JPH0653224B2 - 金属コロイドの製造法 - Google Patents
金属コロイドの製造法Info
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- JPH0653224B2 JPH0653224B2 JP2092146A JP9214690A JPH0653224B2 JP H0653224 B2 JPH0653224 B2 JP H0653224B2 JP 2092146 A JP2092146 A JP 2092146A JP 9214690 A JP9214690 A JP 9214690A JP H0653224 B2 JPH0653224 B2 JP H0653224B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属コロイドの製造法に関し、更に詳細に
は、広いpH範囲で凝集を生じず長期間安定であり、飲料
等の食品、栄養薬、輸液等の医薬品、化粧料などの分野
で有用な金属コロイドの製造法に関する。
は、広いpH範囲で凝集を生じず長期間安定であり、飲料
等の食品、栄養薬、輸液等の医薬品、化粧料などの分野
で有用な金属コロイドの製造法に関する。
近年、金属又は金属塩の微粒子を含有するコロイド、無
機粉末への関心が高まっている。例えば、金属又は金属
塩の粒子径が小さくなると、比表面積や粒子全体に対す
る表面の原子又は分子の割合が増加するため、触媒活性
が大幅に増加し、また、光の散乱が小さくなるため、樹
脂中に分散させると光の透過量が増した透明なフィルム
やシートを得ることができる。さらに、磁気特性が大き
く変化するなど、新しい機能が現れることも知られてい
る。
機粉末への関心が高まっている。例えば、金属又は金属
塩の粒子径が小さくなると、比表面積や粒子全体に対す
る表面の原子又は分子の割合が増加するため、触媒活性
が大幅に増加し、また、光の散乱が小さくなるため、樹
脂中に分散させると光の透過量が増した透明なフィルム
やシートを得ることができる。さらに、磁気特性が大き
く変化するなど、新しい機能が現れることも知られてい
る。
従来、これらの金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物の
微粒子を含有するコロイドは、例えば粉砕法、ガス中蒸
発法、活性水素−溶融金属反応法、スパッタリング法、
流動油面上真空蒸着法、通電加熱蒸発法、ハイブリット
・プラズマ法等のビルドアップ法などの物理的方法、あ
るいは、沈澱法、加水分解法、噴霧法、酸化還元法、凍
結乾燥法、レーザー合成法、火花放電法などの化学的方
法により製造されていた。
微粒子を含有するコロイドは、例えば粉砕法、ガス中蒸
発法、活性水素−溶融金属反応法、スパッタリング法、
流動油面上真空蒸着法、通電加熱蒸発法、ハイブリット
・プラズマ法等のビルドアップ法などの物理的方法、あ
るいは、沈澱法、加水分解法、噴霧法、酸化還元法、凍
結乾燥法、レーザー合成法、火花放電法などの化学的方
法により製造されていた。
しかしながら、これらの製造法は複雑な装置や操作が必
要であったり、金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物の
粒子径が十分小さいものが得られない、あるいは、これ
ら方法により得られた微粒子を分散させたコロイド溶液
の安定性が悪いなどの問題があった。
要であったり、金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物の
粒子径が十分小さいものが得られない、あるいは、これ
ら方法により得られた微粒子を分散させたコロイド溶液
の安定性が悪いなどの問題があった。
このことは、食品、香化粧品、医薬品等に応用される金
属塩、金属水酸化物又は金属酸化物のコロイドについて
は特に重要な問題であった。すなわち、食品、香化粧
品、医薬品等のように金属塩等を経口などにより生体内
に吸収させたり、皮膚や毛髪などに付着させたりする製
品においては、金属塩等をコロイド化することにより人
体への吸収能を高めたり、皮膚や毛髪への付着性を高め
ているが、未だ充分な効果を得ることはできなかった。
属塩、金属水酸化物又は金属酸化物のコロイドについて
は特に重要な問題であった。すなわち、食品、香化粧
品、医薬品等のように金属塩等を経口などにより生体内
に吸収させたり、皮膚や毛髪などに付着させたりする製
品においては、金属塩等をコロイド化することにより人
体への吸収能を高めたり、皮膚や毛髪への付着性を高め
ているが、未だ充分な効果を得ることはできなかった。
このため、安定なコロイド溶液が得られ、しかも複雑な
装置や操作を必要としない金属コロイドの製造法が望ま
れていた。
装置や操作を必要としない金属コロイドの製造法が望ま
れていた。
斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行なった
結果、特定の金属塩等と糖リン酸エステルとを水性媒体
中で混合することにより、金属コロイドを簡易に製造す
ることができ、しかも得られた金属コロイドは長期間安
定であることを見出し、本発明を完成した。
結果、特定の金属塩等と糖リン酸エステルとを水性媒体
中で混合することにより、金属コロイドを簡易に製造す
ることができ、しかも得られた金属コロイドは長期間安
定であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、金属塩、金属水酸化物及び金属酸
化物から選ばれる少なくとも一種と、糖リン酸エステル
又はその塩を水性媒体中で混合することを特徴とする金
属コロイドの製造法を提供するものである。
化物から選ばれる少なくとも一種と、糖リン酸エステル
又はその塩を水性媒体中で混合することを特徴とする金
属コロイドの製造法を提供するものである。
本発明で用いられる金属塩、金属水酸化物及び金属酸化
物（以下、「金属塩等」という）としては、例えばMg、S
r等のアルカリ土類金属、Ag、Au、Fe、Zn、Ti、Cr、Mn、Cu、Ni、
Co、Bi等の遷移金属などの金属の塩化物、硫酸化物、硝
酸化物等の塩又は水酸化物、酸化物が挙げられる。これ
らのうち、特にFe、Zn、Ti、Ａ、Sn、Cu、Ni、Si、Mg、Ba、S
r、V、Mn、Mo、Ag、Nb、Zr、Sb、In又はランタノイドの塩、水酸
化物又は酸化物が好ましい。これら金属塩等は、一種又
は二種以上を組合わせて用いることができる。
物（以下、「金属塩等」という）としては、例えばMg、S
r等のアルカリ土類金属、Ag、Au、Fe、Zn、Ti、Cr、Mn、Cu、Ni、
Co、Bi等の遷移金属などの金属の塩化物、硫酸化物、硝
酸化物等の塩又は水酸化物、酸化物が挙げられる。これ
らのうち、特にFe、Zn、Ti、Ａ、Sn、Cu、Ni、Si、Mg、Ba、S
r、V、Mn、Mo、Ag、Nb、Zr、Sb、In又はランタノイドの塩、水酸
化物又は酸化物が好ましい。これら金属塩等は、一種又
は二種以上を組合わせて用いることができる。
また、糖リン酸エステルとしては、単糖、二糖又は多糖
のリン酸エステル又はこれらの塩が用いられ、例えば、
グルコース−１−リン酸、グルコース−６−リン酸、マ
ンノース−６−リン酸、ガラクトース−６−リン酸、フ
ルクトース−６−リン酸、グルコース−1,6−ジリン
酸、フルクトース−1,6−ジリン酸、α−グリセロリン
酸、β−グリセロリン酸、ショ糖リン酸、リン酸化デン
プン等の酸及びこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アミン、アミノ酸等の塩が挙げられ、好しくはグル
コース−１−リン酸、グルコース−６−リン酸、フルク
トース−６−リン酸、フルクトース−1,6−ジリン酸、
β−グリセロリン酸等のアルカリ金属塩が挙げられる。
これらは一種又は二種以上を組合わせて用いることがで
きる。
のリン酸エステル又はこれらの塩が用いられ、例えば、
グルコース−１−リン酸、グルコース−６−リン酸、マ
ンノース−６−リン酸、ガラクトース−６−リン酸、フ
ルクトース−６−リン酸、グルコース−1,6−ジリン
酸、フルクトース−1,6−ジリン酸、α−グリセロリン
酸、β−グリセロリン酸、ショ糖リン酸、リン酸化デン
プン等の酸及びこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アミン、アミノ酸等の塩が挙げられ、好しくはグル
コース−１−リン酸、グルコース−６−リン酸、フルク
トース−６−リン酸、フルクトース−1,6−ジリン酸、
β−グリセロリン酸等のアルカリ金属塩が挙げられる。
これらは一種又は二種以上を組合わせて用いることがで
きる。
本発明において、金属コロイドは、糖リン酸エステルと
コロイド化する金属塩等を水性媒体中で混合することに
より製造される。水性媒体としては、水が特に好まし
く、反応を妨害しない範囲でアルコール等の有機溶媒を
混合して用いることもできる。混合方法は特に制限され
ず、例えば糖リン酸エステル又はその塩の水溶液に金属
塩等を混合してもよいし、金属塩等の水溶液に糖リン酸
エステル又はその塩を混合してもよい。また、金属塩等
と糖リン酸エステル又はその塩、それぞれの水溶液を混
合してもよく、更に、これらを固体のまま混合した後に
水を加えて溶解させてもよい。
コロイド化する金属塩等を水性媒体中で混合することに
より製造される。水性媒体としては、水が特に好まし
く、反応を妨害しない範囲でアルコール等の有機溶媒を
混合して用いることもできる。混合方法は特に制限され
ず、例えば糖リン酸エステル又はその塩の水溶液に金属
塩等を混合してもよいし、金属塩等の水溶液に糖リン酸
エステル又はその塩を混合してもよい。また、金属塩等
と糖リン酸エステル又はその塩、それぞれの水溶液を混
合してもよく、更に、これらを固体のまま混合した後に
水を加えて溶解させてもよい。
金属塩等及び糖リン酸エステル又はその塩の混合量は特
に制限されないが、金属塩等に対して糖リン酸エステル
又はその塩が0.5倍モル以上、特に等モル以上が好まし
い。また、金属塩等と糖リン酸エステル又はその塩を混
合した溶液のpHは１〜１０、特に４〜１０、さらに６〜
８にするのが好ましい。pHがこの範囲未満では、目的と
する金属コロイドが得られず、また、この範囲を超える
と金属コロイド粒子の凝集が生じやすく、安定な金属コ
ロイド溶液を得ることは困難である。混合溶液のpHは、
適当な酸又は塩基を用いて調整することができる。な
お、温度等その他の条件についても特に制限されず、適
宜設定して行なえばよい。
に制限されないが、金属塩等に対して糖リン酸エステル
又はその塩が0.5倍モル以上、特に等モル以上が好まし
い。また、金属塩等と糖リン酸エステル又はその塩を混
合した溶液のpHは１〜１０、特に４〜１０、さらに６〜
８にするのが好ましい。pHがこの範囲未満では、目的と
する金属コロイドが得られず、また、この範囲を超える
と金属コロイド粒子の凝集が生じやすく、安定な金属コ
ロイド溶液を得ることは困難である。混合溶液のpHは、
適当な酸又は塩基を用いて調整することができる。な
お、温度等その他の条件についても特に制限されず、適
宜設定して行なえばよい。
得られた金属コロイドは、例えば超遠心分離、凍結乾燥
などの方法を用いて溶媒を除去することにより、単離す
ることができる。なお、本発明により製造された金属コ
ロイドの粒子径は、通常１〜１００nmである。
などの方法を用いて溶媒を除去することにより、単離す
ることができる。なお、本発明により製造された金属コ
ロイドの粒子径は、通常１〜１００nmである。
本発明によれば、金属塩等と糖リン酸エステルを水性媒
体中で混合するという簡便な方法により、金属コロイド
を製造することができる。また、得られた金属コロイド
は、広いpH範囲で長期間安定であり、しかも生体に対す
る安全性が高いため、飲料等の食品、栄養薬、輸液等の
医薬品、化粧料などの分野で広く利用することができ
る。
体中で混合するという簡便な方法により、金属コロイド
を製造することができる。また、得られた金属コロイド
は、広いpH範囲で長期間安定であり、しかも生体に対す
る安全性が高いため、飲料等の食品、栄養薬、輸液等の
医薬品、化粧料などの分野で広く利用することができ
る。
次に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
実施例１ グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物5.6ｇ
（0.015mo）をイオン交換水に溶解し、１５０mMのグ
ルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液１００ｍを調
製する。これに塩化アルミニウム６水和物1.2ｇ（0.005
mo）を加え溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整してコロイ
ド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の透明
溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射した結
果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認し
た。また、コロイドの平均粒子径は透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）で測定した結果、約１８nmであった。
（0.015mo）をイオン交換水に溶解し、１５０mMのグ
ルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液１００ｍを調
製する。これに塩化アルミニウム６水和物1.2ｇ（0.005
mo）を加え溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整してコロイ
ド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の透明
溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射した結
果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認し
た。また、コロイドの平均粒子径は透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）で測定した結果、約１８nmであった。
比較例１ 塩化アルミニウム６水和物1.2ｇ（0.005mo）をイオン
交換水１００ｍに加え溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整
した。その結果、沈澱が生成し、その粒子径は３０００
nm以上であった。
交換水１００ｍに加え溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整
した。その結果、沈澱が生成し、その粒子径は３０００
nm以上であった。
実施例２ グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物5.6ｇ
（0.015mo）をイオン交換水に溶解し、１５０mMのグ
ルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液１００ｍを調
製する。これに硫酸アルミニウム１８水和物1.7ｇ（0.0
025mo）を加え溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整してコ
ロイド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の
透明溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射し
た結果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認
した。コロイドの平均粒子径はＴＥＭ測定の結果、約１
４nmであった。
（0.015mo）をイオン交換水に溶解し、１５０mMのグ
ルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液１００ｍを調
製する。これに硫酸アルミニウム１８水和物1.7ｇ（0.0
025mo）を加え溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整してコ
ロイド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の
透明溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射し
た結果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認
した。コロイドの平均粒子径はＴＥＭ測定の結果、約１
４nmであった。
実施例３ グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物5.6ｇ
（0.015mo）をイオン交換水に溶解し、１５０mMのグ
ルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液１００ｍを調
整する。これに硝酸アルミニウム９水和物1.9ｇ（0.005
mo）を加え溶解し、1N NaOHでpH8.0に調整してコロイ
ド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の透明
溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射した結
果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認し
た。コロイドの平均粒子径はＴＥＭ測定の結果、約２１
nmであった。
（0.015mo）をイオン交換水に溶解し、１５０mMのグ
ルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液１００ｍを調
整する。これに硝酸アルミニウム９水和物1.9ｇ（0.005
mo）を加え溶解し、1N NaOHでpH8.0に調整してコロイ
ド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の透明
溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射した結
果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認し
た。コロイドの平均粒子径はＴＥＭ測定の結果、約２１
nmであった。
実施例４ グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物0.74ｇ
（0.002mo）をイオン交換水に溶解し、１０mMのグル
コース−１−リン酸ナトリウム水溶液２００ｍを調製
する。これに塩化亜鉛0.27ｇ（0.002mo）を加え溶解
し、1N NaOHでpH7.0に調整してコロイド溶液を調製し
た。得られたコロイド溶液は無色の透明溶液であり、レ
ーザー（He-Neレーザー）を照射した結果、チンダル現
象を観察できコロイドの存在を確認した。コロイドの平
均粒子径はＴＥＭ測定の結果、約１２nmであった。
（0.002mo）をイオン交換水に溶解し、１０mMのグル
コース−１−リン酸ナトリウム水溶液２００ｍを調製
する。これに塩化亜鉛0.27ｇ（0.002mo）を加え溶解
し、1N NaOHでpH7.0に調整してコロイド溶液を調製し
た。得られたコロイド溶液は無色の透明溶液であり、レ
ーザー（He-Neレーザー）を照射した結果、チンダル現
象を観察できコロイドの存在を確認した。コロイドの平
均粒子径はＴＥＭ測定の結果、約１２nmであった。
実施例５ グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物14.8ｇ
（0.04mo）をイオン交換水に溶解し、２００mMのグル
コース−１−リン酸ナトリウム水溶液２００ｍを調製
する。これに塩化第二鉄６水和物2.7ｇ（0.01mo）を
加え溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整してコロイド溶液を
調製した。得られたコロイド溶液は褐色の透明溶液であ
り、１０万Ｇの超遠心分離（１５時間）により微粒子の
沈降を認めた。また、コロイドの平均粒子径はＴＥＭ測
定の結果、約１０nmであった。
（0.04mo）をイオン交換水に溶解し、２００mMのグル
コース−１−リン酸ナトリウム水溶液２００ｍを調製
する。これに塩化第二鉄６水和物2.7ｇ（0.01mo）を
加え溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整してコロイド溶液を
調製した。得られたコロイド溶液は褐色の透明溶液であ
り、１０万Ｇの超遠心分離（１５時間）により微粒子の
沈降を認めた。また、コロイドの平均粒子径はＴＥＭ測
定の結果、約１０nmであった。
実施例６ グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物5.9ｇ
（0.016mo）をイオン交換水に溶解し、８０mMのグル
コース−１−リン酸ナトリウム水溶液２００ｍを調製
する。これに四塩化チタン0.22ｍ（0.002mo）を攪
拌しながら加えて溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整し、コ
ロイド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の
透明溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射し
た結果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認
した。コロイドの平均粒子径は光散乱測定の結果、約３
nmであった。
（0.016mo）をイオン交換水に溶解し、８０mMのグル
コース−１−リン酸ナトリウム水溶液２００ｍを調製
する。これに四塩化チタン0.22ｍ（0.002mo）を攪
拌しながら加えて溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整し、コ
ロイド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の
透明溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射し
た結果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認
した。コロイドの平均粒子径は光散乱測定の結果、約３
nmであった。
実施例７ グルコース−６−リン酸２ナトリウム３水和物5.8ｇ
（0.016mo）をイオン交換水に溶解し、８０mMのグル
コース−６−リン酸ナトリウム水溶液２００ｍを調製
する。これに四塩化チタン0.22ｍ（0.002mo）を攪
拌しながら加えて溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整し、コ
ロイド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の
透明溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射し
た結果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認
した。コロイドの平均粒子径は光散乱測定の結果、約５
nmであった。
（0.016mo）をイオン交換水に溶解し、８０mMのグル
コース−６−リン酸ナトリウム水溶液２００ｍを調製
する。これに四塩化チタン0.22ｍ（0.002mo）を攪
拌しながら加えて溶解し、1N NaOHでpH7.0に調整し、コ
ロイド溶液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の
透明溶液であり、レーザー（He-Neレーザー）を照射し
た結果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認
した。コロイドの平均粒子径は光散乱測定の結果、約５
nmであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 9/10 7329−4Ｃ 47/02 Ｚ 7433−4Ｃ Ｂ２２Ｆ 9/24 Ｚ
Claims (4)
- 【請求項１】金属塩、金属水酸化物及び金属酸化物から
選ばれる少なくとも一種と、糖リン酸エステル又はその
塩を水性媒体中で混合することを特徴とする金属コロイ
ドの製造法。 - 【請求項２】混合溶液のpHが４〜10である請求項１記載
の金属コロイドの製造法。 - 【請求項３】金属塩、金属水酸化物及び金属酸化物が、
Fe、Zn、Ti、Ａ、Sn、Cu、Ni、Si、Mg、Ba、Sr、V、Mn、Mo、Ag、N
b、Zr、Sb、In又はランタノイドの塩、水酸化物又は酸化物
である請求項１又は２記載の金属コロイドの製造法。 - 【請求項４】糖リン酸エステルが、グルコース−１−リ
ン酸、グリコース−６−リン酸、マンノース−６−リン
酸、ガラクトース−６−リン酸、フルクトース−６−リ
ン酸、グルコース−1,6−ジリン酸、フルクトース−1,6
−ジリン酸、α−グリセロリン酸、β−グリセロリン酸
及びこれらの塩から選ばれる少なくとも一種である請求
項１、２又は３記載の金属コロイドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2092146A JPH0653224B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | 金属コロイドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2092146A JPH0653224B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | 金属コロイドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03293027A JPH03293027A (ja) | 1991-12-24 |
| JPH0653224B2 true JPH0653224B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=14046296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2092146A Expired - Fee Related JPH0653224B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | 金属コロイドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653224B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4705232B2 (ja) * | 2000-09-13 | 2011-06-22 | 株式会社ツキオカ | 金属コロイド溶液およびその金属コロイド溶液の製造方法 |
| JP4485169B2 (ja) * | 2003-05-16 | 2010-06-16 | 花王株式会社 | 腸管ミネラル吸収能改善剤 |
| JPWO2005082561A1 (ja) * | 2004-02-27 | 2007-10-25 | 有限会社サンサーラコーポレーション | コロイダル金属 |
| US8193253B2 (en) | 2006-10-20 | 2012-06-05 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Organosol of fluoride colloid particle and method for producing the same |
-
1990
- 1990-04-09 JP JP2092146A patent/JPH0653224B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03293027A (ja) | 1991-12-24 |
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