JPH0656988A - 含窒素化合物により被覆された複合化難燃剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 被覆が容易でポリリン酸アンモニウムの吸湿
を防止できる難燃助剤で被覆した難燃剤の提供。 【構成】 粉末状ポリリン酸アンモニウムを式（Ｉ）等
で示される１，３，５−トリアジン誘導体を成分とする
ランダム共重合体で被覆してなる複合化難燃剤。（Ｘ¹
はピペリジノ基、Ｙ¹はピペラジンの２価の基など）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリリン酸アンモニウ
ム類が含窒素化合物である特定の１，３，５−トリアジ
ン誘導体群によって被覆された複合化難燃剤に関する。
本発明による複合化難燃剤はオレフィン樹脂および成型
品等に内部添加したとき低添加量であっても高い難燃効
果を付与する。さらには、本発明による複合化難燃剤
は、ポリリン酸アンモニウム特有の高い加水分解性を著
しく低下させる。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】ポリリン酸アンモニウム類
はその化学構造上、非常に加水分解を受け易い。そのた
め公知のポリリン酸アンモニウム類を用いた難燃剤は、
オレフィン樹脂および成型品に添加しまたは含浸させた
ときポリリン酸アンモニウム類の吸湿性加水分解性に起
因して梅雨時期のような高温高湿条件下ではオレフィン
樹脂および成型品表面へのポリリン酸アンモニウム類の
ブリード現象が発生する。例えば、特開昭５９−２０７
８１９、特開昭６１−１０３９６２に開示されているよ
うに加水分解安定な粒子を得るためにメラミン／ホルム
アルデヒド樹脂のような熱硬化性の、硬化した状態で水
に不溶性の合成樹脂を用いてマイクロカプセル化するこ
とが提案されている。しかし、該マイクロカプセルは、
その製造工程において溶剤あるいは、アルコール／水懸
濁液を用いるためその廃溶剤の処理が必要である。さら
に難燃性を付与する目的でオレフィン樹脂および成型品
に添加または含浸させるには別途、含窒素化合物を添加
しなくてはならない。また、メラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂のような熱硬化性樹脂を用いているためにオレフ
ィン樹脂および成型品を造粒、成型した場合、着色、分
解ガスの発生等がみられるという欠点を持っている。

【０００３】本発明者等は、上記問題点を解決すべく鋭
意研究した結果、ポリリン酸アンモニウム類が特定の
含窒素化合物で被覆された複合化難燃剤がポリリン酸ア
ンモニウムの加水分解性を著しく低下させること、さ
らにオレフィン樹脂および成型品に添加または含浸させ
た時ポリリン酸アンモニウム類の吸湿性、加水分解性に
起因して梅雨時期のような高温高湿条件下に起こるオレ
フィン樹脂および成型品表面へのポリリン酸アンモニウ
ム類のブリード現象をほとんど生じさせないことを見出
した。しかも、ポリリン酸アンモニウム類を特定の含
窒素化合物で被覆することによって、オレフィン樹脂お
よび成型品に添加または含浸させた時、樹脂中でのポリ
リン酸アンモニウム類と含チッソ化合物が最も近接して
おり、従って最大の相乗効果を発揮する。それ故、樹脂
中での難燃性能が著しく向上し低添加量で優れた難燃性
を示す。そして造粒成型時に着色、分解ガスの発生が
ない等の上記問題点を解決し得ることを見い出して本発
明に到達した。以上の記述から明らかなように、本発明
の目的は、上述の諸欠点のない複合化難燃剤を提供する
ことである。

【０００４】

【問題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（６）の構成を有する。 （１）一般式（Ｉ）で表される粉末状ポリリン酸アンモ
ニウム類（式中ｎは２０〜１０００）が、含窒素化合物
である一般式（II）および一般式（III)で表される構造
を有するモノマーを基本単位とする１，３，５−トリア
ジン誘導体群（式中Ｘ¹ は、ピペリジノ基、モルホリノ
基、アルキルアミノ基であり、Ｘ² はヒドロキシアルキ
ルアミノ基である。Ｙ¹ 、Ｙ² はペピラジンの二価の基
またはアルキルジアミノ基である。Ｙ¹ 、Ｙ² は同一の
基であっても異なった基であっても良い。）のオリゴマ
ー或いはポリマー、または一般式（II）及び一般式(II
I）のモノマーを成分とするランダムコポリマーによっ
て被覆されたことを特徴とする複合化難燃剤。 （２）粉末状ポリリン酸アンモニウムがポリリン酸アン
モニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウムである
複合化難燃剤。

【０００５】

【化４】

【０００６】

【化５】

【０００７】

【化６】

【０００８】（３）被覆助剤としてシランカップリング
剤を０〜５重量％添加してなる前記（１）に記載の複合
化難燃剤。 （４）含窒素化合物とポリリン酸アンモニウム類の重量
比が０．０５〜１０である前記（１）に記載の複合難燃
剤。 （５）含窒素化合物が衝撃式打撃手段を用いてポリリン
酸アンモニウムに被覆されてなる複合化難燃剤。 （６）被覆前の含窒素化合物とポリリン酸アンモニウム
類の平均粒径比が０．１以下である前記（５）に記載の
複合化難燃剤。

【０００９】本発明の構成と効果につき以下に詳述す
る。本発明の適用により十分な効果を生ずるポリリン酸
アンモニウム類として好ましいものは、一般式（Ｉ）
（式中ｎは２０〜１０００以上の整数である）で表され
るものであり、ポリリン酸アンモニウム類の市販品とし
ては商品名：スミセーフＰ（住友化学（株）製）および
商品名：Ｅｘｏｌｉｔ−４２２（ヘキスト社製）、商品
名：Ｐｈｏｓ−ｃｈｅｃｋＰ／４０（モンサント社製）
さらには、メラミン変性ポリリン酸アンモニウムとして
は商品名：スミセーフＰＭ（住友化学（株）製）が挙げ
られる。

【００１０】本発明の適用により十分な効果を生ずる含
窒素化合物としては一般式（II）および一般式（III)で
表される構造を有するモノマーを基本単位とする１，
３，５−トリアジン誘導体群（式中Ｘ¹ は、ピペリジノ
基、モルホリノ基、アルキルアミノ基であり、Ｘ² はヒ
ドロキシアルキルアミノ基である。Ｙ¹ 、Ｙ² はピペラ
ジンの二価の基またはアルキルジアミノ基である。Ｙ
¹ 、Ｙ² は同一の基であっても異なった基であっても良
い。）のオリゴマー或いはポリマー、または一般式（I
I）及び一般式（III)のモノマーを成分とするランダム
コポリマーによって被覆されたことを特徴とする複合化
難燃剤が挙げられる。Ｘ¹ の基の例としてはモノメチル
アミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
モノエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モノプロピル
アミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ
基、エチルプロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミ
ノ基、エチルイソプロピルアミノ基、ジイソプロピルア
ミノ基、モノｎ−ブチルアミノ基、ジｎ−ブチルアミノ
基、メチルｎ−ブチルアミノ基、エチルｎ−ブチルアミ
ノ基、プロピルｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルｎ−
ブチルアミノ基、モノイソブチルアミノ基、ジイソブチ
ルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソブ
チルアミノ基、プロピルイソブチルアミノ基、イソプロ
ピルイソブチルアミノ基、モノペンチルアミノ基、ジペ
ンチルアミノ基、メチルペンチルアミノ基、エチルペン
チルアミノ基、プロピルペンチルアミノ基、イソプロピ
ルペンチルアミノ基、ｎ−ブチルペンチルアミノ基、イ
ソブチルペンチルアミノ基、モノヘキシルアミノ基、ジ
ヘキシルアミノ基、メチルヘキシルアミノ基、エチルヘ
キシルアミノ基、プロピルヘキシルアミノ基、イソプロ
ピルヘキシルアミノ基、ｎ−ブチルヘキシルアミノ基、
イソブチルヘキシルアミノ基、ペンチルヘキシルアミノ
基、モルホリノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。Ｘ²
の基の例としては、モノヒドロキシエチルアミノ基、ジ
ヒドロキシエチルアミノ基、モノヒドロキシプロピルア
ミノ基、ジヒドロキシプロピルアミノ基、モノヒドロキ
シイソプロピルアミノ基、ジヒドロキシイソプロピルア
ミノ基、モノヒドロキシｎ−ブチルアミノ基、ジヒドロ
キシｎ−ブチルアミノ基、ジヒドロキシイソブチルアミ
ノ基、モノヒドロキシペンチルアミノ基、ジヒドロキシ
ペンチルアミノ基、モノヒドロキシヘキシルアミノ基、
ジヒドロキシヘキシルアミノ基、Ｎ−メチルヒドロキシ
エチルアミノ基等が挙げられる。Ｙ¹ 、Ｙ² の基の例と
してはエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ピペラジン、ｔｒａｎｓ−２，５−
ジメチルピペラジン等が挙げられる。

【００１１】本発明の適用により十分な効果を生ずる被
覆助剤としてのシランカップリング剤としては、一般式
（IV）で表されるシラン系化合物である。

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中Ｒ¹ は塩素原子、ビニル基、アミノ
基およびメルカプト基等を含む炭化水素基であり、Ｘ³
は低級アルコキシ基またはハロゲン原子等の加水分解し
得る有機であり、Ｒ² はＲ¹ またはＸ³ でありＸ³ が複
数個存在する場合には、互いに異なっても良い） シラン系化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、３−メタクリロキシトリメトキシシラン、３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げること
ができる。なかでもビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメト
キシシランが好ましい。これらの該シランカップリング
剤は、含窒素化合物がポリリン酸アンモニウム類に強固
に被覆されるときの助剤として働く。該シランカップリ
ング剤の添加量は該含窒素化合物に対して０〜１０重量
％であるが、好ましくは０〜５重量％である。本発明に
おいて用いなくても本発明の効果が減じられるものでは
ない。該添加量が１０重量％を越えて添加してもそれを
越える本発明の効果を得る事はできない。

【００１４】本発明の適用により十分な効果を生ずる含
窒素化合物とポリリン酸アンモニウム類の重量比は０．
０５〜５．０であり好ましくは、０．１〜１．０の範囲
である。該重量比が０．０５未満の場合には、含窒素化
合物によってポリリン酸アンモニウム類を十分強固に被
覆する事ができないため加水分解性を抑える事ができな
いばかりでなく、難燃性においても十分効果を生じさせ
る事ができない。５よりも高い場合には、加水分解性を
十分に低下させる事はできても高い難燃効果を得る事は
できない。本発明の適用により十分な効果を生じる含窒
素化合物とポリリン酸アンモニウム類の平均粒径比は
０．１である。含窒素化合物とポリリン酸アンモニウム
類との粒径が０．１を越えて大きい場合含窒素化合物に
よってポリリン酸アンモニウム類を十分強固に被覆する
事はできない。本発明の適用により十分な効果を生じる
には、含窒素化合物とポリリン酸アンモニウム類に被覆
するに際し衝撃式打撃手段すなわちハイブリダイゼーシ
ョンシステムを用いる事が望ましい。この衝撃式打撃手
段については、特開昭６２−８３０２９号等に詳述され
ている。他のシステムを用いて、含窒素化合物をポリリ
ン酸アンモニウム類に被覆するには、溶剤を用いてスラ
リー法でおこなう方法やニーダーなどの捏和装置を用い
ておこなう方法等がある。しかし前者の場合、溶剤を乾
燥させる必要がありその時に被覆された粒子が同士が凝
集してしまう。さらに廃溶剤の処理が必要である。また
後者の場合、十分な被覆がされず、その被覆も不均一で
あるために本発明の効果を得る事ができない。

【００１５】本発明に係わる含窒素化合物によって被覆
された複合化難燃剤は、ポリリン酸アンモニウム類が特
定の含窒素化合物である１，３，５−トリアジン誘導体
群によって被覆された複合化難燃剤であり、被覆化操作
をハイブリダイゼーションシステムを用いることによっ
て、本発明の含窒素化合物によって被覆された複合化難
燃剤は、その成分であるポリリン酸アンモニウムの加水
分解性を著しく低下させる。さらにオレフィン樹脂およ
び成型品に添加または含浸させた時ポリリン酸アンモニ
ウム類の吸湿性、加水分解性に起因して梅雨時期のよう
な高温高湿条件下に起こるオレフィン樹脂および成型品
表面へのポリリン酸アンモニウム類のブリード現象をほ
とんど生じさせない。しかも、ポリリン酸アンモニウム
類を特定の含窒素化合物で被覆することによって、オレ
フィン樹脂および成型品に添加または含浸させた時、樹
脂中での難燃性能が著しく向上し従来の発明に基づく難
燃剤と比較した場合低添加量で優れた難燃効果を発揮す
る事が見いだされた。

【００１６】

【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが本発明はこれによって限定さ
れるものではない。また特にことわりの無い限り合成
例、実施例及び比較例で示される部は重量部である。

【００１７】合成例１ 撹拌機、温度計、滴下漏斗を備えた２Ｌの反応容器にシ
アヌル酸クロライド９２．２部（０．５ｍｏｌ）と水３
００部を仕込んだ。０〜５℃の温度に保ち撹拌しつつモ
ルホリン４３．６部（０．５ｍｏｌ）と水１００部に溶
解した溶液と水酸化ナトリウム２０部を水５０部に溶解
した溶液を同時に滴下した。滴下終了後更に同温度で３
時間撹拌後室温まで放置し、ピペラジン４３．１部
（０．５ｍｏｌ）を水２００部に溶解した溶液を約３０
分かけて滴下した。ピペラジン水溶液の滴下終了後水酸
化ナトリウム４０部を水１００部に溶解した溶液を滴下
し、滴下終了後、反応溶液を１００℃に加熱し同温度で
４時間保持した。冷却後、生成物をろ過し、水および熱
水で洗浄し、乾燥した。収率８８％で式（Ｖ）のモノマ
ーを基本単位とするポリマーが得られた。

【００１８】

【化８】

【００１９】合成例２ 合成例１のモルホリン４３．６部（０．５ｍｏｌ）の替
わりにジエタノールアミン５２．６部（０．５ｍｏｌ）
を用いた以外は合成例１と同様の装置、方法によって合
成した。収率９３％で式（VI）のモノマーを基本単位と
するポリマーが得られた。

【００２０】

【化９】

【００２１】合成例３ 合成例１のモルホリン４３．６部（０．５ｍｏｌ）の替
わりにモルホリン２１．８部（０．２５ｍｏｌ）とジエ
タノールアミン２６．３部（０．２５ｍｏｌ）を用いた
以外は合成例１と同様の装置、方法によって合成した。
収率９１％で式（Ｖ）と式（VI）のモノマーを成分とす
るランダムコポリマーが得られた。

【００２２】実施例１ 合成例１で得た化合物を平均粒径１．６μｍに粉砕した
ものを３３．０部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌ
ｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト社製）を８７．０部を
ビニール袋にいれて軽く混合する。その混合物を（株）
奈良機械製作所製、ハイブリダイゼーションシステム、
ＮＨＳ−１型に投入し毎分８０００回転で５分間被覆処
理を行った。処理中の温度は、最高６６℃まで上昇し
た。合成例１の化合物で被覆されたポリリン酸アンモニ
ウムを９３．３部得た。そのものをＳＥＭによって観察
したところ合成例１の化合物がポリリン酸アンモニウム
粒子表面上に密に付着し膜状に被覆されているのが確認
された。被覆されたポリリン酸アンモニウムの水に対す
る溶出率を表１に示す。水に対する溶出率は、被覆され
たポリリン酸アンモニウム１ｇを所定の温度の水９９ｇ
に懸濁させ１時間その温度で撹拌し、初めの１ｇに対す
る溶出量の百分率を溶出率として表す。

【００２３】実施例２ 合成例１で得た化合物を平均粒径１．６μｍに粉砕した
ものを２０．０部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌ
ｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト社製）を１００部とす
る以外は実施例１と同様である。合成例１の化合物で被
覆されたポリリン酸アンモニウムを８７．９部得た。そ
のものをＳＥＭによって観察したところ合成例１の化合
物がポリリン酸アンモニウム粒子表面上に密に付着し膜
状に被覆されているのが確認された。被覆されたポリリ
ン酸アンモニウムの水に対する溶出率を表１に示す。

【００２４】実施例３ 合成例２で得た化合物を平均粒径３．９μｍに粉砕した
ものを３３．０部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌ
ｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト社製）を８７．０部と
する以外は実施例１と同様である。合成例２の化合物で
被覆されたポリリン酸アンモニウムを９２．０部得た。
そのものをＳＥＭによって観察したところ合成例２の化
合物がポリリン酸アンモニウム粒子表面上に密に付着し
膜状に被覆されているのが確認された。被覆されたポリ
リン酸アンモニウムの水に対する溶出率を表１に示す。

【００２５】実施例４ 合成例２で得た化合物を平均粒径３．９μｍに粉砕した
ものを２０．０部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌ
ｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト社製）を１００部とす
る以外は実施例１と同様である。合成例２の化合物で被
覆されたポリリン酸アンモニウムを８９．６部得た。そ
のものをＳＥＭによって観察したところ合成例２の化合
物がポリリン酸アンモニウム粒子表面上に密に付着し膜
状に被覆されているのが確認された。被覆されたポリリ
ン酸アンモニウムの水に対する溶出率を表１に示す。

【００２６】実施例５ 合成例３で得た化合物を平均粒径１．９μｍに粉砕した
ものを３３．０部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌ
ｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト社製）を８７．０部と
する以外は実施例１と同様である。合成例３の化合物で
被覆されたポリリン酸アンモニウムを９０．０部得た。
そのものをＳＥＭによって観察したところ合成例３の化
合物がポリリン酸アンモニウム粒子表面上に密に付着し
膜状に被覆されているのが確認された。被覆されたポリ
リン酸アンモニウムの水に対する溶出率を表１に示す。

【００２７】実施例６ 合成例３で得た化合物を平均粒径１．９μｍに粉砕した
ものを２０．０部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌ
ｉｔ−４２２（商品名：ヘキスト社製）を１００部とす
る以外は実施例１と同様である。合成例３の化合物で被
覆されたポリリン酸アンモニウムを８４．３部得た。そ
のものをＳＥＭによって観察したところ合成例３の化合
物がポリリン酸アンモニウム粒子表面上に密に付着し膜
状に被覆されているのが確認された。被覆されたポリリ
ン酸アンモニウムの水に対する溶出率を表１に示す。

【００２８】実施例７ 合成例１で得た化合物を平均粒径１．６μｍに粉砕した
ものを３３．０部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌ
ｉｔ−４２２（商品名：ヘキスト社製）を８７．０部さ
らにシランカップリング剤としてＶＴＳ−Ｍ（ビニルト
リメトキシシラン）４．２部とする以外は実施例１と同
様である。合成例１の化合物で被覆されたポリリン酸ア
ンモニウムを８９．１部得た。そのものをＳＥＭによっ
て観察したところ合成例１の化合物がポリリン酸アンモ
ニウム粒子表面上に密に付着し膜状に被覆されているの
が確認された。被覆されたポリリン酸アンモニウムの水
に対する溶出率を表１に示す。

【００２９】実施例８ 合成例２で得た化合物を平均粒径３．９μｍに粉砕した
ものを３３．０部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌ
ｉｔ−４２２（商品名：ヘキスト社製）を８７．０部さ
らにシランカップリング剤としてＶＴＳ−Ｍ（ビニルト
リメトキシシラン）４．２部とする以外は実施例１と同
様である。合成例２の化合物で被覆されたポリリン酸ア
ンモニウムを９０．４部得た。そのものをＳＥＭによっ
て観察したところ合成例２の化合物がポリリン酸アンモ
ニウム粒子表面上に密に付着し膜状に被覆されているの
が確認された。被覆されたポリリン酸アンモニウムの水
に対する溶出率を表１に示す。

【００３０】比較例１ 特開昭６１−１０３９６２にある実施例１によって得ら
れた熱硬化製樹脂であるメラミン／ホルムアルデヒド樹
脂によって被覆されたポリリン酸アンモニウムの水に対
する溶出率を表１に示す。

【００３１】比較例２ 合成例１で得た化合物を平均粒径１．６μｍに粉砕した
ものを２６．４部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌ
ｉｔ−４２２（商品名：ヘキスト社製）を６９．６部を
ナショナルクッキングミキサー（商品名、松下電機産業
（株）製）のミニコップに入れて毎分１００００回転で
１分間処理をした。ＳＥＭによって観察したところ合成
例１の化合物がポリリン酸アンモニウムの粒子表面にま
ばらに付着しているのが確認された。処理されたポリリ
ン酸アンモニウムの水に対する溶出率を表１に示す。

【００３２】比較例３ 合成例３で得た化合物を平均粒径１．９μｍに粉砕した
ものを１６５部と平均粒径が２０μｍであるＥｘｏｌｉ
ｔ−４２２（商品名：ヘキスト社製）を４３５部、さら
に低沸溶剤であるアセトン５００部を卓上型ニーダーＰ
ＮＶ−１型（商品名：（株）入江商会製）に入れて十分
湿らせた後１００℃に加熱しながら毎分５２回転で捏和
する事によってポリリン酸アンモニウム表面へ被覆させ
る。ＳＥＭによって観察したところ合成例１の化合物が
ポリリン酸アンモニウムの粒子表面にまばらに付着して
いるのが確認された。被覆されたポリリン酸アンモニウ
ムの水に対する溶出率を表１に示す。

【００３３】

【表１】 被覆された複合化難燃剤の水に対する溶出率。

【００３４】実施例９ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量８．５重量
％、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６
ｋｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０
ｇ／１０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体７７．５重量％、実施例１によって得られた複合化
難燃剤を２２．０重量％、その他安定剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量％、ジ−ミ
リスチル−β，β’−チオジプロピオネート０．２重量
％及びステアリン酸カルシウム０．１重量％をクッキン
グミキサー（商品名）に入れ、１分間撹拌混合した。得
られた混合物をミニマックス（商品名）で溶融混練温度
２１０℃で溶融混練押し出し、ペレット化した。得られ
たペレットを２００℃の温度に設定した熱プレスで難燃
性評価用の所定の試験片を作成した。該試験片を用い
て、難燃性を評価した。難燃性は、ＡＳＴＭ Ｄ−２８
６３に準拠した酸素指数の測定と、ＵＬ−９４（Ｕｎｄ
ｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）に準
じた垂直燃焼試験を肉厚１．６ｍｍ^t と３．０ｍｍ^t で
おこなった。綿着火率に関しては、試験片の下方３０ｃ
ｍに置いた外科用脱脂綿に溶融物が落下し外科用脱脂綿
が着火したか否かを確認した。難燃性の評価結果を表２
に示した。

【００３５】実施例１０ ポリプロ樹脂を７４．５重量％、実施例２で得られた複
合化難燃剤を２５．０重量％とした以外は実施例９と同
様な方法、装置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評
価結果を表２に示す。

【００３６】実施例１１ ポリプロ樹脂を７７．５重量％、実施例３で得られた複
合化難燃剤を２２．０重量％とした以外は実施例９と同
様な方法、装置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評
価結果を表２に示す。

【００３７】実施例１２ ポリプロ樹脂を７４．５重量％、実施例４で得られた複
合化難燃剤を２５．０重量％とした以外は実施例９と同
様な方法、装置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評
価結果を表２に示す。

【００３８】実施例１３ ポリプロ樹脂を７７．５重量％、実施例５で得られた複
合化難燃剤を２２．０重量％とした以外は実施例９と同
様な方法、装置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評
価結果を表２に示す。

【００３９】実施例１４ ポリプロ樹脂を７４．５重量％、実施例６で得られた複
合化難燃剤を２５．０重量％とした以外は実施例９と同
様な方法、装置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評
価結果を表２に示す。

【００４０】実施例１５ ポリプロ樹脂を７７．５重量％、実施例７で得られた複
合化難燃剤を２２．０重量％とした以外は実施例９と同
様な方法、装置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評
価結果を表２に示す。

【００４１】実施例１６ ポリプロ樹脂を７７．５重量％、実施例７で得られた複
合化難燃剤を２２．０重量％とした以外は実施例９と同
様な方法、装置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評
価結果を表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】比較例４ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量８．５重量
％、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６
ｋｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０
ｇ／１０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体７７．５重量％、合成例１によって得られた含窒素
化合物（生成物IV）を６．１重量％、ポリリン酸アンモ
ニウムとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名：ヘキスト
社製）を１５．９重量％、その他安定剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量％、ジ−ミ
リスチル−β，β’−チオジプロピオネート０．２重量
％及びステアリン酸カルシウム０．１重量％とする以外
は実施例９と同様な方法、装置を用いて難燃性を評価し
た。難燃性の評価結果を表３に示す。

【００４４】比較例５ ポリプロ樹脂を７４．５重量％、合成例１によって得ら
れた含窒素化合物を４．２重量％、ポリリン酸アンモニ
ウムとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２を２０．８重量％とす
る以外は比較例４と同様な方法、装置を用いて難燃性を
評価した。難燃性の評価結果を表３に示す。

【００４５】比較例６ ポリプロ樹脂を７７．５重量％、合成例２によって得ら
れた含窒素化合物を６．１重量％、ポリリン酸アンモニ
ウムとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２を１５．９重量％とす
る以外は比較例４と同様な方法、装置を用いて難燃性を
評価した。難燃性の評価結果を表３に示す。

【００４６】比較例７ ポリプロ樹脂を７４．５重量％、合成例２によって得ら
れた含窒素化合物を４．２重量％、ポリリン酸アンモニ
ウムとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２を２０．８重量％とす
る以外は比較例４と同様な方法、装置を用いて難燃性を
評価した。難燃性の評価結果を表３に示す。

【００４７】比較例８ ポリプロ樹脂を７７．５重量％、合成例３によって得ら
れた含窒素化合物を６．１重量％、ポリリン酸アンモニ
ウムとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２を１５．９重量％とす
る以外は比較例４と同様な方法、装置を用いて難燃性を
評価した。難燃性の評価結果を表３に示す。

【００４８】比較例９ ポリプロ樹脂を７４．５重量％、合成例３によって得ら
れた含窒素化合物を４．２重量％、ポリリン酸アンモニ
ウムとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２を２０．８重量％とす
る以外は比較例４と同様な方法、装置を用いて難燃性を
評価した。難燃性の評価結果を表３に示す。

【００４９】

【表３】

【００５０】

【発明の効果】本発明の含窒素化合物により被覆された
複合化難燃剤は、ポリリン酸アンモニウムの加水分解性
を著しく低下させる。また、特定の含窒素化合物で被覆
されているために低添加量で優れた難燃効果を発揮す
る。さらに、造粒成型時に着色分解ガスの発生がない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福村 ▲ちかし▼ 福岡県北九州市八幡西区永犬丸２丁目４番 15号

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表される粉末状ポリリン
   酸アンモニウム類（式中ｎは２０〜１０００）が、含窒
   素化合物である一般式（II）および一般式（III)で表さ
   れる構造を有するモノマーを基本単位とする１，３，５
   −トリアジン誘導体群（式中Ｘ¹ は、ピペリジノ基、モ
   ルホリノ基、アルキルアミノ基であり、Ｘ² はヒドロキ
   シアルキルアミノ基である。Ｙ¹ 、Ｙ² はピペラジンの
   二価の基またはアルキルジアミノ基である。Ｙ¹ 、Ｙ²
   は同一の基であっても異なった基であっても良い。）の
   オリゴマー若しくはポリマー、または一般式（II）及び
   一般式（III)のモノマーを共重合成分とするランダムコ
   ポリマーによって被覆されてなる複合化難燃剤。 【化１】 【化２】 【化３】
2. 【請求項２】 粉末状ポリリン酸アンモニウム類がポリ
   リン酸アンモニウム、またはメラミン変性ポリリン酸ア
   ンモニウムである請求項１に記載の複合化難燃剤。
3. 【請求項３】 被覆助剤としてシランカップリング剤を
   被覆材の０．０１〜５重量％添加してなる請求項１に記
   載の複合化難燃剤。
4. 【請求項４】 含窒素化合物とポリリン酸アンモニウム
   類の重量比が０．０５〜１０である請求項１に記載の複
   合化難燃剤。
5. 【請求項５】 含窒素化合物が衝撃式打撃手段を用いて
   ポリリン酸アンモニウムに被覆されてなる請求項１に記
   載の複合化難燃剤。
6. 【請求項６】 被覆前の含窒素化合物とポリリン酸アン
   モニウム類の平均粒径比が０．１以下である請求項５に
   記載の複合化難燃剤。