JPH03293027A

JPH03293027A - 金属コロイドの製造法

Info

Publication number: JPH03293027A
Application number: JP2092146A
Authority: JP
Inventors: Shigeto Kayane; 滋人茅根; Katsumi Kita; 喜多　克己
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-04-09
Filing date: 1990-04-09
Publication date: 1991-12-24
Anticipated expiration: 2009-07-20
Also published as: JPH0653224B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、金属コロイドの製造法に関し、更に詳細には
、広いｐＨ範囲で凝集を生じず長期間安定であり、飲料
等の食品、栄養薬、輸液等の医薬品、化粧料などの分野
で有用な金属コロイドの製造法に関する。

〔従来の技術〕

近年、金属又は金属塩の微粒子を含有するコロイド、無
機粉末への関心が高まっている。例えば、金属又は金属
塩の粒子径が小さくなると、比表面積や粒子全体に対す
る表面の原子又は分子の割合が増加するため、触媒活性
が大幅に増加し、また、光の散乱が小さくなるため、樹
脂中に分散させると光の透過量が増した透明なフィルム
やシートを得ることができる。さらに、磁気特性が大き
く変化するなど、新しい機能が現れることも知られてい
る。

従来、これらの金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物の
微粒子を含有するコロイドは、例えば粉砕法、ガス中蒸
発法、活性水素−溶融金属反応法、スパッタリング法、
流動油面上真空蒸着法、通電加熱蒸発法、ハイブリット
・プラズマ法等のビルドアップ法などの物理的方法、あ
るいは、沈澱法、加水分解法、噴霧法、酸化還元法、凍
結乾燥法、レーザー合成法、火花放電法などの化学的方
法により製造されていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらの製造法は複雑な装置や操作が必
要であったり、金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物の
粒子径が十分率さいものが得られない、あるいは、これ
ら方法により得られた微粒子を分散させたコロイド溶液
の安定性が悪いなどの問題があった。

このことは、食品、香化粧品、医薬品等に応用される金
属塩、金属水酸化物又は金属酸化物のコロイドについて
は特に重要な問題であった。すなわち、食品、香化粧品
、医薬品等のように金属塩等を経口などにより生体内に
吸収させたり、皮膚や毛髪などに付着させたりする製品
においては、金属塩等をコロイド化することにより人体
への吸収能を高めたり、皮膚や毛髪への付着性を高めて
いるが、未だ充分な効果を得ることはできなかった。

このため、安定なコロイド溶液が得られ、しかも複雑な
装置や操作を必要としない金属コロイドの製造法が望ま
れていた。

〔課題を解決するための手段］斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行なった
結果、特定の金属塩等と糖リン酸エステルとを水性媒体
中で混合することにより、金属コロイドを簡易に製造す
ることができ、しかも得られた金属コロイドは長期間安
定であることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、金属塩、金属水酸化物及び金属酸
化物から選ばれる少なくとも一種と、糖リン酸エステル
又はその塩を水性媒体中で混合することを特徴とする金
属コロイドの製造法を提供するものである。

本発明で用いられる金属塩、金属水酸化物及び金属酸化
物（以下、「金属塩等」という）としては、例えばＭｇ
５Ｓｒ等のアルカリ土類金属、Ａｇ、　Ａｕ。

Ｆｅ、　Ｚｎ、　Ｔｉ、ＣｒＳＭｎ、　Ｃｕ、　Ｎｉ、
　Ｃｏ、Ｂｉ等の遷移金属などの金属の塩化物、硫酸化
物、硝酸化物等の塩又は水酸化物、酸化物が挙げられる
。これらのうち、特にＦｅ、　ＺｎＳＴｉ、　ＡＡ、Ｓ
ｎ、　Ｃｕ、％Ｎｉ、　Ｓｉ。

Ｍｇ、　Ｂａ５Ｓｒ、　Ｖ、　Ｍｎ、　Ｍｏ、　Ａｇ、
　Ｎｂ、　Ｚｒ、　Ｓｂ、　Ｉｎ又はランタノイドの塩
、水酸化物又は酸化物が好ましい。これら金属塩等は、
一種又は二種以上を組合わせて用いることができる。

また、糖リン酸エステルとしては、単糖、三糖又は多糖
のリン酸エステル又はこれらの塩が用いられ、例えば、
グルコース−１−リン酸、グルコ−，７，−６−ＩＪン
酸、マンノース−６−’Ｊン酸、ガラクトース−６−リ
ン酸、フルクトース−６−リン酸、グルコース−１，６
−ジリン酸、フルクトース−１，６−ジリン酸、α−グ
リセロリン酸、α−グリセロリン酸、ショ糖リン酸、リ
ン酸化デンプン等の酸及びこれらのアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アミン、アミノ酸等の塩が挙げられ、好
しくはグルコース−１−リン酸、グルコース−６−リン
酸、フルクトース−６−リン酸、フルクトース−１，６
−ジリン酸、β−グリセロリン酸等のアルカリ金属塩が
挙げられる。これらは一種又は二種以上を組合わせて用
いることができる。

本発明において、金属コロイドは、糖リン酸エステルと
コロイド化する金属塩等を水性媒体中で混合することに
より製造される。水性媒体としては、水が特に好ましく
、反応を妨害しない範囲でアルコール等の有機溶媒を混
合して用いることもできる。混合方法は特に制限されず
、例えば糖リン酸エステル又はその塩の水溶液に金属塩
等を混合してもよいし、金属塩等の水溶液に糖リン酸エ
ステル又はその塩を混合してもよい。また、金属塩等と
糖リン酸エステル又はその塩、それぞれの水溶液を混合
してもよく、更に、これらを固体のまま混合した後に水
を加えて溶解させてもよい。

金属塩等及び糖リン酸エステル又はその塩の混合量は特
に制限されないが、金属塩等に対して糖リン酸エステル
又はその塩が０．５倍モル以上、特に等モル以上が好ま
しい。また、金属塩等と糖リン酸エステル又はその塩を
混合した溶液のｐＨは１〜１０、特に４〜１０、さらに
６〜８にするのが好ましい。ｐＨがこの範囲未満では、
目的とする金属コロイドが得られず、また、この範囲を
超えると金属コロイド粒子の凝集が生じやすく、安定な
金属コロイド溶液を得ることは困難である。混合溶液の
ｐＨは、適当な酸又は塩基を用いて調整することができ
る。なお、温度等その他の条件についても特に制限され
ず、適宜設定して行なえばよい。

得られた金属コロイドは、例えば超遠心分離、凍結乾燥
などの方法を用いて溶媒を除去することにより、単離す
ることができる。なお１、本発明により製造された金属
コロイドの粒子径は、通常１〜１１００ｎである。

〔発明の効果〕

本発明によれば、金属塩等と糖リン酸エステルを水性媒
体中で混合するという簡便な方法により、金属コロイド
を製造することができる。また、得られた金属コロイド
は、広いｐＨ範囲で長期間安定であり、しかも生体に対
する安定性が高いため、飲料等の食品、栄養薬、輸液等
の医薬品、化粧料などの分野で広く利用することができ
る。

〔実施例〕

次に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。

実施例１グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物５、６　
ｇ　（０，０１５ｍｏｊりをイオン交換水に溶解し、１
５０ｍＭのグルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液１
００−を調製する。これに塩化アルミニウム６水和物１
２　ｇ　（０，００５ｍｏｌを加え溶解し、ｌＮＮａ叶
でｐＨ７，０に調整してコロイド溶液を調製した。得ら
れたコロイド溶液は無色の透明溶液であり、レーザー（
Ｈｅ−Ｎｅレーザー）を照射した結果、チンダル現象を
観察できコロイドの存在を確認した。また、コロイドの
平均粒子径は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定した結
果、約１８ｎｍであった。

比較例１塩化アルミニウム６水和物１．２　ｇ　（０，００５ｍ
ｏｉ）をイオン交換水１００ｍ１’に加え溶解し、ｌＮ
Ｎａ叶でｐＨ７，０に調整した。その結果、沈澱が生成
し、その粒子径は３０００ｎｍ以上であった。

実施例２グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物５．６　
ｇ　（０，０１５ｍｏ７）をイオン交換水に溶解し、１
５０ｍＭのグルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液１
００−を調製する。これに硫酸アルミニウム１８永和物
１．７　ｇ　（０，００２５ｍｏｉ？　）を加え溶解し
、ＩＮ　ＮａＯＨでｐＨ７，０に調整してコロイド溶液
を調製した。得られたコロイド溶液は無色の透明溶液で
あり、レーザー（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）を照射した結果
、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認した。

コロイドの平均粒子径はＴＥＭ測定の結果、約１４ｎ＋
＋＋であった口実施例３グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物５、６　
ｇ　（０，０１５＋ｎｏｆ）をイオン交換水に溶解し、
１５０ｍＭのグルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液
１００ｍ１を調整する。これに硝酸アルミニウム９水和
物１．９　ｇ　（０，００５ｍｏＡ）を加え溶解し、Ｉ
Ｎ　Ｎａ叶でｐＨ８，０に調整してコロイド溶液を調製
した。得られたコロイド溶液は無色の透明溶液であり、
レーザー（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）を照射した結果、チン
ダル現象を観察できコロイドの存在を確認した。コロイ
ドの平均粒子径はＴＥＭ測定の結果、約２１ｎｍであっ
た。

実施例４グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物０．７４
ｇ　（０，００２ｍｏりをイオン交換水に溶解し、１０
ｍＭのグルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液２００
ｍ１ｌ！を調製する。これに塩化亜鉛０．２７ｇ　（０
，００２ｍｏｊ？）を加え溶解し、ＩＮ　ＮａＯＨでｐ
Ｈ７，０に調整してコロイド溶液を調製した。得られた
コロイド溶液は無色の透明溶液であり、レーザ（Ｈｅ−
Ｎｅレーザー）を照射した結果、チンダル現象を観察で
きコロイドの存在を確認した。コロイドの平均粒子径は
ＴＥＭ測定の結果、約１２ｎｍであった。

実施例５グルコース−１−リン酸２ナトリウム４水和物１４．８
ｇ　（０，０４ｍｏ１）をイオン交換水に溶解し、２０
０ａ＋Ｍのグルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液２
００ｍｌ１を調製する。これに塩化第二鉄６水和物２．
７　ｇ　（０，Ｏ１ｍｏｆ）を加え溶解し、ｌＮＮａＯ
ＨでｐＨ７，０に調整してコロイド溶液を調製した。

得られたコロイド溶液は褐色の透明溶液であり、１０万
Ｇの超遠心分離（１５時間）により微粒子の沈降を認め
た。また、コロイドの平均粒子径はＴＥＭ測定の結果、
約１０ｎｍであった。

実施例６グルコースー１−リン酸２ナトリウム４水和物５−９ｇ
　（０，０１６ｍｏβ）をイオン交換水に溶解し、８０
ｍＭのグルコース−１−リン酸ナトリウム水溶液２００
−を調製する。これに四塩化チタン０．２２ｍ１（０，
００２ｍｏｉ）を撹拌しながら加えて溶解し、ＩＮ　Ｎ
ａＯＨでｐＨ７，０に調整し、コロイド溶液を調製した
。得られたコロイド溶液は無色の透明溶液であり、レー
ザー（ｔｉｅ−Ｎｅレーザー）を照射した結果、チンダ
ル現象を観察できコロイドの存在を確認した。コロイド
の平均粒子径は光散乱法測定の結果、約３ｎｍであった
。

実施例７グルコース−６−リン酸２ナトリウム３水和物５．８　
ｇ　（０，０１６ｍｏｌ）をイオン交換水に溶解Ｌ、８
０ｍＭのグルコース−６−リン酸ナトリウム水溶液２０
０−を調製する。これに四塩化チタン０．２２ｍ１！　
（０，００２ｍｏｊりを撹拌しながら加えて溶解し、Ｉ
Ｎ　Ｎａ叶でｐＨ７，０に調整し、コロイド溶液を調製
した。得られたコロイド溶液は無色の透明溶液であり、
レーザー（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）を照射した結果、チン
ダル現象を観察できコロイドの存在を確認した。コロイ
ドの平均粒子径は光散乱法測定の結果、約５ｎｍであっ
た。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１、金属塩、金属水酸化物及び金属酸化物から選ばれる
少なくとも一種と、糖リン酸エステル又はその塩を水性
媒体中で混合することを特徴とする金属コロイドの製造
法。２、混合溶液のｐＨが４〜１０である請求項１記載の金
属コロイドの製造法。３、金属塩、金属水酸化物及び金属酸化物が、Ｆｅ、Ｚ
ｎ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｂａ
、Ｓｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｉ
ｎ又はランタノイドの塩、水酸化物又は酸化物である請
求項１又は２記載の金属コロイドの製造法。４、糖リン酸エステルが、グルコース−１−リン酸、グ
リコース−６−リン酸、マンノース−６−リン酸、ガラ
クトース−６−リン酸、フルクトース−６−リン酸、グ
ルコース−１，６−ジリン酸、フルクトース−１，６−
ジリン酸、α−グリセロリン酸、β−グリセロリン酸及
びこれらの塩から選ばれる少なくとも一種である請求項
１、２又は３記載の金属コロイドの製造法。