が急冷薄帯中に存在しても特性を著しく低下させるも
のでなく許容される。
【0021】この発明において、上述の特定組成の合金
溶湯を超急冷法にてアモルファスとなした後、磁気特性
が最高となる熱処理は組成に依存するが、熱処理温度が
550℃未満ではアモルファス相のままで4kOe以上
のiHcが得られず、また700℃を超えると熱平衡相
であるα−Fe相とFe2BまたはNd1.1Fe44相が
生成してiHcが発源しないため、熱処理温度は550
〜700℃に限定する。熱処理雰囲気はArガス中など
の不活性ガス雰囲気が好ましい。
【0022】熱処理時間は短くてもよいが、30秒未満
では十分なミクロ組織の生成が行われず、iHc及び減
磁曲線の角型性が劣化し、また6時間を超えると4kO
e以上のiHcが得られないので、熱処理保持時間を3
0秒〜6時間に限定する。
【0023】この発明において重要な特徴として、熱処
理に際して500℃以上からの昇温速度があり、1℃/
分未満の昇温速度では、昇温中にNd2Fe14B相とF
3B相の結晶粒径が大きく成長しすぎてiHcが劣化
し、4kOe以上のiHcが得られない。また、15℃
/分を超える昇温速度では、500℃を通過してから生
成するNd2Fe14B相の析出が十分に行われず、α−
Fe相の析出量が増大して、磁化曲線の第2象限にBr
点近傍に磁化の低下のある減磁曲線となり、(BH)m
axが劣化するため好ましくない。ただし、微量のα−
Fe相の存在は許容できる。なお、熱処理に際して50
0℃未満までは急速加熱などその昇温速度は任意であ
る。
【0024】結晶構造 この発明による希土類磁石並びに希土類磁石合金粉末の
結晶相は、Fe3B型化合物を主相とし、Nd2Fe14
型結晶構造を有する強磁性相を有し、平均結晶粒径が
0.01〜0.1μmの微細結晶集合体からなることを
特徴としている。
【0025】この発明において、磁石合金の平均結晶粒
径が0.1μmを超えると、減磁曲線の角型性が著しく
劣化し、Br≧7kG、(BH)max≧8MGOeの
磁気特性を得ることができない。また、平均結晶粒径は
細かいほど好ましいが、0.01μm未満の平均結晶粒
径を得ることは工業生産上困難であるため、下限を0.
01μmとする。
【0026】磁石化方法 特定組成の合金溶湯を超急冷法にてアモルファスとな
し、500℃以上からの昇温速度を1〜15℃/分で昇
温した後、550〜700℃で30秒〜6時間保持する
熱処理を施すことにより、平均結晶粒径が0.01〜
0.1μmの微細結晶集合体として得たこの発明による
希土類磁石合金粉末を用いて磁石化するには、700℃
以下で固化、圧密化できる公知の焼結磁石化方法並びに
ボンド磁石化方法の何れも採用することができ、特に、
当該合金を平均粒径が3〜500μmの合金粉末に粉砕
したのち、公知のバインダーと混合して所要のボンド磁
石となすことにより、5kG以上の残留磁束密度Brを
有するボンド磁石を得ることができる。
【0027】
【作用】この発明は、希土類元素の含有量が少ない特定
組成のFe−Co−B−(Nd,Dy)−M系合金溶湯
を超急冷法にて実質的に90%以上をアモルファス組織
となすと、特定量のCoを含有するためアモルファス薄
帯の回収率が著しく向上し、さらに得られたフレーク、
リボンを500℃以上から1〜15℃/分の昇温速度で
昇温した後、550〜700℃で30秒〜6時間保持す
る熱処理を施すことにより、平均結晶粒径が0.01〜
0.1μmの微細結晶集合体となり、主相のFe3B型
化合物相のほか、Nd2Fe14B型結晶構造相を有する
強磁性相の量比が増大し、α−Fe相が減少し、Ag、
Al、Si、CuまたはGaを含有するためCoを含有
してもiHcの低下がなく、さらに減磁曲線の角型性が
改善されることにより、iHc≧4kOe、Br≧7k
G、(BH)max≧8MGOeの磁気特性が得られ、
さらにこれを粉砕して磁石合金粉末化することによっ
て、5kG以上の残留磁束密度Brを有するボンド磁石
に最適のFe−Co−B−R−M系磁石合金粉末を得る
ことができ、また焼結磁石化することにより従来のアル
ニコ系磁石と同等以上の磁気特性を得ることができる。
【0028】
【実施例】
実施例1 表1のNo.1〜5の組成となるように、純度99.5
%以上のFe、Co、B、Nd、Pr、Dy、Ag、A
l、Si、Cu、Gaの金属を用いて、総量が30gr
となるように秤量し、底部に直径0.8mmのオリフィ
スを有する石英るつぼ内に投入し、圧力56cmHgの
Ar雰囲気中で高周波加熱により溶解し、溶解温度を1
400℃にした後、湯面をArガスにより加圧して室温
にてロール周速度20m/秒にて高速回転するCu製ロ
ールの外周面に0.7mmの高さから溶湯を噴出させ
て、幅2〜3mm、厚み30〜40μmの超急冷薄帯を
作製した。得られた超急冷薄帯をCuKαの特性X線に
よりアモルファスであることを確認した。
【0029】この超急冷薄帯をArガス中で500℃ま
で急速加熱した後、500℃以上を表1に示す昇温速度
で昇温し、表1に示す熱処理温度で10分間保持し、そ
の後室温まで冷却して薄帯を取り出し、幅2〜3mm、
厚み30〜40μm、長さ3〜5mmの試料を作製し、
VSHを用いて磁気特性を測定した。測定結果を表2に
示す。なお、試料の測定結果は、正方晶と斜方晶が混在
するFe3B相が主相で、Nd2Fe14B相とα−Fe相
が混在する多相組織であり、平均結晶粒径はいずれも
0.1μm以下であった。なお、Coはこれらの各相で
Feの一部を置換するが、Ag、Al、Si、Ga、C
uについては添加量が少ない上、超微細結晶であるため
分析不能であった。また、Dyは主相のNd2Fe14
相のNdの一部と置換する
【0030】比較例 表1のNo.7.8の組成となるように純度99.5%
以上のFe、Co、B、Ndを用いて実施例1と同条件
で超急冷薄帯を作製した。得られた薄帯を実施例1と同
一条件の熱処理を施し、冷却後に実施例1と同条件で試
料化(比較例No.7.8)してVSMを用いて磁気特
性を測定した。測定結果を表2に示す。比較例No.
7.8の組織は実施例1の組織と類似していたが、結晶
粒が実施例1に比較して粗大化していた。
【0031】実施例2 実施例1で得られた表1の組成No.2の超急冷薄帯
を、表1の熱処理後に平均粒径150μm以下に粉砕
し、エポキシ樹脂なるバインダーを2wt%の割合で混
合したのち、15mm×15mm×7mm寸法のボンド
磁石を作成した。得られたボンド磁石の磁気特性は、i
Hc=5kOe、Br=6.4kG、(BH)max=
5MGOeであった。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【発明の効果】この発明は、特定組成のFe−Co−B
−(Nd,Dy)−M系合金溶湯を超急冷法にてアモル
ファス組織となし、これに特定条件の熱処理を施すこと
により、平均結晶粒径が0.01〜0.1μmの微細結
晶集合体となり、主相のFe3B型化合物相のほか、N
2Fe14B型結晶構造相の量比が増大し、α−Fe相
が減少することにより、永久磁石薄帯となり、さらにこ
れを粉砕して磁石合金粉末化することによって、iHc
≧4kOe、Br≧7kG、(BH)max≧8MGO
eの磁気特性が得られ、5kG以上の残留磁束密度Br
を有するボンド磁石に最適のFe−Co−B−(Nd,
Dy)−M系磁石合金粉末を得ることができ、また焼結
磁石化することにより従来のアルニコ系磁石と同等以上
の磁気特性を得ることができる。また、この発明は、希
土類元素の含有量が少なく、製造方法が簡単で大量生産
に適しているため、5kG以上の残留磁束密度Brを有
し、ハードフェライト磁石を超える磁気的性能を有し、
磁気部品と磁石体との一体成型を採用することによって
工程を短縮することができ、焼結ハードフェライトを凌
ぐ性能対コスト比を実現し得るボンド磁石を提供するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01F 1/053

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 組成式をFe100-x-y-zCoxy(R1-a
    Dyazw (但し、RはNd、Prの1種または2
    種、MはAg、Al、Si、CuまたはGaの1種また
    は2種以上)と表し、組成範囲を限定する記号x、y、
    z、a、wが下記値を満足し、Fe3B型化合物を主相
    とし、Nd2Fe14B型結晶構造を有する強磁性相を有
    し、平均結晶粒径が0.01〜0.1μmの微細結晶集
    合体からなることを特徴とする希土類磁石。 0.05≦x≦15at% 16≦y≦22at% 3≦z≦5.5at% 0.02≦a≦0.9 0.1≦w≦3at%
  2. 【請求項2】 組成式をFe100-x-y-zCoxy(R1-a
    Dyazw (但し、RはNd、Prの1種または2
    種、MはAg、Al、Si、CuまたはGaの1種また
    は2種以上)と表し、組成範囲を限定する記号x、y、
    z、a、wが下記値を満足し、Fe3B型化合物を主相
    とし、Nd2Fe14B型結晶構造を有する強磁性相を有
    し、平均結晶粒径が0.01〜0.1μmの微細結晶集
    合体からなり、平均粒径が3〜500μm、磁気特性が
    iHc≧4kOe、Br≧7kG、(BH)max≧8
    MGOeであることを特徴とする希土類磁石合金粉末。 0.05≦x≦15at% 16≦y≦22at% 3≦z≦5.5at% 0.02≦a≦0.9 0.1≦w≦3at%
  3. 【請求項3】 組成式をFe100-x-y-zCoxy(R1-a
    Dyazw (但し、RはNd、Prの1種または2
    種、MはAg、Al、Si、CuまたはGaの1種また
    は2種以上)と表し、組成範囲を限定する記号x、y、
    z、a、wが下記値を満足する合金溶湯を超急冷法にて
    実質的に90%以上をアモルファス組織となし、さらに
    熱処理に際し500℃からの昇温速度を1〜15℃/分
    で昇温して550〜700℃で30秒〜6時間保持する
    熱処理を施し、Fe3B型化合物を主相とし、Nd2Fe
    14B型結晶構造を有する強磁性相を有し、平均結晶粒径
    が0.01〜0.1μmの微細結晶集合体を得たのち、
    これを粉砕して磁石合金粉末を得ることを特徴とする希
    土類磁石合金粉末の製造方法。 0.05≦x≦15at% 16≦y≦22at% 3≦z≦5.5at% 0.02≦a≦0.9 0.1≦w≦3at%
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EP1158544A2 (en) * 2000-05-22 2001-11-28 Seiko Epson Corporation Magnetic powder, manufacturing method of magnetic powder and bonded magnets

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