JPH0660123B2 - アルデヒドの製造法 - Google Patents

アルデヒドの製造法

Info

Publication number
JPH0660123B2
JPH0660123B2 JP60227063A JP22706385A JPH0660123B2 JP H0660123 B2 JPH0660123 B2 JP H0660123B2 JP 60227063 A JP60227063 A JP 60227063A JP 22706385 A JP22706385 A JP 22706385A JP H0660123 B2 JPH0660123 B2 JP H0660123B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
carboxyl compound
hydrogen
compound
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP60227063A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6197237A (ja
Inventor
クリストフアー・ステフアン・ジヨン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10568203&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH0660123(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of JPS6197237A publication Critical patent/JPS6197237A/ja
Publication of JPH0660123B2 publication Critical patent/JPH0660123B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カルボン酸並びにそのエステル、無水物及び
塩の如きカルボキシル化合物からアルデヒドを製造する
方法に関する。
〔従来の技術〕
カルボン酸から出発してアルデヒドを製造する有用な方
法はいわゆるローゼンムンド還元であり、該酸がアシル
クロライドに転化されそしてこのアシルクロライドは水
素でアルデヒドに還元される。
ＥＰ−Ａ−１０１，１１１（欧州特許出願公開公報第１
０１，１１１号）には、担体上に担持された少なくとも
１種の希土類金属及び少なくとも１種の追加的金属例え
ば鉄からなる触媒上で或るカルボキシル化合物が対応す
るアルデヒドに直接水素添加されるところのアルデヒド
の製造法が記載されている。該追加的金属の量は、担体
の重量を基準とし、かつ元素として計算して0.1〜２０
％ｗ好ましくは0.5〜１０％ｗである。該触媒は、やや
良好な反応性及びアルデヒドに対する妥当な選択性を示
す。“％ｗ”は重量パーセントを意味する。
しかしながら、上記の触媒上でのカルボン酸の水素添加
中、希土類金属のかなりの損失が起こることが認められ
た。この損失は多分、水素添加されるべきカルボン酸の
希土類金属塩が形成し、かくして得られた塩が次いで昇
華することに困るであろう。
〔発明の解決点、解決手段、作用及び効果〕
触媒がかなりの量の酸化鉄を含むことを条件として、酸
化鉄がアルデヒドの製造の際触媒として用いられ得る、
ということを今般見出した。希土類金属の存在は必要と
されない。かかる触媒は、芳香族カルボキシル化合物及
びアシル基においてＣＯ基のα−位置の炭素原子に結合
した水素原子を多くて１個を持つ脂肪族カルボキシル化
合物の水素添加の際に非常に適合して用いられ得る。
それ故、本発明は、芳香族カルボキシル化合物又はアシ
ル基においてＣＯ基のα−位置の炭素原子に結合した水
素原子を多くて１個を持つ脂肪族カルボキシル化合物か
らアルデヒドを製造する方法において、全触媒を基準と
して計算しかつＦｅ２Ｏ３として表わして酸化鉄を少な
くとも２５％ｗ含む触媒の存在下、高められた温度に
て、上記のカルボキシル化合物を水素と接触させる、こ
とを特徴とするアルデヒドの製造法に関する。芳香族カ
ルボキシル化合物とは、カルボキシル基の炭素原子が芳
香族部の炭素原子に直接結合している化合物である、と
理解される。一般に、芳香族部はフェニル基からなる
が、多核芳香族基又は複素環式芳香族基も可能である。
上記に定められた酸化鉄触媒は、ＥＰ−Ａ−１０１，１
１１に記載のものよりもなお一層大きい反応性及び選択
性を示す、と認められる。さらに、該触媒は安定であ
り、触媒活性物質は触媒から消失しないことがわかっ
た。
該触媒は有利には粒子の形態で通用され、しかして粒子
の最大寸法は例えば0.5〜１５mmの範囲にあり得る。粒
子の形状は臨界的ではなく、例えば球状、筒状又は環状
の粒子が用いられ得る。
本発明による方法に用いられる触媒は、所望するなら、
専ら酸化鉄からなっていてもよい。専ら酸化鉄からなる
触媒は、優秀な初期反応性及び選択性を示す。しかしな
がら、触媒粒子の微粉化に因り、そのうちに失活する。
この微粉化を避けるために、触媒は好ましくは結合材を
含有する。結合材は、触媒粒子の物理的構造を保つよう
に作用する。触媒は好ましくは、全触媒を基準として計
算しかつＦｅ２Ｏ３として表わして酸化鉄を２５〜９７
％ｗ特に５０〜９５％ｗ含む。
結合材としてケイ素、アルミニウムもしくは１種又はそ
れ以上の遷移元素の酸化物を少なくとも１種含有する触
媒は、非常に高い物理的安定性を示す傾向にある。それ
故、かかる結合材を本発明による方法に用いられる触媒
において用いることが好ましい。クロムが、特に好まし
いかかる遷移元素である。
結合材の量は変えられ得る。従って、全触媒を基準とし
て計算して約７５％ｗまでの結合材を用いることが可能
である。アルミニウム又はケイ素の酸化物が結合材とし
て用いられる場合、アルミニウム又はケイ素の酸化物の
量は都合よくは、全触媒の２５〜７５％ｗの範囲であり
得る。
Ｆｅ２Ｏ３として表わして、酸化鉄２５％ｗ及びアルミ
ニウム又はケイ素の酸化物（担体）７５％ｗからなる触
媒が、鉄対担体の最低比を持つ触媒をなすということ、
並びにかかる触媒において、担体の重量を基準としてか
つ元素として計算した鉄の量は２３％ｗより多いという
こと、が当業者に理解されよう。
遷移元素の酸化物を少なくとも１種含む触媒において、
その量は好ましくは全触媒の５０％ｗを越えない。極め
て好ましい触媒は、全触媒を基準として計算しかつＣｒ
２Ｏ３として表わして酸化クロムを５〜１５％ｗ含有す
る。
触媒は、いずれの慣用法でも製造され得る。製造される
べき触媒が比較的少量の酸化鉄例えば２５〜４５％ｗを
含有すべきである場合は、結合材を鉄塩の溶液で含浸
し、任意に該含浸後乾燥及び焼することにより、都合
よく製造される。触媒が酸化鉄を４５％ｗより多く含有
すべきである場合は、触媒を製造する非常に適したやり
方は、鉄の水酸化物又は炭酸塩とアルミニウム、ケイ素
及び／又は遷移元素の水酸化物又は炭酸塩を一緒に沈澱
させること並びにかくして得られた組成物を乾燥しそし
て焼することである。触媒を製造するための他の適当
な方法は、上記の元素の水酸化物、酸化物又は塩の親密
な混合物を形成させること並びに任意的には生じた混合
物を乾燥しそして焼することである。
触媒の圧密化又はタブレット化中、少量の潤滑剤を用い
ることが時々有利であり、しかして該潤滑剤は金属酸化
物の混合物に添加される。潤滑剤の量は、個々の潤滑剤
の性質及び効能に大きく左右される。金属酸化物の全混
合物を基準として計算して0.5〜7.5％ｗの量の潤滑剤が
一般に適切である。適当な潤滑剤には、例えばグラファ
イト及び高分子量の脂肪族（例えば、ステアリン酸、パ
ルミチン又はオレイン酸）がある。
本発明によれば、芳香族又は脂肪族（但し、アシル基に
おいてＣＯ基のα−位置の炭素原子に結合した水素原子
を多くて１個有することを条件とする。）であるカルボ
キシル化合物が対応するアルデヒドに転化され得る。カ
ルボキシル化合物は、酸、エステル、無水物又は塩から
選ばれ得る。適当な塩の例は、アンモニウム塩である。
アシル基においてＣＯ基のα−位置の炭素原子に結合し
た水素原子を２個又はそれ以上持つ脂肪族カルボキシル
化合物は、酸化鉄触媒上で水素と接触される場合、アル
デヒドを良好な収率で生成しないでその代わりにケトン
及び／又は炭化水素を生じると認められる。ケトンは、
処理されるべきカルボキシル化合物の２分子の脱カルボ
キシル縮合に因り形成される。
アシル基は好ましくは、４〜２０個特に５〜１２個の炭
素原子を含有する。アシル基は、ハロゲン原子あるいは
ヒドロキシ、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルチ
オ、シアノ又はアルコキシ基の如き置換基を１個又はそ
れ以上含有していてもよい。カルボン酸は一般にその誘
導体よりも容易に入手できるので、カルボキシル化合物
は好ましくはカルボン酸である。本発明に従い転化され
得る好ましいエステルは、上記カルボン酸のＣ１〜Ｃ６
アルキルエステルである。好ましい酸は、任意に例えば
アルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、アルコキシ
（例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）、ヒドロキシ、フェ
ノキシ又はハロゲンによって置換されていてもよい安息
香酸、並びにアシル基においてＣＯ基α−位置の炭素原
子に結合した水素原子を有さない脂肪酸であり、トリア
ルキル置換酢酸例えばトリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）置換
酢酸（特に、ピバル酸、２−エチル−２−メチルブタン
酸及び２，２−ジメチルペンタン酸の如き１０個までの
炭素原子を含有するもの）が特に好ましく、何故なら、
対応するアルデヒドへのこれらのカルボン酸の本発明に
よる水素添加は極めて選択性があるからである。非常に
適したトリアルキル置換酢酸は、ピバル酸（各アルキル
基がメチル基である。）である。
実際の水素添加反応は好ましくは、固定床、移動床又は
流動床の触媒上に反応体を送ることにより行われる。有
利には、本方法は固定床で行われる。触媒及び／又は反
応体は適当な反応温度に、有利には少なくともカルボン
酸又はその誘導体の気化温度に例えば１００〜４００℃
の温度に予備加熱されていてもよく、何故なら、カルボ
キシル化合物は好ましくは、触媒の存在下で水素と接触
されるときに気相であるからである。しかしながら、液
状のカルボキシル化合物から出発して製造を実施するこ
とも可能である。
水素添加はその場で発生した水素例えばメタノール又は
他のアルコールの脱水素化により発生した水素を用いて
行われ得るが、好ましくは水素ガス又は水素ガスを含有
するガス混合物が用いられる。カルボキシル化合物は好
ましくは、カルボキシル化合物に対して少なくとも0.
1：１のモル比の水素ガスを用いて水素添加される。有
利には、水素対カルボキシル化合物のモル比は１２：１
ないし0.1：１の範囲にある。
好ましくは、水素対カルボキシル化合物のモル比は、
４：１ないし１：１の範囲にある（特に、酸化鉄及び酸
化クロムからなる触媒の場合）。ＥＰ−Ａ−１０１，１
１１においては、水素とカルボン酸とのモル比が実質的
に４より大きい実験のみしか記載されていない。比較的
低いモル比が本発明による方法において非常に良好に適
用できるので、ＥＰ−Ａ−１０１，１１１による方法よ
りもかなりの利点が得られ得、何故なら、同様な又は比
較的高いアルデヒド収率を達成するのに比較的少量の
（高価な）水素が必要とされるにすぎないからである。
製造即ち実際の水素添加は都合よくは、２５０〜５５０
℃特に４００〜５００℃の範囲の温度で実施され得る。
有利には、製造は、１０〜10,000好ましくは100〜1,000
kg.m-3.h-1（即ち、１時間当たり触媒床１m3につきカル
ボキシル化合物のｋｇ）の重量時間空間速度にて実施さ
れる。使用圧力は、大気圧、大気圧より高い圧力あるい
はあるいは大気圧より低い圧力例えば0.1〜１０バール
でもよい。
反応体はそれ自体で用いられ得、あるいは窒素又はアル
ゴンの如き不活性ガスで希釈されてもよい。対応するカ
ルボン酸への無水物の加水分解を遂行するために（該対
応するカルボン酸は次いでアルデヒドに還元される。）
並びに触媒上における炭素質の物質の形成を最小にする
ために、水蒸気又は水が供給物に添加され得る。固体出
発物質の適用を容易にするために、不活性溶媒が用いら
れ得る。トルエン又はベンゼンが非常に適する。
製造されたアルデヒドは、芳香化学薬品としてあるいは
広範な化学薬品の製造の際の中間体としての工業的用途
がある。
〔実施例〕
本方法を次の例により説明する。
例 次の実験において、４種の触媒が用いられた。触媒１
は、17.7％ｗのＦｅ２Ｏ３及び82.3％ｗのＡｌ２Ｏ３を
含有していた。この触媒は、硝酸第２鉄の溶液でγ−ア
ルミナを含浸し、得られた含浸組成物を乾燥しそして
焼することにより製造された（触媒の密度：0.930ｇ／
ｍｌ；粒子サイズ：１４〜３０メッシュ＝0.6〜1.4m
m）。触媒２は26.3％ｗのＦｅ２Ｏ３及び73.7％ｗのＡ
ｌ２Ｏ３を含有しており、触媒１と同様なやり方で製造
された（触媒の密度：0.827ｇ／ml；粒子サイズ：１６
分の１インチ（＝1.59mm）の押出物、長さ５〜１０m
m）。触媒３は、Ｆｅ２Ｏ３粉末を圧縮し、次いで粉砕
しそしてふるいにかけることにより製造された。１０〜
２０メッシュ（約0.8〜1.6mm）の粒子が用いられた。こ
の触媒は、１００％ｗのＦｅ２Ｏ３からなっていた。
（触媒の密度：0.995ｇ／ｍｌ）。触媒４は、商業的に
入手できるＦｅ２Ｏ３−Ｃｒ２Ｏ３組成物であり、約8
6.0％ｗのＦｅ２Ｏ３、90.7％ｗのＣｒ２Ｏ３及び4.3％
ｗのグラファイトからなっていた（触媒の密度：1.00ｇ
／ｍｌ；粒子サイズ：５〜１０メッシュ＝1.7〜４０m
m）。
すべての実験において、触媒は固定床型反応器に装填さ
れ、カルボキシル化合物と水素との混合物が大気圧にて
触媒床に供給通過された。実験１，２及び５〜１０にお
いては、ピバル酸／トルエンのモル比が1.0：0.3である
トルエン溶液としてピバル酸が反応器に供給された。更
なる反応条件は、以下に一層詳細に記載する。
例Ｉ 種々の酸化鉄含有率の触媒を用いて、ピバル酸のピバル
アルデヒドへの還元を行った。条件及び結果を表Ｉに示
す。
上記の実験の結果は明らかに触媒２〜４が触媒１よりも
活性であることを示しており、比較的高い空間速度及び
比較的低いＨ２／酸のモル比にて比較的高い転化率を示
している。触媒４（Ｆｅ２Ｏ３−Ｃｒ２Ｏ３の組成物）
が最高の空間速度及び最低のＨ２／酸の比率にて優秀な
転化率及び選択率を示す最良の触媒である、と認められ
る。
例II 表IIに示されるように種々のＨ２／酸の比率及び空間速
度にて、触媒２及び４を用いて実験を行った。
上記の結果から、Ｈ２／酸の比率を増大したりあるいは
空間速度を低減したりするとにより、両方の触媒とも、
アルデヒドの収率の増大が達成され得る、と認められ
る。最適な実施にとっては、触媒２よりも触媒４を用い
て比較的低いＨ２／酸のモル比が適用され得る、という
ことも明らかである。さらに、触媒４を用いて比較的高
い空間速度が採用され得る。
例III 表IIIに示されるように触媒２又は４を用いて、数種の
カルボン酸及び２種のエステルの還元が行われた。
実験１７〜２８の結果は、本発明による方法が種々のカ
ルボキシル化合物に非常に良好に適用ささ得る、という
ことを示している。実験１８及び１９の結果の比較か
ら、空間速度が増大される場合でさえ触媒４は優秀であ
るということがわかる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ０１Ｊ 23/74 ３０１ Ｘ 8017−4Ｇ 23/86 Ｘ 8017−4Ｇ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】芳香族カルボキシル化合物又はアシル基に
    おいてＣＯ基のα−位置の炭素原子に結合した水素原子
    を多くて１個持つ脂肪族カルボキシル化合物からアルデ
    ヒドを製造する方法において、全触媒を基準として計算
    しかつＦｅ２Ｏ３として表わして酸化鉄を少なくとも２
    ５重量パーセント含む触媒の存在下、高められた温度に
    て、上記のカルボキシル化合物を水素と接触させる、こ
    とを特徴とするアルデヒドの製造法。
  2. 【請求項２】触媒が全触媒を基準として計算しかつＦｅ
    ２Ｏ３として表わして酸化鉄を５０〜９５重量パーセン
    ト含む、特許請求の範囲第１項に記載の製造法。
  3. 【請求項３】触媒がケイ素、アルミニウムもしくは１種
    又はそれ以上の遷移元素の酸化物を少なくとも１種含有
    する、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の製造
    法。
  4. 【請求項４】触媒が全触媒を基準として計算しかつＣｒ
    ２Ｏ３として表わして酸化クロムを５〜１５重量パーセ
    ント含有する、特許請求の範囲第３項に記載の製造法。
  5. 【請求項５】カルボキシル化合物が安息香酸、置換安息
    香酸又はアシル基においてＣＯ基のα−位置の炭素原子
    に結合した水素原子を有さない脂肪族カルボン酸であ
    る、特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか一項
    に記載の製造法。
  6. 【請求項６】カルボキシル化合物がトリアルキル置換酢
    酸である、特許請求の範囲第５項に記載の製造法。
  7. 【請求項７】カルボキシル化合物がピバル酸である、特
    許請求の範囲第６項に記載の製造法。
  8. 【請求項８】カルボキシル化合物が、触媒の存在下で水
    素と接触されるときに気相である、特許請求の範囲第１
    項ないし第７項のいずれか一項に記載の製造法。
  9. 【請求項９】水素対カルボキシル化合物のモル比が４：
    １ないし１：１の範囲にある、特許請求の範囲第１項な
    いし第８項のいずれか一項に記載の製造法。
  10. 【請求項１０】温度が２５０〜５５０℃の範囲にあり、
    圧力が0.1〜１０バールの範囲にあり、カルボキシル化
    合物の重量時間空間速度が１０〜10,000kg.m-3.h-1の範
    囲にある、特許請求の範囲第１項ないし第９項のいずれ
    か一項に記載の製造法。
JP60227063A 1984-10-15 1985-10-14 アルデヒドの製造法 Expired - Fee Related JPH0660123B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848426006A GB8426006D0 (en) 1984-10-15 1984-10-15 Preparation of aldehyde
GB8426006 1984-10-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6197237A JPS6197237A (ja) 1986-05-15
JPH0660123B2 true JPH0660123B2 (ja) 1994-08-10

Family

ID=10568203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60227063A Expired - Fee Related JPH0660123B2 (ja) 1984-10-15 1985-10-14 アルデヒドの製造法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4605782A (ja)
EP (1) EP0178718B2 (ja)
JP (1) JPH0660123B2 (ja)
KR (1) KR860003193A (ja)
DE (1) DE3569722D1 (ja)
DK (1) DK469785A (ja)
GB (1) GB8426006D0 (ja)
NO (1) NO854070L (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3728764A1 (de) * 1987-08-28 1989-03-30 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden aus carbonsaeuren oder deren derivaten
EP0323137A1 (en) * 1987-12-30 1989-07-05 Mobil Oil Corporation Process for the production of ethers
US4950799A (en) * 1989-05-15 1990-08-21 Ethyl Corporation Process for catalytic reduction of carboxylic acids to aldehydes
US5403514A (en) * 1991-10-07 1995-04-04 Canon Kabushiki Kaisha Solvent composition and water-repellent/oil-repellent composition using the same
JP6480835B2 (ja) * 2015-09-02 2019-03-13 株式会社ダイセル 固体触媒、固体触媒の製造方法、及びアセトアルデヒドの製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE185932C (de) * 1905-12-14 1907-06-07 Badische Anilin & Soda Fabrik Verfahren zur Darstellung von Aldehyden
US2105540A (en) * 1935-01-09 1938-01-18 Du Pont Catalytic hydrogenation process for the production of aldehydes
US4093661A (en) * 1973-06-04 1978-06-06 Union Carbide Corporation Catalytic decarbonylation of esters
CA1226585A (en) * 1980-05-19 1987-09-08 Masuhiko Tamura Process for producing acetaldehyde
US4329512A (en) * 1980-10-06 1982-05-11 The Halcon Sd Group, Inc. Process for preparing acetaldehyde
US4356328A (en) * 1980-10-06 1982-10-26 The Halcon Sd Group, Inc. Process for the preparation of acetaldehyde
US4320229A (en) * 1980-11-04 1982-03-16 Union Carbide Corporation Preparation of aliphatic aldehydes from esters
CA1213263A (en) * 1982-08-09 1986-10-28 Freddy Wattimena Process and catalytic composition for the preparation of aldehydes, and aldehydes thus prepared
JPS60152434A (ja) * 1984-01-18 1985-08-10 Mitsubishi Chem Ind Ltd 芳香族アルデヒド類の製造方法
EP0150961B1 (en) * 1984-01-18 1988-05-11 Mitsubishi Kasei Corporation Catalytic process of producing aromatic aldehydes

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6197237A (ja) 1986-05-15
EP0178718A1 (en) 1986-04-23
GB8426006D0 (en) 1984-11-21
KR860003193A (ko) 1986-05-21
EP0178718B1 (en) 1989-04-26
DK469785A (da) 1986-04-16
NO854070L (no) 1986-04-16
DE3569722D1 (en) 1989-06-01
EP0178718B2 (en) 1993-03-24
US4605782A (en) 1986-08-12
DK469785D0 (da) 1985-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100715463B1 (ko) 산화반응에 유용한 촉매
JP2749090B2 (ja) カルボン酸類とこれらの無水物類のアルコール類及び／又はエステル類への触媒的水素化
CA1103272A (en) Process for producing carboxylic esters
US4420622A (en) Process for the preparation of a 5-alkyl-butyrolactone
US4929777A (en) Catalyst compositions and the use thereof in the hydrogenation of carboxylic acid esters
EP0175558A1 (en) Process for the vapor phase hydrogenation of carboxylic acids to esters and alcohols
US4220803A (en) Catalytic dehydrogenation of ethanol for the production of acetaldehyde and acetic acid
JP2002159857A (ja) 混合金属酸化物触媒
JPH05178785A (ja) エタンから酢酸を製造する方法
NZ229035A (en) Process for production of alcohols and/or ethers from corresponding carboxylic acid esters
US4476250A (en) Catalytic process for the production of methanol
JPS63255253A (ja) アミン類の製造方法
JP2003534303A (ja) エタンおよび／またはエチレンを接触酸化することによって酢酸を選択的に製造する方法
JPH0660123B2 (ja) アルデヒドの製造法
JPS61218547A (ja) 水素化方法および水素化触媒
US5254596A (en) Process for the manufacture of methanol and dimethyl ether
CA1045106A (en) Catalyst with mo, v, ti and process for preparing unsaturated acids
TW587957B (en) Catalysis for the oxidation of unsaturated aldehydes to produce carboxylic acids, methods of making and using the same
JPS6231609B2 (ja)
US4585900A (en) Hydrogenation of carboxylic acid compounds to aldehydes using Cu/YtO as catalyst
US5011806A (en) Catalyst composition for the hydrogenation of carboxylic acid esters
JP3036938B2 (ja) 飽和炭化水素の酸化方法
JP4294209B2 (ja) オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法
US4560673A (en) Catalyst for the oxidation of unsaturated aldehydes
JPS5918370B2 (ja) 或る種の≧ｃ↓４飽和オキシ炭化水素化合物の酸化脱水素

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees