JPH0658400B2 - 放射線検知組成物および放射線線量測定用シ−ト - Google Patents

放射線検知組成物および放射線線量測定用シ−ト

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JPH0658400B2
JPH0658400B2 JP62047600A JP4760087A JPH0658400B2 JP H0658400 B2 JPH0658400 B2 JP H0658400B2 JP 62047600 A JP62047600 A JP 62047600A JP 4760087 A JP4760087 A JP 4760087A JP H0658400 B2 JPH0658400 B2 JP H0658400B2
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史生 河村
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は電子線、γ線などの放射線の積算照射線量を検
知しうる放射線検知組成物およびそれを用いた放射線線
量測定用シートに関するものである。
<従来の技術> 近年、電子線、γ線などの高エネルギー放射線を用いる
処理プロセスが産業の幅広い分野で用いられている。こ
れらの例としては医療器具の殺菌、食品の滅菌、馬鈴薯
などの発芽防止、電線の架橋、発砲ポリオレフィンの製
造、熱収縮チューブの製造などがある。さらに最近は放
射線の高いエネルギーによってポリマーを硬化する等の
技術が印刷インキ、塗料、エレクトロニクス、接着剤な
どの化学工業分野で開発、実用化されている。
このような放射線処理において、照射線量は最も重要な
因子であり、線量を測定する層(以下線量計と略する)
として、従来様々な技術が公知である。例えば放射線の
透過や吸収を利用するフィルム線量計があり、具体的に
はλ=510nmおよび600nmの光の透過率変化を利用
するラジオクロミックフィルム,λ=280nmの吸光度
で測定するCTA(三酢酸セルロース)フィルム、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリメチルメタクリ
レートなどの線量計がある。また、放射線照射による色
素の色調変化を利用するラベル型の線量計も用いられて
いる。
<発明が解決しようとする問題点> しかしながら、従来の線量計では、例えばフィルム線量
計の場合、線量の算出に分光光度計を使用するため、測
定の迅速性と簡便性に問題点がある。一方、ラベル型線
量計ではその色調変化を肉眼で観察できるため算定時間
が短く、しかも特別な付属装置を必要としないという利
点はあるが、例えば濃緑から黄緑、橙を経て赤に変化す
るというような1つの有色から別の種類の有色への色調
変化を利用するため照射線量に応じた色変化を肉眼で識
別することが必ずしも容易ではなく、特に10メガラド
以下の照射線量を定量化することは困難であった。
<問題点を解決するための手段> 本発明は前記の従来の放射線線量計の欠点を改良して、
必要な特性を満足する新規な放射線検知材料を提供する
ものである。
本発明者は電子線、γ線などの放射線照射により発生す
る活性種の反応性に着目し、この活性種と各種化合物と
の反応性を種々検討した結果、放射線照射により遊離基
を発生する活性剤と、この活性剤の作用により可視的な
色変化を示す電子供与性有機化合物との組み合わせを用
いると放射線照射線量に応じて顕著な色変化を示す現象
を見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は放射線照射により遊離基を発生する下記
一般式からなる活性剤と、この遊離基の作用により可視
的な色変化を示す電気供与性有機化合物とを含むことを
特徴とする放射線検知組成物、および該組成物を含む層
を支持体上に設けることを特徴とする放射線線量測定用
シートを提供するものである。
(式中、X、X及びXはそれぞれ独立に水素、塩
素、臭素から選ばれた基であるか、全部が同時に水素で
あることは無く、Rは置換又は未置換のアリール、ヘテ
ロ残基を示す) まず本発明の放射線検知組成物の構成について説明す
る。
本発明の組成物に用いられる活性剤としては下記一般式 (式中、X、X及びXはそれぞれ独立に水素、塩
素、臭素から選ばれた基であるか、全部が同時に水素で
あることは無く、Rは置換又は未置換のアリール、ヘテ
ロ残基を示す)で表わされる化合物であり、かかる化合
物の具体例としてはトリブロモメチルスルホン、ヘキサ
ブロモジメチルスルフォキサイド、ペンタブロモジメチ
ルスルフォキサイド、ヘキサブロモジメチルスルフォ
ン、トリクロロメチルフェニルスルフォン、トリブロモ
メチルフェニルスルフォン、トリクロロメチル−p−ク
ロロフェニールスルフォン、トリブロモルチル−p−ニ
トロフェニールスルフォン、2−トリクロロメチルベン
ゾチアゾールスルフォン、4,6−ジメチルピリジン−2
−トリブロモメチルスルフォン、テトラブロモジメチル
スルフォン、2,4−ジクロロフェニールトリクロロメチ
ルスルフォン、2−メチル−4−クロロフェニールトリ
クロロメチルスルフォン、2,5−ジメチル−4−クロロ
フェニールトリクロロメチルスルフォン、2-4−ジクロ
ロフェニールトリブロモメチルスルフォンなどをあげる
ことができる。
本発明で使用される電子供与性有機化合物は通常無色ま
たは淡色で、遊離基の作用で発色する性質を有する。代
表的な化合物としてはトリフェニルメタンフタリド類、
フルオラン類、フェノチアジン類、インドリルフタリド
類、ロイコオーラミン類、ローダミンラクタム類、ロー
ダミンラクトン類、インドリン類、トリアリールメタン
類、アザフタリド類等であり、これらの化合物の同種ま
たは異種のもの2つ以上組み合わせて使用してもよい。
次に具体例を示すと、クリスタルバイオレットラクト
ン、マラカイトグリーンラクトン、ミヒラーズヒドロー
ル、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
メチルアミノ−6−クロロフルオラン、3−ジメチルア
ミノ−α−ベンゾフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−アミノフルオラン、3,6−ジメトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−N−メチル−N−n−プロピルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−
イソペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、N−(2,3−ジクロロフェニル)−ロイコオーラ
ミン、N−ベンゾイルオーラミン、N−フェニルオーラ
ミン、ローダミンBラクタム、ローダミンBラクトン、
2−(フェニルイミノエタンジリデン)−3,3′−ジメ
チルインドリン、p−ニトロベンジルロイコメチレンブ
ルー、ベンゾイルロイコメチレンブルー、3,7−ビス
(ジメチルアミノ)−10−ベンゾイルフェノチアジン、
3,7−ビスジメチルアミノ−10−(4′−アミノベンゾ
イル)フェノチアジン、3,7−ビスジメチルアミノ−10
−(4′−ピリジノベンゾイル)フェノチアジン、3,7
−ビスジメチルアミノ−10−〔4′−ビス(4″,4″
−ジメチルアミノフェニル)メチルアミノベンゾイル〕
フェノチアジン、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチ
ルフェニル)フェニルメタン、トリス(4−ジエチルア
ミノ−2−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ジエチ
ルアミノ−2−フルオロフェニル)フェニルメタン、ビ
ス(4−ジエチルアミノ−2−メトキシフェニル)フェ
ニルメタン、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフ
ェニル)(4−ジエチルアミノフェニル)メタン、ビス
(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)(4−カ
ルボキシフェニル)メタン、ビス(4−ジベンジルアミ
ノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン、ビス(4−
ジベンジルアミノ−2−メチルフェニル)(4−ジベン
ジルアミノフェニル)メタン、ビス〔4−ジ(p−トリ
ル)アミノ−2−メチルフェニル〕フェニルメタン1,3,
5−トリフェニル−2−ピラゾリン、1−フェニル−3,5
−ジ−p−トリル−2−ピラゾリン、1−フェニル−3,
5−ビス(p−メトキシフェニル)−2−ピラゾリン、
1−フェニル−3−スチリル−5−フェニル−2−ピラ
ゾリン、1−フェニル−3−(p−メトキシスチリル)
−5−(p−メトキシフェニル)−2−ピラゾリン、1
−フェニル−3−(p−ジメチルアミノスチリル)−5
(p−ジメチルアミノフェニル)−2−ピラゾリン、1
−フェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5
−(p−ジエチルアミノフェニル)−2−ピラゾリンな
どがある。
本発明の組成物において活性剤と電子供与性有機化合物
の使用割合は活性剤1重量部に対し、電子供与性有機化
合物が0.01〜1000重量部、好ましくは0.1〜
100重量部である。
次に本発明の放射線検知組成物を用いた放射線線量測定
用シートについて説明する。
本発明でいう放射線線量測定用シートは、前記構成によ
りなる放射線検知組成物を被膜形成性のある適当な高分
子バインダーと共に溶媒に溶解し、支持体上に塗布する
ことにより得ることができる。かかる高分子バインダー
としては、例えばエチルセルロース、酢酸セルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースナトリウム塩などのセルロース誘導体、塩化ビニ
ール、酢酸ビニル等のビニル系重合体、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステルおよびこれらの共
重合体等のアクリル樹脂、シリコーン、アルキッド、ポ
リアミド、線状ポリエステルのような塗料用樹脂、ポリ
カーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、芳香族
ポリエステルのような溶剤可溶性エンジニアリングプラ
スチックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体などの共重合体などがあり、又、
溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸イソブチル、アセトン、2−ブタノン、4−メ
チル−2−ペンタノン、テトラヒドロフラン、ジオキ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、1,1,1−トリクロル
エタン、クロルベンゼン、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホオキシド、N−メチル−2−ピロリドンなど
が適用される。
これらの組成物を調製した塗液を用いて、従来公知の塗
工方法によって塗工・乾燥すればよい。この際、必要に
応じて本発明の効果を害しない程度で酸化防止剤、紫外
線吸収剤、チタン白、アルミナなどの隠ぺい剤、シリカ
粉末などの増粘剤、染料、顔料などの色調調整剤等を塗
液に配合することができる。
また、支持体としては紙、プラスチックフィルム、金属
フィルム、金属フィルムを貼り合わせた紙またはプラス
チックフィルム、金属あるいは金属酸化物、金属硫化物
などを真空蒸着、スパッタ蒸着させた紙またはプラスチ
ックフィルム、ガラス板、金属板など任意のものを使用
することができる。
また、本発明の放射線線量測定用シートにおいて接着層
を設けることによって、該測定用シートはラベル等とし
て簡便に使用することができる。ここで接着層として
は、例えば粘着剤層(通常セパレータを表面に貼着す
る)や再湿接着剤層などが適用される。なお、接着層は
支持体側、放射線検知組成物を含む層の側、のどちら側
に設けても良い。
<作用> 本発明による放射線検知組成物は、例えば60 Coから放射されるγ線あるいは工業用電子線照射
装置から放射される電子線などの放射線によって鮮明な
色の変化を示す。この場合、本発明の放射線検知組成物
は放射線の照射線量に応じて無色または淡色から鮮明な
色調への色変化をおこすものであり、これにより色の変
化による放射線の照射線量の測定を可能にしたものであ
る。
<実施例> 次に本発明を実施例によって説明する。これらは本発明
の範囲を限定するものではない。実施例中の部は重量部
である。
実施例1 上記の組成にて撹拌溶解してえた溶液をポリエステルシ
ート上に乾燥時の塗膜重量が5g/m2になるように塗工
して、本発明の放射線線量測定用シートを得た。
実施例2 上記の組成にて撹拌溶解してえた溶液を、ポリエステル
シート上に乾燥時の塗膜重量が4g/m2になるように塗
工して、本発明の放射線線量測定用シートを得た。
実施例3 上記の組成にて撹拌溶解してえた溶液を、ポリエステル
シート上に乾燥時の塗膜重量が6g/m2になるように塗
工して、本発明の放射線線量測定用シートを得た。
実施例4 上記の配合にて撹拌溶解してえた溶液を、ポリエステル
シート上に乾燥時の塗膜重量が5g/m2になるように塗
工して、本発明の放射線線量測定用シートを得た。
比較例1 トリブロモメチルスルホン3部をテトラブロムエタン3
部に代えた以外は実施例1と同様にして比較用の放射線
線量測定用シートを得た。
比較例2 トリブロモメチルスルホン3部をペンタクロルエタン3
部に代えた以外は実施例1と同様にして比較用の放射線
線量測定用シートを得た。
以上の実施例1〜4および比較例1〜2にて得られた放
射線線量測定用シートを、加速電圧175KVの電子線照
射装置により電子線を照射し、照射線量と色の関係を検
討した。電子線の照射線量はCTAフィルム線量計で測
定し、色差は照射線量Oの時の色を基準にしてLAB座
標系で計算した。その結果を表1に示す。
表1の結果から明らかなように本発明に係る放射線感受
性組成物は、照射前は無色であるが、照射線量が増すに
従ってその色相が変化する。そして照射線量Oの試料と
の色差は照射線量に比例して増加する。従って、照射線
量と色の変化の標準を作成しておくことにより、照射線
量を熟練技術がなくても容易に測定することができた。
<発明の効果> 本発明の放射線検知組成物およびそれを用いた放射線線
量測定用シートは放射線照射線量に応じた色変化を生じ
るので、あらかじめ放射線の照射線量と色の変化の標準
を作成しておくことにより、特に熟練技術および特別の
装置を必要とすることなく極めて容易に放射線照射線量
を測定できるものである。また、分光光度計、色差計、
反射濃度計などを用いて色の分析を行えば、更に精度よ
く放射線の照射線量を測定することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】放射線照射により遊離基を発生する下記一
    般式からなる活性剤およびこの遊離基の作用により可視
    的な色変化を示す電子供与性有機化合物を含むことを特
    徴とする放射線検知組成物。 (式中、X、X及びXはそれぞれ独立に水素、塩
    素、臭素から選ばれた基であるか、全部が同時に水素で
    あることは無く、Rは置換又は未置換のアリール、ヘテ
    ロ残基を示す)
  2. 【請求項2】支持体上に放射線照射により遊離基を発生
    する下記一般式からなる活性剤およびこの遊離基の作用
    により可視的な色変化を示す電子供与性有機化合物を含
    む層を設けることを特徴とする放射線線量測定用シー
    ト。 (式中、X、X及びXはそれぞれ独立に水素、塩
    素、臭素から選ばれた基であるか、全部が同時に水素で
    あることは無く、Rは置換又は未置換のアリール、ヘテ
    ロ残基を示す)
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