JPH06510092A - 汚れ放出ポリマーによって安定に懸濁される不溶性粒子を含む液体布吊柔軟剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 汚れ放出ポリマーによって安定に懸濁される不溶性粒子を含む液体布帛柔軟剤 技術分野 本発明は、家庭での洗濯操作の濯ぎサイクル中に布帛柔軟組成物および方法に関 する。本発明は、洗濯を行った布帛にきめまたは手触り、すなわち滑らかで柔軟 で且つふわふわした感触を付与する上で広く用いられている方法である。本発明 は、水に敏感な材料の保護にも関する。

背景技術 布帛柔軟組成物、特に液体の布帛柔軟組成物は、当該技術分野において以前から 知られており、自動洗濯操作の濯ぎサイクル中に消費者によって広く利用されて いる。

本明細書で用いられ当該技術分野で知られている「布帛柔軟」という用語は、布 帛に所望な柔軟な手触りとふわふわした外観を付与する方法を表わしている。

リンスを加えた布帛柔軟組成物は、通常は処理済みの布帛に快い匂いを付与する 目的で香料を含んでいる。香りの利点を引き伸ばすためには、香料の保持を向上 させることが望ましい。

自動洗濯機において液体リンスを加えた本発明の布帛コンディショニング組成物 を介する香料の受渡しは、二つの方法で望ましい。生成物の悪臭は、柔軟剤組成 物に遊離の香料を低濃度でも添加することによって被覆することができ、遊離の 香料を濯ぎサイクルにおいて活性な柔軟剤を用いて布帛に移すことができる。現 在行われている手法では、他の柔軟剤成分とは無関係な柔軟剤組成物または形成 されたマイクロカプセルに、例えばコアセルベーション法によって直接遊離の香 料を加えている。

このようにカプセル封入された香料は、濯ぎにおいて布帛に付着して、乾燥工程 の後比較的長期間保持されることができる。しかしながら、洗濯工程の後に残っ ているこのようなマイクロカプセルは壊れ難く、カプセルを破壊した後に放出さ れる遊離の香料は再湿潤時に香りを生じるという顕著な利点は得られない。

柔軟剤組成物に遊離の香料を添加することにより、香料が自由に移動できて不安 定な条件を生じ、布帛に付着した遊離の香料は乾燥サイクルおよび布帛を保存す るときにかなり速やかに消散してしまう。布帛上の香料が保存時または着用中に 長く続かせようとする場合には、普通は洗濯工程で布帛に更に多量の香料を付着 させる必要がある。付着量が多くなれば、典型的には生成物における香料の濃度 が望ましくないほど高い所から開始する必要があり、得られる初期の布帛の匂い は強すぎるのが普通である。香料を保護して、布帛保管生成物および洗浄サイク ルを完了した直後の布帛自体の臭気が過剰になることを防止し、布帛を用いてい るときには布帛からの香料の放出を遅くする試みがこれまでに多数行われてきた 。

２個の長鎖の非環状の脂肪族炭化水素基を有する四級アンモニウム塩および／ま たは置換イミダゾリウム塩の形態のカチオン性の含窒素化合物を含む組成物が、 洗濯での濯ぎ操作で用いられるときに布帛柔軟目的で普通に用いられる（例えば 、１９７２年２月２２日に発行されたＬａ５ｂｅｒｔｌらの米国特許第３，６４ ４．２０３号明細書および１９８４年６月１７日に発行されたＶｅｒｂｒｕｇｇ ｅｎの米国特許第４．４２６，２９９号明細書（これらの特許明細書の内容は、 その開示の一部として本明細書に引用される）、および［布帛柔軟剤としてのカ チオン性界面活性剤Ｊ　、Ｒ，Ｒ，Ｅｇａｎ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｏｌｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔ’　５ｏｃ１ｅｔｙ、　Ｊａｎｕａ ｒｙ　１９７８．　Ｉ）９゜１１８−１２１　、および「布帛柔軟剤用のカチオ ン性界面活性剤の選択法」、Ｊ、＾、　Ａｃｋｅｒ−ａｎ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　 ｏｆ　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　ＯＩＩ　Ｃｈｅｍｉｓｔ’　５ｏｃｉｅｔｙ、 Ｊｕｎｅ　１９ε３．　ｐｐ、ｌ１８６−１１６９を参照されたい）。

長鎖の非環状の脂肪族炭化水素基を１本しか持たない四級アンモニウム塩（例え ば、塩化モノステアリルトリメチルアンモニウム）は、余り一般的には用いられ ないのであり、同じ鎖長に対しては、２本の長鎖アルキルを有する化合物は、１ 本の長鎖アルキルを有するものより良好な柔軟化性能を示すことが判っているか らである（例えば、「カチオン性布帛柔軟剤Ｊ　、１１．Ｐ、　Ｅｖａｎｓ。

Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｊｕｌｙ　１９６９．　ｐ ｐ、８Ｈ−９０３を参照されたい）。１９８４年８月７日に発行されたＰａｒｓ ｌｏｖらの米国特許第４．４６４，２７２号明細書も、モノアルキル四級アンモ ニウム化合物は余り効果的な柔軟剤ではないことを教示している。

布帛柔軟組成物に用いられることがあるもう一つの種類の含窒素材料は、四級以 外のアミド−アミンである。

普通に引用される材料は、高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミン との反応生成物である。これらの材料の一例は、高級脂肪酸とヒドロキシエチル エチレンジアミンとの反応生成物である（「β−ヒドロキシエチルエチレンジア ミンと脂肪酸またはそれらのアルキルエステルとの縮合生成物、および洗剤中の 織物柔軟剤としてのそれらの応用Ｊ　、ＨＪ、　Ｅｃｋｅｒｔ、　Ｐｅｔｔｅ− ９ｅｌｆｅｎ−Ａｎｓｔｒｉｃｈｓｌｔｔｅｌ、　Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ　１９７ ２．　ｐｐ、５２７−５Ｈを参照されたい）。これらの材料は、一般的には布帛 柔軟組成物に柔軟活性剤としての他のカチオン性四級アンモニウム塩およびイミ ダゾリウム塩と共に引用されるのが通常である。（１９８４年７月１７日に発行 されたＲａｐｉｓａｒｄａらの米国特許第４，４６０，４８５号明細書、１９８ ３年１２月２０日発行のＲｕｄｙらの米国特許第４．４２１，７９２号明細書、 １９８２年４月２７日に発行されたＲｕｄｙらの米国特許第４．３２７．１３３ 号明細書を参照されたい。これら総ての特許明細書の内容は、その開示の一部と して本明細書に引用される。）１９７３年１１月２７日に発行されたＢｅｒｇら の米国特許第３，７７５，３１６号明細書（この特許明細書の内容は、その開示 の一部として本明細書に引用される）には、（ａ）ヒドロキシアルキルアルキル ポリアミンと脂肪酸との縮合生成物および（ｂ）　（１）　２本の長鎖アルキル 基を有する四級アンモニウム塩０％〜１００％と（ｉｆ）式％式％ ［ＲＲＲＲＮ］　Ａ　（式中、Ｒ５は長鎖のアルキル基であり、Ｒ６はアリール アルキル基および１または２個のＣ−Ｃ二重結合を有するＣ３〜Ｃ１８アルケニ ルおよびアルカジェニルからなる群から選択される一員であり、Ａはアニオンで ある）を有する殺菌性の四級アンモニウム化合物１００％〜０％の四級アンモニ ウム化合物混合物を含む洗浄した洗濯物の柔軟仕上げ組成物が開示されている。

１９７５年９月９日に発行されたＮｅ１ｄｉｔｃｈらの米国特許第３，９０４． ５３３号明細書は、布帛柔軟化合物と１〜３本の短鎖Ｃ１０””　Ｃ１４アルキ ル基を含む四級アンモニウム塩である低温安定剤とを含む布帛コンディショニン グ配合物が開示されており、この布帛柔軟化合物は２本以上の長鎖アルキル基と 、脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンと、他のカチオン性材料とを 含む四級アンモニウム塩からなる群から選択されることが教示されている。

発明の要約 本発明は、主として家庭での洗濯操作の濯ぎサイクルに用いられる、好ましくは 液状の布帛柔軟組成物に関する。本発明は、少なくとも部分的には、（ａ）下記 に更に詳細に説明するように、シクロデキストリンと香料との粒状複合体が、液 体布帛柔軟組成物、洗濯用洗浄溶液、洗濯用濯ぎ溶液などの過酷な環境で、比較 的高融点の水に不溶性（好ましくは水で膨潤しない）の保護材料であって、通常 の保存条件では固体であるが、自動布帛乾燥機（洗濯物乾燥機）で見られる温度 では融解する材料によって長期間でさえ保護することができ、前記の水に敏感な 材料、例えば粒状複合体が粒状の前記保護材料（例えば、保護された粒状のシク ロデキストリン複合体）に埋封されていることを見いだしたこと、（ｂ）汚れ放 出ポリマー、特に下記に詳細に説明されるポリエステル汚れ放出ポリマーが水性 の布帛柔軟組成物中で（ａ）の保護された粒状シクロデキストリン複合体のよう な水不溶性粒子の懸濁を助けることができることを見いだしたこと、および／ま たは前記の保護材料を粒状の水に敏感な材料と共に水に溶解して分散させ、冷却 して、少なくとも部分的には前記の保護材料によって被覆されている水に敏感な 材料を含む小さく、滑らかな球状の保護された粒子を形成させる方法を見いだし たこと、に基づいている。

下記に詳細に説明される前記の保護材料は、水性液体、特に布帛柔軟剤組成物で の溶解度が比較的低く、好ましくは前記の（水で膨潤しない）水性液体によって 膨潤しない。（ａ）の保護された粒子を（ｂ）の汚れ放出ポリマーで懸濁させる のが好ましい。

（ａ）の保護された粒子が濯ぎサイクルで布帛に付着し、保護材料が自動洗濯物 乾燥機サイクル中で軟化して、シクロデキストリン／香料複合体を乾燥機中に放 出し、前記の複合体を乾燥段階中に布帛に付着させるのである。

香料は、次の再湿潤によって香料が放出されるまで、複合体に保持される。従っ て、本発明は「香料／シクロデキストリン複合体による布帛の処理」についての １９８８年４月１２日出願の同時係属米国特許出願連続番号節０７／３３７，０ ３６号明細書に記載の利点を拡張するものであり、前記特許明細書の内容は、そ の開示の一部として本明細書に引用される。

更に具体的には、布帛柔軟組成物は、布帛柔軟剤的３重量％〜約３５重量％と、 実質的に水不溶性で水で膨潤しない保護材料の有効量によって保護されており、 融点が約り０℃〜約９０℃、好ましくは約り５℃〜約８０”Ｃである粒状のシク ロデキストリン／香料複合体的０．　５重量％〜約２５重量％、好ましくは約１ 重量％〜約１５重量％とを含んでなり、保護された複合体粒子が好ましくは汚れ 放出ポリマーの有効量によって前記の水性組成物に安定に分散されているものが 提供される。このような組成物のｐＨ（１０％溶液）は、典型的には約７未満で あり、更に典型的には約２〜約６．５である。

発明の詳細な説明 本発明の組成物中の布帛柔軟剤の量は、典型的には組成物の重量の約３％〜約３ ５％、好ましくは約４％〜約２７％である。この下限は、家庭での洗濯を日常的 に行うやり方で洗濯用の濯ぎ槽に加えるときに布帛柔軟性能を効果的に発揮する のに要する量である。上限は、包装および配置の費用の軽減により消費者が一層 経済的に使用することができる濃縮生成物に好適である。

幾つかの好ましい組成物は、Ｔｏａｎ　Ｔｒｉｎｈ、　Ｅｒｒｏｌ　Ｈ，Ｗａｈ ｌ、　Ｄｏｎａｌｄ　Ｍ、　５ｖａｒｌｅｙおよびＲｏｎａｌｄ　Ｌ、　Ｈｅｓ ｌｎｇｖａｙの名称で１９８７年４月２８日に発行された米国特許第４．６６１ ．２６９号明細書に開示されており、前記特許明細書の内容は、その開示の一部 として本明細書に引用される。

液体組成物 液状の、好ましくは水性のの布帛柔軟組成物は、典型的には下記の成分を含んで なる。

■、　布帛柔軟剤を総組酸物の重量の約３％〜約３５％、好ましくは約４％〜約 ２７％、 ＋＋、保護された粒状のシクロデキストリン／香料複合体的０．５％〜約２５％ 、好ましくは約１％〜約１５％、更に好ましくは約１％〜約５％であって、前記 の複合体は約り０℃〜約９０℃の温度で融解する固体状の実質的に水不溶性で実 質的に水で膨潤しない材料によって効果的に保護され、前記の保護材料は前記の シクロデキストリン／香料複合体の重量の約５０％〜約１０００％、好ましくは 約１００％〜約５００％、更に好ましくは約１５０％〜約３００％であるもの ＩＩ＋、ポリマー性の汚れ放出剤０％〜約５％、好ましくは組成物の保護された 粒状のシクロデキストリン／香料複合体を安定に懸濁するのに有効な量、および ＩＶ、水、ｃ　−ｃ　−価７　ル：７−　ル、Ｃ２〜Ｃ６多価アルコール、液状 ポリアルキレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される液状 担体を含んでなる残量。

一つの好適な布帛柔軟剤（成分Ｉ）は、（ａ）　高級脂肪酸と、ヒドロキシアル キルアルキレンジアミンおよびジアルキレントリアミンおよびそれらの混合物か らなる群から選択されるポリアミンとの反応生成物的１０％〜約８０％、 （ｂ）１本だけの長鎖の非環状脂肪族の０１．〜Ｃ２゜炭化水素基を含むカチオ ン性の含窒素塩約３％〜約４０％、および場合によっては （Ｃ）２本以上の長鎖の非環状脂肪族の０１５〜Ｃ２゜炭化水素基または１本の 前記基とアリールアルキル基とを含むカチオン性の含窒素塩１０％〜約８０％、 前記の（ａ）　、（ｂ）および（Ｃ）の割合は成分Ｉの重量によるものである、 とを含んでなる混合物である。

下記の説明は、具体例を含む本発明の本質的部分と任意部分との総体的な説明で ある。実施例は、本明細書では例示のためにだけ提供するものである。

本明細書に記載の「シクロデキストリンＪ　（ＣＤ）という用語は、既知のシク ロデキストリンの任意のもの、例えば６〜１２個のグルコース単位を含む未置換 シクロデキストリン、具体的にはα−１β−１γ−シクロデキストリンおよびそ れらの混合物、および／またはそれらの誘導体、例えば分岐したシクロデキスト リン、および／またはそれらの混合物であって、香料成分と包合複合体を形成す ることができるものを包含する。α−１β−およびγ−シクロデキストリンは、 取り分けＡｍｅｒｉｃａｎＭａｉｚｅ−Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ　（ Ａｍａｉｚｏ）、　Ｃｏｒｎ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＤｉｖｉｓｉｏｎ、　ハモ ンド、インディアナ州、およびＲｏｑｕｅｔｔｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ガー ニー、イリノイ州から入手することができる。既知のシクロデキストリンの多く の誘導体がある。代表的な誘導体は、１９６９年２月４日に発行されたＰａｒｗ ｅｒｔｅｒらの米国特許第３，４２６，２５８号明細書、１．９６９年７月１日 に発行されたＰａｒｍｅｒｔｅｒらの名称での米国特許第３，４５３，２５７号 、第３．４５３．２５８号、第３．４５３，２５９号および第３，４５３，２５ ０号明細書、１９６９年８月５日に発行されたＧｒａｗｅｒａらの米国特許第３ ，４５９，７３１号明細書、１９７１年１月５日に発行されたＰａｒｓｅｒｔｅ ｒらの米国特許第３，５５３，１９１号明細書、１９７１年２月２３日に発行さ れたＰａｒｓｅｒｔｅｒらの米国特許第３．５６５，８８７号明細書、１９８５ 年８月１３日発行の５ｚｅｊ　ｔ　ｆ　ｉ　らの米国特許第４，５３５，１５２ 号明細書、１９８６年１０月７日に発行された旧ｒａｔ　らの米国特許第４，６ １６，００８号明細書、１９８７年１月２０日に発行されたＢｒａｎｄｔらの米 国特許第４．６３８，０５８号明細書、１９８８年５月２４日発行のＴｓｕｃｈ ｌｙａｓａらの米国特許第４，７４６，７３４号明細書、および１９８７年７月 ７日発行の０ｇ１ｎｏらの米国特許第４．６７８，５９８号明細書に開示されて いる誘導体であって、前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書 に引用される。本明細書で用いるのに好適なシクロデキストリン誘導体の例は、 Ａ■ａｉｚｏおよびＡｌｄｒｊｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ、ミル ウオーキー、ウィスコンシン州から発売されている様々な置換度（Ｄ、Ｓ、）の メチル−β−ＣＤ、ヒドロキシエチル−β−ＣＤおよびヒドロキシプロピル−β −ＣＤである。

個々のシクロデキストリン同志を、例えば多官能価化合物を用いて互いに結合さ せて、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマー、コポリマーなどを形成させること もできる。このような材料の例は、Ａ■ａｉｚｏおよびＡｌｄｒｌｃｈＣｈｅｍ ｌｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている（β−ＣＤ／エピクロロヒドリン コポリマー）。

シクロデキストリンおよび／または前駆体化合物混合物を用いて、複合体の混合 物を提供することも望ましい。

このような混合物は、例えば広範囲の香料成分をカプセル封入しおよび／または 前記の複合体の大きな結晶の形成を防止することによって更に一様な香料状態を 提供することができる。シクロデキストリンの混合物は、１９６９年２月４日発 行のＡｒｗｂｒｕｓｔｅｒらの米国特許第３．４２５，９１０号明細書、１９７ ４年５月２１日発行の０ｋａｄａらの米国特許第３，８１２，０１１号明細書、 １９８２年３月２日発行のＹａｇｌらの米国特許第４．３１７．８８１号明細書 、１９８３年１１月２９日発行の０ｋａｄａらの米国特許第４，４１８，１４４ 号明細書、および１９８８年４月１９日発行のＡ−−ｅｒａａｌらの米国特許第 ４，７３８，９２３号明細書に記載の方法を含むシクロデキストリンの既知の製 造法から中間生成物を用いて好都合に得ることができ、前記特許明細書の内容は 、その開示の一部として本明細書に引用される。好ましくは、シクロデキストリ ンの少なくとも大部分は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、 および／またはγ−シクロデキストリンであり、更に好ましくはβ−シクロデキ ストリンである。幾つかのシクロデキストリン混合物は、例えばＥｎｓｕｉｋｏ 　Ｓｕｇａｒ　ＲｅｆｌｎＩｎｇＣｏｍｐａｎｙ、横浜、日本から市販されてい る。

２、香料 布帛柔軟生成物は典型的には多少の香りを付けるため多少の香料を含み、審美的 に嗅覚的好ましさを生じ、および／または生成物が有効である信号として役立つ 。しかしながら、その様な生成物の香料は、それを必要とする前に失われてしま うことが多い。香料は、例えば酸素、光、熱などの作用によって損傷しおよび／ または喪失しやすい。例えば、典型的な自動洗濯機の濯ぎサイクルで多量の水が 使用され、および／または典型的な自動洗濯機では乾燥工程で高エネルギー人力 および多量の気流が用いられるため、布帛柔軟生成物によって提供された香料の 大半は失われてしまう。香料を濯ぎ用水で洗浄しおよび／または乾燥機の通気口 から失われるときに、喪失が生じる。後で記載するように、揮発性が余り高くな い成分についても、洗浄および乾燥サイクルが完了した後には、ごく僅かの画分 しか布帛上に残らない。後で記載するように、香料の揮発性が高い両分の喪失は 、遥かに多い。通常、揮発性が極めて高い画分は、実際上全部が喪失される。こ のため、例えば乾燥機に加えられる布帛の柔軟剤組成物に用いられる多くの香料 は、揮発性が余り高くなく高沸点（沸点温度が高い）の香料成分からなり、保存 および使用時に臭気特性の残留をできるだけ多くすることによって、良好な「布 帛での強固さくｆａｂｒｉｃｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）Ｊを提供してきた。

これらの香料における揮発性が高く低沸点（沸点温度が低い）の香料成分の小画 分の主な機能は、次の布帛の臭いに影響を与えることよりはむしろ生成物自体の 香気を改良することである。

しかしながら、揮発性で低沸点の香料成分のあるものは、基材に新鮮で清潔な印 象を与えることができ、これらの成分が布帛上に付着して、存在するようにする ことが極めて望ましい。

本発明の香料成分および組成物は、当該技術分野に知られている通常のものであ る。任意の香料成分の選択または香料の量は美的考慮だけによって選択される。

好適な香料化合物および組成物は、１９７９年３月２０日発行のＢｒａｔ　ｎお よびＣｕ１ｌｎｓの米国特許第４．１４５．１８４号明細書、１９８０年６月２ ４日発行のＶｈｙｔｅの米国特許第４，２０９，４１７号明細書、１９８５年５ 月７日発行のＭｏｅｄｄｅｌの米国特許第４．５１５，７０５号明細書、および １９７９年５月１日発行のＹｏｕｎｇの米国特許第４，１５２，２７２号明細書 のような当該技術に見出すことができ、前記特許明細書の内容は、その開示の一 部として本明細書に引用される。当該技術によって認められた香料組成物の多く は、後で記載するように、比較的強固であり、布帛に対するその臭いの効果を最 大にする。しかしながら、強固でない香料も有効である香料／シクロデキストリ ン複合体を介して香料を放出するのが特に有利である。

強固な香料（ｓｕｂｓｔａｎｔｌｖｅ　ｐｅｒｆｕｍｅ）は、強固な香料材料を 十分な割合で含み、香料を製品に通常の濃度で用いるときに、処理した布帛上に 所望な臭いを付着させるようにするものである。一般的には、香料の強固さの程 度は、用いられる強固な香料材料の比率に大まかに比例する。比較的強固な香料 は、少なくとも約１％、好ましくは少なくとも約１０％の強固な香料材料を含む 。

強固な香料材料は、処理工程によって布帛に付着し、通常の嗅覚の敏感さで人々 に検知されるものである。このような材料は典型的には、平均的な香料材料より 低い蒸気圧を有する。また、それらの分子量は、典型的には約２００以上であり 、平均的な香料材料より低い濃度で検知される。

３、複合体形成 本発明の複合体は、当該技術分野に知られている方法のいずれでも形成される。

典型的には、複合体は、香料とシクロデキストリンとを一緒に適当な溶媒、好ま しくは水に溶解し、または懸濁させまたは成分同志を好適な、好ましくはできる だけ少量の溶媒、好ましくは水の存在下にて混練することによって形成される。

エタノール、メタノール、イソプロパツールなどの他の極性溶媒、およびこれら の極性溶媒同志および／または水との混合物を、複合体形成のための溶媒として 用いることができる。

複合体形成でのその様な溶媒の使用は、Ａ、　ＨａｒａｄａおよびＳ、　Ｔａｋ ａｈａｓ旧、Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　ｐｐ、２０８９−２０９ ０　（１９８４）の文献に開示されており、前記文献の内容は、その開示の一部 として本明細書に引用される。懸濁／混練法は、必要な溶媒量が少ないので、溶 媒の分離を余り必要としないので、特に望ましい。適当な方法は、内容がその開 示の一部として本明細書に引用されている特許明細書に開示されている。複合体 形成の別の開示は、Ａｔｗｏｏｄ、　Ｊ、Ｌ５．　Ｊ、Ｅ、Ｄ、　Ｄａｖｉｅｓ 　＆　Ｄ、Ｄ、　ＭａｃＮＩｃｈｏｌ　（監修）：　１ｎｃｌｕｓ１ｏｎ　Ｃｏ ５ｐｏｕｎｄｓ、　Ｖｏｉ、　ＩＩｌ、＾ｃａｄｅｍ１ｃ　Ｐｒｅｓｓ（１９８ ４）、特に１１章；　Ａｔｖｏｏｄ、　Ｊ、Ｌ、　＆　Ｊ、Ｅ、Ｄ、　Ｄａｖｉ ｅｓ（監修）　：　Ｐｒｏｅｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｅｃｏｎｄ　Ｉ ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＳｙｖｐｏｓｉｕｗ　ｏｆ’　Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒ ｌｎｓ　Ｔｏｋｙｏ、　Ｊａｐａｎ　（Ｊｕｌｙ１９８４）；　Ｃｙｃｌｏｄｅ ｘｔｒｊｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　Ｊ、　５ｚｅｊｔｌｉ、　Ｋｌｕｖｅｒ Ａｃａｄｅ−１ｃ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　（１９８ｇ）に見出すことができ、 前記文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。

通常、香料／シクロデキストリン複合体の香料対シクロデキストリンのモル比は １：１である。しかしながら、このモル比は香料の分子の大きさおよびシクロデ キストリン化合物の同一性によって大きくもまたは小さくもすることができる。

モル比はシクロデキストリンの飽和溶液を形成させ、香料を加えて複合体を形成 することによって決定することができる。一般的には、複合体容易に沈澱する。

沈澱しない場合には、複合体は、電解質の添加、ｐＨの変化、冷却等によって沈 澱させることができる。次に、この複合体を分析して、香料対シクロデキストリ ンの比率を決定することができる。

前記のように、実際の複合体はシクロデキストリン中のキャビティの大きさおよ び香料分子の大きさによって決定される。通常の複合体はシクロデキストリン１ 分子中に香料１分子であるが、香料分子が大きくてシクロデキストリンに嵌め込 むことができる２つの部分を含むときには、香料１分子とシクロデキストリン２ 分子との間で複合体を形成することができる。幾つかの香料は大きさが広範囲に 及んでいる化合物の混合物であるので、極めて所望な複合体はシクロデキストリ ンの混合物を用いて形成させることができる。シクロデキストリンの少なくとも 大部分はα−１β−１および／またはγ−シクロデキストリンであり、更に好ま しくはβ−シクロデキストリンであることが通常望ましい。

シクロデキストリンおよび複合体の製造法は、１９７４年５月２１日発行のｏｉ ＋ａｄａ　ＳＴｓｕｙａｍａおよびＴｓｕｙａｍａの米国特許第３．８１２．０ １１号明細書、１９８２年５月２日発行のＹａｇｉ％ＫｏｕｎｏおよびＩｎｕｉ の米国特許第４，３１７，８８１号明細書、１９８３年１１月２９日発行の０ｋ ａｄａ　、　Ｍａｔｓｕｚａｖａ　ｓ　ＵｅｚｉｍａＳＮａｋａｋｕｋｉおよび Ｈｏｒｉｋｏｓｈｌの米国特許第４．４１８．１４４号明細書、１９８８年４月 １９日発行のＡｍ５ｅｒａａｌの米国特許第４，３７８，９２３号明細書に記載 されており、前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用さ れる。これらの変法のいずれかによって得られる材料は、本発明の目的にとって 許容可能なものである。

最初に、反応混合物から結晶化によって直接包合複合体を単離することも許容可 能である。

連続操作は、通常は過飽和溶液の使用および／または懸濁液／混練および／また は温度操作、例えば加熱後に冷却および乾燥を伴う。通常は、できるだけ少ない 工程段階を用いて、香料の損失や過剰の加工費用ををなくする。

４、複合体の粒度 複合体の粒度は、所望な香料放出状態に従って選択される。粒度が小さく、例え ば、約０．０１μｍ〜約１５μｍ、好ましくは約０．０１μｍ〜約８μｍ、更に 好ましくは約０．０５μｍ〜約５μｍであるのが、乾燥した布帛を再度湿潤させ るときに、香料を速やかに放出するのに望ましい。例えば、シクロデキストリン を′カプセル封入材料に配合することによって小さな粒子を保持して、布帛に付 着するのに望ましい大きめの凝集体を作ることができることが本発明の利点であ る。これらの小さな粒子は、最初は懸濁／混練法によって調製するのが好都合で ある。大きめの粒子、例えば粒度が約１５〜約５００μｍ１好ましくは約１５〜 約２５０μｍ１更に好ましくは約１５〜約５０μｍのものが、基材を多量の水で 再湿潤するときに香料を徐々に放出しまたは基材を複数回再湿潤するときに連続 して放出することができるという点で独特なものである。粒度が大きめの複合体 は、結晶化法で複合体を成長させ、大きな粒子を必要ならば所望な粒度まで粉砕 することによって好都合に調製される。小粒子と大粒子との混合物により、広汎 な活性状態を得ることができる。それ故、１５ミクロン以下および１５ミクロン より大きな粒子を両方とも実質的な量で有することが望ましいことがある。

５、保護材料 保護材料は、水性媒質によって余り影響を受けず、典型的な自動洗濯用乾燥機で 見られる温度で融解するように選択される。意外なことには、保護材料は、例え ば液状の布帛柔軟剤組成物中で保存された後に残存し、見ずに敏感な材料、例え ばシクロデキストリン／香料複合体粒子を保護するので、それらは布帛に付着し た後、見ずに敏感な材料、例えば複合体を乾燥機で放出して、布帛を続いて再湿 潤するときに複合体が香料を放出することができるようになっている。水に敏感 な材料、例えば粒状のシクロデキストリン／香料複合体を典型的には保護材料に 埋封してこれが効果的に「被覆」または「囲い込み」され、保護材料が水および ／または他の材料が複合体を破壊しおよび／または香料を追い出すのを効果的に 防止するようにする。他の水に敏感な材料を、この保護材料によって保護するこ ともできる。

複合体は、保存中、および液状布帛柔軟剤組成物、洗濯溶液および／または洗濯 の濯ぎサイクルでの水のような苛酷な環境では、複合体を効果的に保護ししかも 乾燥サイクルで容易に放出することができることは驚くべきことである。この保 護材料はほぼ完全に水不溶性であり、せいぜい水で若干膨潤するだけであり（非 水膨潤性）、保護を最大にするのが好ましい。例えば、室温での水への溶解度は 、典型的には約２５０μｍ未満、好ましくは約１１００ｐｐ未満、更に好ましく は約２５ｐｐｍ未満である。溶解度任意の保護材料（または組成物）の化学特性 および／または構造によっては、この溶解度は既知の分析法、例えば重量測定法 、浸透圧測定法、分光測定法および／または分光分析法によって容易に決定する ことができる。保護材料の融点（ＭＰ）または範囲は、約り０℃〜約９０℃、好 ましくは約り５℃〜約８０℃、更に好ましくは約４０〜約７５℃である。融点は 鮮明であることができあるいはある温度範囲に亙って徐々に融解することもでき る。ある融点範囲を有するのが望ましいのであり、これは、乾燥サイクルの初期 に幾分か融解した材料が含まれていると、粒子が布帛に付着し易くなり、粒子が 通気口を通って喪失するのが少なくなり、高融点材料が含まれていると、未だ水 分が実質的な量で含まれている乾燥機サイクルの初期部分でシクロデキストリン ／香料を保護し易くなるからである。

好適な保護材料は、石油ワックス、天然ワックス、脂肪性材料、例えば脂肪アル コール／脂肪酸エステル、重合した炭化水素などである。好適な例としては、Ｐ ｅｔｒｏｌｊｔｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから発売されている重合した炭化水 素であるＶｙｂａｒ　２６０　（融点約５１℃）およびＶｙｂａｒ１０３（融点 約７２℃）；ミリスチルアルコール（融点約３８〜４０℃）、セチルアルコール （融点約５１℃）および／またはステアリルアルコール（融点約５９−６０℃） ；水素化獣脂アルコールの水素化獣脂酸エステル（融点約５５℃）；バルミチン 酸セチル（融点約５０℃）：水素化ヒマシ油（融点約８７℃）；部分水素化ヒマ シ油（融点約７０℃）；１２−ヒドロキシステアリン酸メチル（融点約５２℃） ；エチレングリコール−１２−ヒドロキシステアリン酸エステル（融点約６６℃ ）；プロピレングリコール−１２−ヒドロキシエステル（融点約５３℃）：グリ セロールー１２−ヒドロキシステアリン酸−エステル（融点約６９℃）；Ｎ−（ β−ヒドロキシエチル）リシノールアミド（融点約４６℃）；リシノール酸カル シウム（融点約８５℃）；アルキル化ポリビニルピロリドン（ｐｖｐ）誘導体、 例えばＧａｎｅｘポリマーＶ２２０　（融点約３５〜４０℃）およびＩＩＩＰ− ６８０（融点約５８〜６８℃）；シリコーンワックス、例えばステアリルメチコ ン５Ｐ１１３４　（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、製、融点約３６ ℃）およびＡｂｉｌ　Ｗａｘ　９８０９　（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ製、融点約 ３８℃）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の好適な保護材料は、１９７ ９年５月１日発行のＹｏｕｎｇの米国特許第４．１５２，２７２号明細書および １９９０年９月４日発行のＶｌｅｒｅｎｇａらの米国特許第４．９５４．２８５ 号明細書に開示されており、これらの特許明細書の内容は、その開示の一部とし て本明細書に引用される。

本明細書記載の保護された粒子を、固形の、具体的には粒状の生成物に用いるこ ともできる。粒子を乾燥生成物の状態で保存し、短時間水性媒質に暴露するだけ のときには、水で膨潤するのに時間がかかる保護材料を用いて、水に敏感な材料 を水性媒質に暴露する短時間保護することができる。

シクロデキストリンと香料の保護された粒状複合体は、様々な方法で調製するこ とができる。驚くべきことには、この複合体は、複合体構造が破壊されることな く融解した保護材料と混合し、冷却して固形物を形成させ、前記の保護材料を融 解しない方法、例えば極低温粉砕、微細な「円筒」状の形状での押出した後細断 、および／またはそれらを混合した方法によって粒度を減少させることができる 。このような方法によれば、自動洗濯機を用いる典型的な過程での洗濯操作の濯 ぎサイクル中および／または濯ぎサイクルの終わりに濯ぎ水を布帛を通して濾過 するときに、布帛に容易に取り込まれる所望な不規則な粒子を形成させやすい。

複合体は、複合体粒子の流動床に融解した保護材料を噴霧し、または複合体を懸 濁させながら融解した保護材料を噴霧冷却することによって保護することもでき る。選択される方法は、複合体粒子を実質的に完全に被覆するものものであれば 、先行技術で知られている方法のいずれでもよい。

本明細書に用いられるような保護材料を用いて保護粒子を形成する好ましい方法 は、（ａ）前記材料の溶融液を調製し、（ｂ）粒子を混合し、（ｃ）溶融混合物 を水性界面活性剤溶液または水性の布帛柔軟剤組成物に高剪断混合によって分散 させた後、（ｄ）生成する分散液を冷却して保護材料を固化させることからなっ ている。保護された粒子が水性界面活性剤溶液中に形成されるときには、それら を予め形成させた分散液として布帛柔軟剤組成物に加えることができる。それら を乾燥して粒状形態で粒状の柔軟剤組成物、洗剤組成物などに加えることもでき る。

香料／シクロデキストリン複合体粒子の外に、本発明の好ましい方法を用いて、 １９９０年８月７日発行の旧ｃｈａｅｌの米国特許第４，９４６，６２４号明細 書に開示されているコアセルベーション法によって製造される香料粒子のような 他の粒子を保護することもでき、前記特許明細書の内容は、その開示の一部とし て本明細書に引用される。水に敏感でしかも比較的水不溶性の粒子または例えば 布帛柔軟剤組成物と混和しない比較的水不溶性の粒子のような他の粒子も、同じ 方法によって保護することができる。例えば、漂白剤材料、漂白促進剤などを、 この方法によって保護することができる。

これらの粒子が水性界面活性剤溶液中に形成されるときには、これは前記の界面 活性剤を少なくともほぼ臨界ミセル濃度で含むことが必要である。粒子を界面活 性剤溶液に分散することから生じる粒子は、それを乾燥して、顆粒状の洗剤組成 物または粉末状の布帛柔軟剤組成物に用いるときに特に望ましい。

保護材料に埋封される複合体を大きな粒子として水性の布帛柔軟剤組成物に加え 、生成するスラリーに高剪断混合を施して複合体粒子の粒度を減少させることが できる。乾燥した粒子を破壊するのに要するエネルギーはカプセル対人材料を溶 融し、熱が除去されおよび／または例えば液体窒素または固体状の二酸化炭素を 用いて吸収されなければ、粒子を再凝集させ易いので、この方法は望ましい。

典型的には、保護材料の量はシクロデキストリン／香料複合体の約５０％〜約１ ０００％、好ましくは約１００％〜約５００％、更に好ましくは約１５０％〜約 ３００％である。一般的には、保護材料の使用量はできるだけ少ない方がよい。

炭化水素材料は、通常水性環境から最も良好に保護を行う。

カプセル封入した粒子は、直径が約１〜約１０００ミクロン、好ましくは約５〜 約５０００ミクロン、更に好ましくは約５〜約２５０ミクロンであるのが好まし い。

粒子のあるものはこれらの範囲外であってもよいが、粒子のほとんど、例えば約 ９０重量％を上回る量はこの範囲内にあることが必要である。複合体の保護と粒 子を布帛上に保持する能力との間には均衡がある。粒子が大きくなれば、液状布 帛柔軟剤組成物中に保管中および濯ぎ水中で複合体を一層良好に保護し、布帛を 典型的な濯ぎサイクルの終了時に「自転乾燥」するとき、濾過機構の結果として 布帛上に保持させることができる。しかしながら、小さな粒子を濯ぎサイクル中 に布帛の組織に取り込むことができるので、布帛に一層効果的に付着しやすい。

従って、乾燥サイクルの初期には、カプセル対人材料が軟化する前に、大きな粒 子の方が乾燥機のタンプリングさ容によって一層容易に除去される。それ故、小 さめの粒子、すなわち直径が約２５０ミクロン未満のものが、所望な目的の成果 を得る上で全般的に一層効率的である。

保護された粒子を、例えば１９７６年２月３日発行のＢａ５ｋｅｒｖｉｌｌｅの 米国特許第３，９３６．５３７号明細書１９７６年１０月１２日発行のＫｒｕｍ ｍｅｌ　らの米国特許第３．９８５．６６９号明細書および１９７９年１月２日 発行のＮ１ｃａｌの米国特許第４．１３２，６８０号明細書などに記載の顆粒状 洗剤組成物と混合することによって用いることもでき、前記特許明細書の内容は 、その開示の一部として本明細書に引用される。

６、布帛柔軟剤 本明細書に用いることができる布帛柔軟剤は、Ｅｄｖａｒｄｓおよび旧ｅｈｌの 米国特許第３．８６１．８７０号明細書、Ｃａｗｂｒｅの米国特許第４．３０８ ．１５１号明細書、Ｂｅｒｎａｒｄｉｎｏの米国特許第３，８８６．０７５号明 細書、Ｄａｖｌｓの米国特許第４，２３３．１６４号明細書、Ｖｅｒｂｒｕｇｇ ｅｎの米国特許第４．４０１．５７８号明細書、ＷｌｅｒｓｅｍａおよびＲｌｅ ｋｅの米国特許第３，９７４，０７６号明細書、およびＲｕｄｋｌｎ、　Ｃ１１ ｎｔおよびＹｏｕｎｇの米国特許第４．２３７，０１６号明細書に開示されてお り、前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。

本発明の好ましい布帛柔軟剤は、下記の成分を含んで本発明の好ましい柔軟剤（ 活性）は、高級脂肪酸と、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンおよびジアル キレントリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択されるポリアミンと の反応生成物である。これらの反応生成物はポリアミンが多官能価構造を有する ことを考慮して数個の化合物の混合物である（例えば、ＨＪ。

Ｅｃｋｅｒｔ著のＰｅｔｔｅ−Ｓｅ１ｆｅｎ−Ａｎｓｔｒｌｃｈｓｌｔｔｅｌ　 （上記引用）の発表内容を参照されたい）。

好ましい成分１（ａ）は、反応生成物混合物またはこれらの混合物の幾つかの選 択された成分からなる群から選択される含窒素化合物である。更に具体的には、 好ましい成分１　（ａ）は、 （１）　高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの分子比が約２ ：１の反応生成物であって、前記反応生成物が、式 （式中、Ｒは非環状脂肪族０１５〜Ｃ２、炭化水素基であす、ＲおよびＲは二価 のＣ’＝　Ｃ３アルキレン基である）の化合物を有する組成物を含むものであり 、（ＩＩ）式 （式中、ＲおよびＲ２は前記定義の通りである）を有する置換イミダシリン化合 物、 （式中、ＲおよびＲ２は前記定義の通りである）を有する置換イミダシリン化合 物、 （ｔｖ）　高級脂肪酸とジアルキレントリアミンとの分子比が約２：１の反応生 成物であって、前記反応生成物が、式 ％式％ （式中、ＲＲおよびＲ３は前記定義の通りである）１ゝ　２ および （ｖ）式 （式中、ＲおよびＲ２は前記定義の通りである）を有する置換イミダシリン化合 物、および それらの混合物、 からなる群から選択される化合物である。

成分Ｉ　（ａ）（＋）は、Ｍａｚｅｒ　ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＭａｚａｓｉｄ ｅ”　８として、５ａｎｄｏｚ　Ｃｏ１ｏｒｓ　＆　ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＣ ｅｒａｎｌｎｅＲＨＣとして市販されており、ここで、高級脂肪酸は水素化獣脂 肪酸であり、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンはＮ−２−ヒドロキシエチ ルエチレンジアミンであり、Ｒは脂肪族Ｃ−Ｃ炭化水素基であり、Ｒ２およびＲ ３は二価のエチレン基である。

成分１（ａ）（目）の−例は、ステアリルヒドロキシエチルイミダシリンであっ て、ここでＲは脂肪族Ｃ１７炭化水素基であり、Ｒ２は二価のエチレン基であり 、この化合物は＾１ｋａｒｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｉｎｃ、から＾Ｉｋａ ｚｉｎｅ”　ＳＴまたは５ｃｈｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｉｎｃ、から５ｃ ｈｅｒｃｏｚｏｌｉｎｅＲ８の商品名で発売されている。

成分１　（ａ）（ｉｖ）の−例は、Ｎ、Ｎ’−ジ獣脂アルコイルジエチレントリ アミンであって、ここでＲ１は脂肪族Ｃ−Ｃ炭化水素基であり、Ｒ２およびＲ３ は二価のエチレン基である。

成分１　（ａ）（ｖ）の−例は、１−獣脂アミドエチル−２−獣脂イミダゾリン であり、ここでＲは脂肪族０１５〜Ｃ炭化水素基であり、Ｒ２は二価のエチレン 基である。

成分Ｉ　（ａ）（１ｉりおよびＩ　（ａ）（ｖ）も、最終組成物のｐＨが約５以 下であるという条件で、最初にｐＫａ値が約４以下であるブレンステッド酸分散 助剤に分散させることもできる。幾つかの好ましい分散助剤は塩酸、リン酸また はメチルスルホン酸である。

Ｎ、Ｎ’−ジ獣脂アルコイルジエチレントリアミンおよび１−獣脂エチルアミド −２−獣脂イミダゾリンは、両方とも獣脂肪酸とジエチレントリアミンとの反応 生成物であり、カチオン性布帛柔軟剤であるメチル−１−獣脂アミドエチル−２ −獣脂イミダゾリニウムメチルスルフェートの前駆体である（「布帛柔軟剤とし てのカチオン性界面活性剤Ｊ　、Ｒ，Ｒ，Ｅｇａｎ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　 ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　０１１　Ｃｈｅｍｌｃａｌｓ’　５ｏｃ１ｅｔｙ、　 １９７８年１月、１１８〜１２１頁を参照されたい）。Ｎ、Ｎ’−ジ獣脂アルコ イルジエチレントリアミンおよび１−獣脂アミドエチル−２−獣脂イミダゾリン は、実験用薬品として５ｈｅｒｅｘ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから得 ることができる。メチル−１−獣脂アミドエチル−２−獣脂イミダゾリニウムメ チルスルフェートは、Ｖａｒｉｓｏｆｔ”　４７５の商品名で５ｈｅｒｅｘ　Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから発売されている。

成分１　（ｂ） 好ましい成分１　（ｂ）は、 （式中、Ｒは非環状の脂肪族Ｃ１，〜Ｃ２□炭化水素基であり、ＲおよびＲはＣ −Ｃ４の飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ａ−はアニオンであ る）を有する非環状の第四アンモニウム塩、（式中、Ｒは非環状の脂肪族０１５ 〜Ｃ２、炭化水素基であり、Ｒは水素または０１〜Ｃ４の飽和アルキルまたはヒ ドロキシアルキル基であり、Ａ−はアニオンである）を有する置換イミダゾリニ ウム塩、 （ｉＮ）式 （式中、Ｒは二価のＣ”””　Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ１、Ｒ５およびＡ− は前記定義の通りである）を有する置換イミダゾリニウム塩、 （ｌｖ）式 （式中、Ｒ４は非環状の脂肪族Ｃ−Ｃ炭化水素基であり、Ａ−はアニオンである ）を有するアルキレンピリジニウム塩、および （ｖ）式 （式中、Ｒは非環状の脂肪族Ｃ１，〜Ｃ２、炭化水素基であり、Ｒは二価のＣ” ”　Ｃ３アルキレン基であり、Ａ−はイオン基である）を有するアルカンアミド アルキレンピリジニウム塩、および それらの混合物、 からなる群から選択される１本の長鎖の非環状脂肪族のＣ１５〜Ｃ２２炭化水素 基を含むカチオン性含窒素塩である。

成分Ｉ　（ｂ）（１）の例は、５ｈｅｒｅｘ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ ｙからそれぞれＡｄｏｇｅｎＲ４７１、Ａｄｏｇｅｎ　４４１．　Ａｄｏｇｅｎ 　４４４およびＡｄｏｇｅｎ　４１５の商品名で発売されている塩化モノ獣脂ト リメチルアンモニウム、塩化モノ（水素化獣脂）トリメチルアンモニウム、塩化 バルミチルトリメチルアンモニウムおよび塩化大豆トリメチルアンモニウムのよ うなモノアルキルトリメチルアンモニウム塩である。これらの塩では、Ｒは非環 状の脂肪族０１６〜Ｃ１８炭化水素基であ化獣脂）トリメチルアンモニウムおよ び塩化モノ獣脂トリメチルアンモニウムが好ましい。成分！　（ｂ）（１）の他 の例は、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（但し、Ｒ４はＣ２２炭化水素基 である）であり、Ｈｕｓｋｏ　ＣｈｅｓｌｃａｌＤｊｖｌｓｌｏｎ　ｏｆ’　Ｗ ｉｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＫｅｍａｍ１ｎｅＲ Ｑ２８［１３−Ｃの商品名で発売されているもの、エト硫酸大豆ジメチルエチル アンモニウム（但し、Ｒ４は１０３３の商品名で発売されているもの、および塩 化メチル−ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタデシルアンモニウム（但し、Ｒ ４はＣ１８炭化水素基であり、Ｃ５は２−ヒドロキシエチル基であり、Ｒ６はメ チル基である）であり、Ａｒ５ａｋ　ＣｏｍｐａｎｙからＥｔｈｏｑｕａｄ’　 １８／１２の商品名で発売されているものである。

成分１　（ｂ）（１１１）の−例は、エチル硫酸−１−エチル−１−（２−ヒド ロキシエチル）−２−イソヘプタデシルイミダゾリニウム（但し、Ｒ工はＣ１□ 炭化水素基であり、Ｒはエチレン基であり、Ｒ５はエチル基であり、Ａはエチル 硫酸アニオンである）である。これは、ＭｏｎＢＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎ ｃ、からＭｏｎａｑｕａｔＲＩＳＩＥＳの商品名で発売されている。

成分Ｉ　（ｃ） ２本以上の長鎖の非環状脂肪族０１５〜Ｃ２□炭化水素基または１個の前記基と 単独でまたは混合物の一部として用いることができるアリールアルキル基を有す る好ましいカチオン性の含窒素塩は、下記のものからなる群から選択される。

（式中、Ｒは非環状脂肪族ＣＩ５〜Ｃ２゜炭化水素基であす、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４ 飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ８はＲ４およびＲ５の基か らなる群から選択され、Ａ−は前記に定義したアニオンである）を有する非環状 第四アンモニウム塩、 （式中、Ｒ工は非環状の脂肪族０１５〜Ｃ２□炭化水素基であり、Ｒ２は１〜３ 個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であり、Ｒ５およびＲ９はＣ１〜Ｃ４ 飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ８はＲ４およびＲ５の基か らなる群から選択され、Ａ−はアニオンである）を有するジアミド第四アンモニ ウム塩、（式中、ｎは１〜約５てあり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＡ−は前記定義 の通りである）を有するジアミノアルコキシル化した第四アンモニウム塩、 （ｌｖ）式 基であり、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、 Ａ−はアニオンである）を有する第四アンモニウム化合物、 （式中、Ｒは非環状の脂肪族０１５〜Ｃ２□炭化水素基であり、Ｒ２は１〜３個 の炭素原子を有する二価のアルキレン基であり、ＩＲおよびＡ−は前記定義の通 りである）を有する置換イミダゾリニウム塩、 （式中、ＲＲおよびＡ−は前記定義の通りである）１　ゝ　２ を有する置換イミダゾリニウム塩、およびそれらの混合物。

成分１　（ｃ）（ｉ）の例は、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩、例え ば塩化ジ獣脂ジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジ獣脂ジメチルアンモニウム、 塩化ジ（水素化獣脂）ジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモ ニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化獣脂）ジメチル アンモニウム、および塩化ジ獣脂ジメチルアンモニウムが好ましい。本発明に用 いることができる市販のジアルキルジメチルアンモニウム塩の例は、塩化ジ（水 素化獣脂）ジメチルアンモニウム（商品名Ａｄｏｇｅｎ　４４２）　、塩化ジ獣 脂ジメチルアンモニウム（商品名Ａｄｏｇｅｎ　４７０）　、塩化ジステアリル ジメチルアンモニウム（商品名ＡｒｏｓｕｒｆＲＴ＾−１００）であり、いずれ も５ｈｅｒｅｘ　ＣｈｅＩ！１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから発売されている）。

塩化ジベヘニールジメチルアンモニウムであって、Ｒ４が非環状Ｃ２２炭化水素 基であるものは、Ｈｕｗｋｏ　ＣｈｅｗｌｃａｌＤｌｖｌｓｊｏｎ　ｏｆ　Ｖｊ ｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＫｅｓａｓｌｎｅ　Ｑ −２８０２Ｃの商品名で発売されている。

成分１　（ｃ）（！ｉ）の例は、メチル硫酸メチルビス（獣脂アミドエチル）（ ２−ヒドロキシエチル）アンモニウムおよびメチル硫酸メチルビス（水素化獣脂 アミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム（但し、Ｒ１は非環状脂 肪族０１５〜ｃ１７炭化水素基であり、Ｒ２はエチレン基であり、Ｒ５はメチル 基であり、Ｒ９はヒドロキシアルキル基であり、Ａはメチル硫酸アニオン）であ り、これらの材料はそれぞれＶａｒｉｓｏｆｔ　２２２およびＶａｒｌｓｏｆｔ ｌｌＯの商品名で５ｈｅｒｅｘ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ５ｐａｎｙがら発売さ れている。

成分１　（ｃ）（Ｉｖ）の−例は、塩化ジメチルステアリルベンジルアンモニウ ムであって、Ｒ４が非環状脂肪族ｃ　ｉｇ炭化水素基であり、Ｒ５はメチル基で あり、Ａはクロリドアニオンであるものであり、５ｈｅｒｅｘ　Ｃｈｅｌｌｃａ ｌＣｏｍｐａｎｙからＶａｒ１ｓｏｆ’ｔ　ＳＤＣおよび０ｎｙｘ　Ｃｈｅｇ＋ ＩｃａｌＣｏｇ＋ｐａｎｙからＡｍｍｏｎｙｘＲ４９０の商品名で発売されてい る。

成分１　（ｅ）（Ｖ）の例は、メチル硫酸−１−メチル−１−獣脂アミドエチル −２−獣脂イミダゾリニウムおよびメチル硫酸−１−メチル−１−（水素化獣脂 アミドエチル）−２−（水素化獣脂）イミダゾリニウムであって、Ｒ１が非環状 脂肪族０１５〜Ｃ１７炭化水素基であり、Ｒ２はエチレン基であり、Ｒ５はメチ ル基であり、Ａはクロリドアニオンであるものであり、それらはそれぞれＳｈｅ ｒｅｘＣｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｗｐａｎｙからＶａｒｉｓｏｆｔ　４７５および Ｖａｒｉｓｏｆｔ　４４５の商品名で発売されている。

好ましい組成物は、前記成分■の重量に対して成分Ｉ（ａ）を約１０％〜約８０ ％、成分１　（ｂ）を約５％〜約４０％、および成分！　（ｃ）を約１０％〜約 ８０％含む。

更に好ましい組成物は、（１）塩化ジ（水素化獣脂）ジメチルアンモニウムおよ び（Ｖ）メチル硫酸−メチル−１−獣脂アミドエチル−２−獣脂イミダゾリニウ ム、およびそれらの混合物からなる群から選択される成分Ｉ　（ｃ）を含む。

成分１は、好ましくは総組酸物の約４重量％〜約２７重量％で含まれる。更に具 体的には、この組成物は、成分１　（ａ）が水素化獣脂脂肪酸約２モルとＮ−２ −ヒドロキシエチルエチレンジアミン約１モルとの反応生成物であって、成分Ｉ の約２０重量％〜約６０重量％の濃度で含まれており、塩化モノ（水素化獣脂） トリメチルアンモニウムであって、成分！　（ｂ）が成分Ｉの約３重量％〜約３ ０重量％の濃度で含まれており、成分！　（ｃ）が塩化ジ（水素化獣脂）ジメチ ルアンモニウム、塩化ジ獣脂ジメチルアンモニウムおよびメチル硫酸−メチル− １−獣脂アミドエチルー２−獣脂イミダゾリニウム、およびそれらの混合物から なる群から選択され、この成分１　（ｃ）は成分Ｉの約２０重量％〜約６０重量 ％の濃度で含まれており、前記の塩化−ジ（水素化獣脂）ジメチルアンモニウム 対前記のメチル硫酸−メチル−１−獣脂アミドエチル−２−獣脂イミダゾリニウ ムの重量比が約２＝１〜約６：１であるものが更に好ましい。

前記の個々の成分、特にＩ　（ｃ）の成分を個々に用いることもできる。

アニオンＡ 本明細書記載のカチオン性の含窒素塩では、アニオンＡ−は中性の電荷を提供す る。最も多くは、これらの塩で中性の１＠荷を提供するのに用いられるアニオン はハロゲン化物、例えばフッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物である。しか しながら、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩１、水酸化物、酢酸エチル塩、ギ酸塩、 硫酸塩、炭酸塩などの他のアニオンを用いることができる。塩化物およびメチル 硫酸塩は、本発明においてアニオンＡとして７、液体キャリヤーは、水、０１〜 ｃ４の一部アルコール、０２〜ｃ６多価アルコール（例えば、プロピレングリコ ールのようなアルキレングリコール）、液状ポリアルキレングリコール、例えば ポリエチレングリコールで平均分子量が約２００のもの、およびその混合物から なる群から選択される。用いられる水は蒸溜水、脱イオン水または水道水である ことができる。

８、任意のポリマー性汚れ放出剤 通常はポリマーである汚れ放出剤は、約０．０５％〜約５％の濃度で特に望まし い添加剤である。好適な汚れ放出剤は、１９８７年１０月２７日発行のＧｏｓｓ ｅｌｌｎｋの米国特許第４，７０２，８５７号明細書、１９８７年１２月８日発 行のＧｏｓｓｅｌ　ｌｎｋおよびＤｌｅｈｌの米国特許第４．７１１，７３０号 明細書、１９８７年１２月１５日発行のＧｏｓｓｅｌｔｎｋの米国特許第４，７ １３，１９４号明細書、１９８９年１０月３１日発行のＭａｌｄｏｎａｄｏ、　 ＴｒｉｎｈおよびＧｏｓｓｅｌｉｎｋの米国特許第４，８７７．８９６号明細書 、１９９０年９月１１日発行のＧｏｓｓｅｌｉｎｋ、　ＨａｒｄｙおよびＴｒｉ ｎｈの米国特許第４，９５６．４４７号明細書、および１９８８年６月７日発行 のＥｖａｎｓ、　Ｈｕｎｔｌｎｇｔｏｎ。

５ｔｅｖａｒｔ、　ＷｏｌｆおよびＺｌｍｍｅｒｅｒの米国特許第４．７４９， ５９６号明細書に開示されており、これらの特許明細書の内容は、その開示の一 部として本明細書に引用される。汚れ放出ポリマーは、液状の布帛柔軟剤組成物 中の粒子の懸濁安定性を改良するのであり、すなわち粒子は過度の分離が起こる ことなく液体組成物に安定に懸濁されたままになっているという点が汚れ放出ポ リマーの特に有利な点である。汚れ放出剤は、通常は実質的に粘度を増加させな い。この結果は、全く予想外のものであった。しかしながら、これにより、安定 な布帛柔軟剤組成物を製造することができ、更に次回の洗濯では汚れ放出が改良 され、出費や粒子を安定に懸濁させる目的だけに材料を添加する際の配合の困難 さを被ることがない。

汚れ放出ポリマーを用いて本発明の保護された粒子を懸濁させる場合の特に有利 な点は、保護材料からの布帛上への付着物が最少限になることである。汚れ放出 ポリマーなしでは、保護材料、特に炭化水素は長時間使用することにより、特に 合成布帛（例えば、ポリエステル）上に付着して、堆積しゃすい。

特に望ましい任意成分は、ポリアルキレンテレフタレートとポリオキシエチレン テレフタレートとのブロックコポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートと ポリエチレングリコールとのブロックコポリマーを含んでなるポリマー性汚れ放 出剤である。ポリアルキレンテレフタレートブロックは、好ましくはエチレンお よび／またはプロピレンアルキレン基を含んでいる。このような汚れ放出ポリマ ーの多くは、非イオン性である。

好ましい非イオン性汚れ放出ポリマーは、下記の平均的構造を有する。

−Ｃ（０）　（〉ｃ（ｏ）（００１１２ＣＨ，、）、、００＋１３このような汚 れ放出ポリマーは、１９８９年７月１８日発行のＢｏｒｃｈｅｒ、　Ｔｒｉｎｈ および旧１ｃｈの米国特許第４．８４９．２５７号明細書に記載されており、こ の特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。もう一つ の極めて好ましい非イオン汚れ放出ポリマーは、１９９１年３月２８日出願のＰ ａｎ　。

Ｇｏｓｓｅｌ　ｉｎｋおよびＨｏ　ｎ　ｓ　ａの非イオン性汚れ放出剤について の同時係属米国特許出願連続番号第 ０７／６７６．６８２号明細書に記載されており、前記の明細書の内容は、その 開示の一部として本明細書に引用される。

本発明に用いられるポリマー性汚れ放出剤は、アニオン性およびカチオン性のポ リマー性汚れ放出剤を含むことができる。好適なアニオン性のポリマー性または オリゴマー性汚れ放出剤は、１９８９年４月４日発行のＴｒｌｎｈ、　Ｇｏｓｓ ｅｌｉｎｋおよびＲａｔｔｌｎｇｅｒの米国特許第４．０１８，５６９号明細書 に開示されており、この特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に 引用される。他の好適なポリマーは、１９８９年２月２４日発行のＥｖａｎｓ、 　Ｈｕｎｔｌｎｇｔｏｎ、　Ｓｔｅｗａｒｔ、　ＷｏｌｆおよびＺｌ＋ｕ＋ｅｒ ｅｒの米国特許第４，８０８，０８６号明細書に開示されており、この特許明細 書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。好適なカチオン性汚 れ放出剤は、１９９０年９月１１日発行のＧｏｓｓｅｌ　Ｉｎｋ。

ＨａｒｄｙおよびＴｒｌｎｈの米国特許第４，９５６．４４７号明細書に記載さ れており、この特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用され る。

汚れ放出剤が含まれているときには、その濃度は典型的には約０．０５％〜５％ 〜約５ましくは約０．１％〜約４％、更に好ましくは約０．２％〜約３％である 。

９、他の任意成分 好ましい任意成分は、香料／シクロデキストリン複合体として含まれる香料を除 く、遊離の香料であり、これは特に製品および／または濯ぎサイクルおよび／ま たは乾燥機において賦香するのに極めて有用でもある。好ましくは、このような 複合体形成していない香料は、実質的な香料材料を前記の複合体形成していない 香料の少なくとも約１重量％、更に好ましくは少なくとも約１０重量％含む。こ のような複合体形成していない香料は、総組酸物の約０．０１重量％〜約５重量 ％、好ましくは約０．０５重量％〜約２重量％、更に好ましくは約０．１重量％ 〜約１重量％の濃度で含まれるのが好ましい。

他のアジュバントを、その既知の目的のために本発明の組成物に加えることがで きる。このようなアジュバントには、粘度調節剤、複合体形成していない香料、 乳化剤、防腐剤、酸化防止剤、殺菌剤、殺黴剤、増白剤、不透明剤、凍結−融解 調節剤、収縮調節剤、およびアイロンを容易にするための薬剤が挙げられるが、 これらに限定されない。これらのアジュバントを用いるときには、その通常の濃 度で添加され、一般的にはそれぞれ組成物の約５重量％までの濃度で添加される 。

粘度調節剤は、有機または無機の性状のものであることができる。有機粘度改質 （低下）剤の例は、アリールカルボキシレートおよびスルホネート（例えば、ベ ンゾエート、２−ヒドロキシアリールベンゾエート、２−アミノベンゾエート、 ベンゼンスルホネート、２−ヒドロキシベンゼンスルホネート、２−アミノベン ゼンスルホネートなど）、脂肪酸およびエステル、脂肪アルコール、および水と 相溶圧の溶媒、例えば短鎖アルコールである。

無機粘度調節剤の例は、水溶性のイオン化可能な塩である。多種多様なイオン化 可能な塩を用いることができる。

好適な塩の例は、元素の周期律表のＩＡおよびＩＩＡ族金属のハロゲン化物、例 えば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムおよび 塩化リチウムである。塩化カルシウムが好ましい。イオン化可能な塩は、本発明 の組成物を製造し、後で所望な粘度を得るために成分同士を混合する工程中で特 に有用である。

用いられるイオン化可能な塩の量は組成物に用いられる活性成分の量によって変 化し、処方者の望みによって調整することができる。組成物の粘度を調節するの に用いられる塩の典型的な濃度は、組成物の重量の約２０〜約６０百万分率（ｐ ｐｍ）、好ましくは約２０〜約４，０００ｐｐｍである。

粘度改質（上昇）剤を加えて、粒子、例えば保護された粒子または他の水不溶性 粒子を安定に懸濁させる組成物の能力を増加させることができる。このような材 料には、ヒドロキシプロピル置換グアールガム（例えば、ＨＰ２００　、Ｒｈｏ ｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製）、カチオン性改質アクＩＪ　／ｌ。

酸アミド（例えば、Ｆｌｏｘａｎ　ＥＣ−２１）［１、Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐ 、製）、ポリエチレングリコール（例えば、Ｃａｒｂｏｖａｘ　２０Ｍ、Ｕｎｉ ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ製）、疎水性改質ヒドロキシエチルセルロース（例えば、 Ｎａｔｒｏｓｏｌ　Ｐｌｕｓ　、　Ａｑｕａｌｏｎ製）および／または親有機性 （ｏｒｇａｎｏｐｈｉ　Ｉ　ｉｃ）粘土（例えば、Ｈｅｃｔｏｒｉｔｅおよび／ またはＢｅｎｔｏｎｅ　２７．３４および３８のようなベントナイト粘土、Ｒｈ ｅｏｘ　Ｃｏ、製）が挙げられる。

これらの粘度上昇剤（粘稠化剤）は、典型的には約５００ｐｐｍ〜約３０，００ ０ｐｐｍ、好ましくは約１．０００ｐｐｍ〜約５．０００ｐｐｍ、更に好ましく は約１，５００ｐｐｍ〜約３．５００ｐｐｍの濃度で用いられる。

本発明の組成物に用いられる殺菌剤の例は、グルグルアルデヒド、ホルムアルデ ヒド、Ｉｎｏｌｅｘ　ＣｈｅｓｌｃａｌｓからＢｒｏｎｏｌ）Ｏｆ”の商品名で 発売されている２−ブロモ−２−二トロブロバンー１，３−ジオール、およびＲ ｏｈ■ａｎｄＨａａｓ　Ｃｏ５ｐａｎｙｌからＫａｔｈｏｎＲＣＧ／ＩＣＰの商 品名で発売されている５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物が挙げられる。本発明 の組成物に用いられる殺菌剤の典型的な濃度は、組成物の重量の約１〜約１．０ ００ｐｐｍである。

本発明の組成物に添加することができる酸化防止剤のＰＩ　１よ、Ｅａｓｔｍａ ｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、　Ｉｎｃ、からＴｅｎｏｘ”ＰＧお よびＴｅｎｏｘ　Ｓ−１の商品名で発売されているプロピルガレート、およびＬ ＩＯＰ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎから５ＵＳｔａｎｅ”ＢＩＴの商品 名で発売されている。ブチル化ヒドロ午シトルエンである。

本発明の組成物はシリコーンを含み、アイロンの掛は易さおよび布帛の感触の改 良といった追加の利益を提供することができる。好ましいシリコーンは、粘度が 約１００センチストークス（ｃｓ）〜約 １００．０００ｃｓ、好ましくは約２００Ｃ８〜約６０．０００ｃｓのポリジメ チルシロキサン、および／またはシリコーンガムである。これらのシリコーンは 乳化した形態で用いることができ、これらは供給業者から好都合にも直接入手す ることができる。これらの予備乳化したシリコーンの例は、Ｄａｙ　Ｃｏｒｎｌ ｎｇ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎかうＤＯＶ　Ｃ０ＲＮＩＮＧＲ１１５７ＰＬＵＩ Ｄノ’ｆｅＲ品名テ発売すｔＬ　でイルポリジメチルシロキサンの６０％エマル ジョン（３５０ｃｓ）およびＧｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎ ｙからＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＲ８Ｍ　２１４０５ｉｌｉｃｏｎｅｓの 商品名で発売されているポリジメチルシロキサンの５０％エマルジョン（１０， ０００ｃｓ）である。特に、組成物が染料を含むときには、マイクロエマルジョ ンが好ましい。任意のシリコーン成分を、組成物の重量の約０．１％〜約６％の 量で用いることができる。

シリコーン抑泡剤を用いることもできる。これらは通常は乳化せず、典型的には 粘度は約１００ｃｓ〜約１０．０００Ｃ８％好ましくは約２００ｃｓ〜約５．０ ＯＯｃｓである。典型的には、約０．０１％〜約１％、好ましくは約０．０２％ 〜約０．５％の極めて低濃度で用いられる。もう一つの好ましい抑泡剤は、シリ コーン／シソケート混合物、例えばＤｏｖ　Ｃｏｒｎｌｎｇ製のＡｎｔｌｌ’ｏ ａｓ　Ａである。

好ましい組成物は、ポリジメチルシロキサ２０火〜約３％、Ｃａ　Ｃ１２０％〜 約０．４％、および染料約１０ｐｐｍ〜約１１００ｐｐを含む。

本発明の組成物のｐＨ（１０％溶液）は、通常は約２〜約７、好ましくは約２． ４〜約６．５、更に好ましくは約２．６〜約４の範囲内に調節される。ｐＨの調 節は、通常は配合物に少量の遊離酸を加えることによって行う。

強ｐＨ緩衝剤が含まれていないので、ごく少量の酸しか必要でない。任意の酸性 材料を用いることができ、その選択は価格、利用可能性、安全性などに基づいて 柔軟剤凝塊の熟練者が行うことができる。用いることができる酸には、メチルス ルホン酸、塩酸、硫酸、リン酸、クエン酸、マレイン酸およびコハク酸である。

本発明の目的には、ｐＨは、標準カロメル対照電極と比較して柔軟組成物中の１ ０水溶液におけるガラス電極によって測定する。

本発明の液状の布帛柔軟組成物は、通常の方法に酔フて製造することができる。

好都合で満足な方法は、柔軟剤の活性なプレミックスを約７２″〜７７℃で製造 し、これを次に熱水シートに撹拌しながら加える。温度に感受性のある任意成分 は、布帛柔軟組成物を低温まで冷却した後に加えることができる。

本発明の液状の布帛柔軟組成物は、通常の家庭用洗濯操作の濯ぎサイクルに加え ることによって用いる。一般的には、濯ぎ水の温度は約り℃〜約５０℃、更に高 頻度には約り０℃〜約４０℃である。本発明の布帛柔軟剤活性成分の濃度は、一 般的には濯ぎ水槽の重量の約１０ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍ、好ましくは約２５ｐ ｐｍ〜約１１００ｐｐである。シクロデキストリン／香料複合体の濃度は、約５ ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍ、好ましくは約１０ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍ、更に好ま しくは約１０ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍである。

一般的には、本発明は、布帛柔軟法の観点では、（１）通常の洗濯機での洗剤組 成物を用いる布帛の洗浄、および（２）布帛柔軟剤と保護されたシクロデキスト リン／香料複合体粒子の前記量を含む水槽での布帛の濯ぎ、および（３）自動洗 濯物乾燥機での布帛の乾燥の段階を含んでいる。複数回の濯ぎを用いるときには 、布帛柔軟組成物は最後の濯ぎに加えるのが好ましい。

１０、本発明の組成物の利点 前記のように、生成物に低い生成物の香料臭と許容可能な初期の布帛香料臭だけ でなく、長期環継続する布帛香料臭を付ける能力は、消費者の洗濯生成物に対す る多くの開発研究の目的となってきた。本発明の生成物は、好ましくは許容可能 な程度に薄い「生成物香料臭ｊおよび許容可能な「初期の布帛香料臭」とを両方 とも加えるのに十分な遊離香料を含んでいる。シクロデキストリン（ＣＤ）と複 合体を形成した香料を含む保護された粒子の形態で生成物に配合された香料は、 主として、再生された香料臭が本当にしかも適当に必要な場合、例えば浴室で洗 浄布およびタオルを使用するときまたは高水準の肉体的活動中および後の衣類に 発汗臭があるときのような幾分水分がある情況で布帛を用いるときに放出される 。

本発明の生成物は、任意の見地可能な量の遊離香料を含まずに保護された香料／ ＣＤ複合体だけを含むことができる。この場合には、製品は最初は無臭製品であ ると思われる。これらの製品で処理した布帛は、消費者が付耐と思う他の高価な 個人用の香気と衝突するような明瞭な香料臭を持たない。浴室で使用するまたは 発汗に対して他の香料を必要とするときだけ、複合体中の香料が放出される。

処理済みの布帛を保存中に、香料／ＣＤ複合体と遊離の香料およびＣＤとの平衡 の結果として少量の香料が複合体から離散することがあり、薄い香りがする。生 成物が遊離および複合体形成した香料を両方とも含んでいると、複合体から離散 したこの香料は全体的な布帛の香料臭の強さに影響を与え、長期環継続する布帛 香料臭の印象を与える。従って、遊離香料と香料／ＣＤ複合体との濃度を調節す ることによって、時期および／または香料の同一性および特徴について広範囲の 独特な香料状態を提供することができる。

保護された香料／シクロデキストリン複合体粒子は、通常は液状のリンスを加え た布帛コンディショニング組成物に配合される。それ故、本発明は、自動洗濯機 ／乾燥機加工サイクルにおいて、布帛に長期環継続する香りと柔軟および／また は帯電防止作用を付与する工程（方法）であって、前記の布帛を洗浄し、前記の 布帛を柔軟活性成分と有効量の保護された香料／ＣＥ粒子とを含む組成物の有効 な、すなわち柔軟にする量で濯ぎ、この布帛を前記の乾燥機中で回転乾燥するこ とからなる方法も包含する。

本発明は、衣類の洗浄法の美学にも寄与する。消費者が臭気（香り）を好む洗濯 工程の一つの重要な点は、洗浄工程中（すなわち、洗濯水から取り出して濡れた 衣類を乾燥機に移すとき）である。この美学的利点は、現在は主として洗剤組成 物または液体柔軟剤組成物によって洗浄および／または濯ぎ水に加えられる香料 によって提供される。本発明の方法で、例えば前濯ぎで前処理して乾燥した衣類 は、洗浄水に炸裂した香りを放ち、生成する布帛は、洗濯、濯ぎおよび／または 乾燥段階で他の香料を用いなくとも、「香料臭」がしている。

１１、他の組成物 前記の液状の布帛柔軟組成物の外に、保護された粒子、特に保護されたシクロデ キストリン／香料複合体粒子を固形の粒状柔軟剤組成物および洗剤組成物に加え ること洗剤組成物では、保護材料の量は、高めにして、例えば水に敏感な材料の 少なくとも約１００％とする。

保護された粒子、特に香料／シクロデキストリン複合体を含むものは、簡単に混 合することによって顆粒状の洗剤組成物に配合することができる。このような洗 剤組成物は、典型的には洗剤用界面活性剤と洗浄ビルダーおよび場合によっては 漂白剤、酵素、布帛増白剤などの追加成分を含む。これらの粒子は、洗剤組成物 中にシクロデキストリン／香料複合体を約０．５％〜約３０％、好ましくは約１ ％〜約５％を提供するのに十分な濃度で、洗剤組成物に含まれている。洗剤組成 物の残りのものは、約１％〜約５０％、好ましくは約１０％〜約２５％の洗濯用 界面活性剤、および約１０％〜約７０％、好ましくは約２０％〜約５０％の洗浄 ビルダー、および所望な場合には、他の任意の洗濯洗剤成分を含む。

（１）界面活性剤 本発明の洗剤組成物に有用な界面活性剤には、周知の合成のアニオン性、非イオ ン性、両性および双性イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの典型的なもの はアルキルベンゼンスルホネート、アルキル−およびアルキルエーテルスルフェ ート、パラフィンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルコキシル化（具 体的にはエトキシル化）アルコールおよびアルキルフェノール、アミンオキシド 、脂肪酸および脂肪酸エステルのα−スルホネート、アルキルベタインなど、洗 剤業界で周知のものである。一般的には、このような洗濯用界面活性剤は０９〜 Ｃ１８範囲のアルキル基を含む。アニオン性の洗濯用界面活性剤はナトリウム、 カリフラワーまたはトリエタノールアンモニウム炎の形態で用いることができ、 非イオン性界面活性剤は通常約５〜約１７のエチレンオキシド基を含む。０１１ 〜０１６アルキルベンゼンスルホネート、０１２〜Ｃ１８パラフインスルホネー トおよびアルキルスルフェートが、このタイプの組成物に特に好ましい。

本発明の洗剤組成物に好適な界面活性剤の詳細なリスト刃、１９７６年２月３日 発行のＢａ５ｋｅｒｖＩ　Ｉ　Ｉｅの米国特許第３，９３６，５３７号明細書に 見出だすことができ、この特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書 に引用される。このような界面活性剤の商業的供給元刃ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ ｓ　ＥＭＵＬＳＩＦＩＥＲ８ＡＮＤ　ＤＥＴＥＲＧＥＮＴＳ、　ＮｏｒｔｈＡ＊ ｅｔｌｃａｎ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　１９８７．　ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄｉｖ ｉｓｉｏｎ、　ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙに見出だすことがで き、この文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。

（ｊ［）洗浄ビルダー 本発明の洗剤組成物に有用な洗浄ビルダーとしては、通常の無機および有機の水 溶性ビルダー塩並びに各種の水不溶性のいわゆる「種を加えた」ビルダーが挙げ られる。

好適な水溶性の無機アルカリ性洗剤ビルダー塩の非限定的な例としては、アルカ リ金属カーボネート、ボレート、ホスフェート、ポリホスフェート、トリポリホ スフェート、ビカーボネート、シリケートおよびスルフェートが挙げられる。こ のような塩の具体例としては、四ホウ酸、重炭酸、炭酸、トリポリリン酸、ピロ リン酸およびヘキサメタリン酸ナトリウムおよびカリウムが挙げられる。

好適な水溶性の有機アルカリ性洗浄ビルダー塩の例は、（１）水溶性のアミノポ リアセテート、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸およびＮ−（２ −ヒドロキシエチル）ニトリロニ酢酸ナトリウムおよびカリウム、（２）フィト 酸の水溶性塩、例えばフィト酸ナトリウムおよびカリウム、（３）水溶性ポリホ スホン酸塩、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウ ム、カリウムおよびリチウム塩、およびメチレンニホスホン酸のナトリウム、カ リウムおよびリチウム塩などである。

「不溶性」ビルダーとしては、種を加えたビルダー、例えば炭酸カルシウムまた は硫酸バリウムで種を加えた炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウム、および粒 度が約５ミクロン未満の水和したナトリウムゼオライトＡが挙げられる。

好適な洗浄ビルグーの詳細なリストは、米国特許第３゜９３６．５３７号明細書 （上記）に見出だすことができ、この特許明細書の内容は、その開示の一部とし て本明細書に引用される。

（ｆｌｆ）任意の洗剤成分 任意の製剤組成物成分としては、酵素（例えば、プロテアーゼおよびアミラーゼ ）、ハロゲン漂白剤（例えば、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムおよびカリウ ム）、ペルオキシ酸漂白剤（例えば、ジペルオキシドデカン−１，１２−ジオン 酸）、無機退化合物漂白剤（例えば、過ホウ酸ナトリウム）、過ホウ酸塩の活性 剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミンおよびノナノイルオキシベンゼン スルホン酸ナトリウム）、汚れ放出剤（例えば、メチルセルロースおよび／また は非イオン性ポリエステル汚れ放出ポリマー、および／またはアニオン性ポリエ ステル汚れ放出ポリマー、特に１９８９年１０月３１日発行のＭａｌｄｏｎａｄ ｏ、　ＴｒｌｎｈおよびＧｏｓｓｅｌ　１ｎｋの米国特許第４，８７７．８９６ 号明細書に開示されているアニオンポリエステル汚れ放出ポリマーであって、こ の特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）、汚れ懸 濁剤（例えば、カルボキシメチルセルロース）および布帛増白剤が挙げられる。

（ｂ）固形の粒状布帛柔軟剤組成物 自動洗濯操作の洗浄および濯ぎサイクルの加えられる粒状の布帛柔軟剤組成物は 、１９６６年６月１４日発行のＶｅｉｓｓの米国特許第３，２５６．１８０号明 細書、１９６７年１１月７日発行のＭｉｎｅｒらの米国特許第３．３５１．４８ ３号明細書、１９８１年１２月２９日発行のＣａｍｂｒｅの米国特許第４，３０ ８，１５１号明細書、１９８６年５月２０日発行のＭｕｔｔｅｒらの米国特許第 ４．５８９．９８９号明細書、１９９１年４月２３日発行のＦｏｓｔｅｒの米国 特許第５，００９，８００号明細書、および１９８４年１月１８日公開の特開昭 ６０／８７９９号明細書、１９８７年１１月５日出願の日本国特許出願節Ｊ　６ ２２５３６９８−Ａ号明細書、１９８９年８月２８日公開の特開平１−２１３４ ７６号明細書、１９８８年２月１６日出願のカナダ国特許出願第ＣＡ１２３２８ １９−Ａ号明細書、１９８８年６月９日出願の日本国特許出願節Ｊ６３１３８０ ００−Ａ号明細書、および１９８８年１１月２日出願の欧州特許出願節ＥＰ−２ ８９３１３−Ａ号明細書などの外国出願明細書に記載されており、これらの特許 明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。液体組成物を製 造するのに用いることができる顆粒状の布帛柔軟剤組成物は、１９９１年４月２ ２日出願のＨａｒｔ＊ａｎ、　Ｂｒｏｗｎ。

Ｒｕ５ｃｈｅおよびＴａｙｌｏｒの米国特許出願連続番号節０７／６８９．４０ ６号明細書に開示されており、この特許明細書の内容は、その開示の一部として 本明細書に引用される。

布帛柔軟剤は、典型的には約２０％〜約９０％、好ましくは約３０％〜約７０％ の濃度で、粒状の布帛柔軟剤組成物に含まれる。保護された粒子としてのシクロ デキストリン／香料複合体は、約５％〜約８０％、好ましくは約１０％〜７０％ の濃度で、粒状の布帛柔軟剤組成物に含まれる。粒状の柔軟剤を濯ぎサイクルに 加えるときには、水膨潤性保護材料を用いることができる。組成物を洗浄サイク ルに加えるかまたは水性組成物に形成するときには、保護材料は好ましくは水膨 潤性であり、一層高濃度で用いられる。

本明細書における総ての百分率、比率および部は、特に断らないかぎり重量によ るものである。

下記のものは、本発明の製品および方法の非制限的実施例である。

下記の実施例に用いる３種類の異なる香料は、下記の通りである。

完全香料（Ａ） 香料Ａは実質的な香料であり、中位および不揮発性恒量成分から主としてなって いる。香料Ａの主成分はサリチル酸ベンジル、酢酸パラ−第三ブチルシクロヘキ シル、バラー第三ブチル−α−メチルヒドロシンナムアルデヒド、シトロネロー ル、ガラクツリド、へりオトロピン、ヘキシルシンナムアルデヒド、４−（４− ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１０−カルボキシア ルデヒド、メチルセルロースン基メチルヨノンおよびパチュリアルコールである 。

香料（Ｂ）（香料Ａの更に揮発性の部分）香料Ｂはかなり実質的でない香料であ り、香料Ａの高揮発性および中押発性画分から主としてなっている。香料Ｂの主 成分はりナロール、αテルピネオール、シトロネロール、酢酸リナリル、オイゲ ノール、フロールアセテート、酢酸ベンジル、サリチル酸アミル、フェニルエチ ルアルコール、およびアイランティオールである。

完全香料（ｃ） 香料Ｃは、全く保護またはカプセル封入なしに「遊離で」添加されるエッセンシ ャル油であり、リンスに加えられる布帛柔軟剤に香りと前記の柔軟剤で処理Ｉ５ た布帛に布帛状の香りを提供する。これは、実質的および非実質的な香料成分を 両方とも含む。

前記の香料および他の下記に定義されるものを用いて、下記の複合体を形成させ 、これを本発明の実施例に用いる。

複合体１−香料Ｂ／ベタインーＣＤ 可動性スラリーを、ベタイン−ＣＤ１ｋｇと水１．０００ｍ’ｌを、Ｋｉｔｃｈ ｅｎ＾１ｄ　ミキサーのステンレス鋼製混合ボウル中で、プラスチックコーティ ングした重質混合翼を用いて混合することによって製造する。混合を継続しなが ら、香料Ｂ約１７６ｇを徐々に加える。液体様スラリーは直ちに増粘し始め、ク リーム上ペーストとなる。撹拌を２５分間継続する。ペーストは、外観がドウ様 である。水約５００ｍ１をペーストに加え、十分に混合する。次いで、撹拌を更 に２５分間行う。この時間中に複合体は再度増粘するが、追加の水を加える前と 同じほどではない。生成するクリーム上複合体をトレーに薄い層にし２て塗布し て、風乾する。この二より顆粒状固形物的１．１．　ＯＯｇが生成し、これを微 細な粉末に粉砕する。この複合体は幾分かの遊離の香料を含み、残留香料の香り を有する。

複合体２ 複合体１に残っている水を凍結乾燥して除去すると、複合体１の重量は約１％減 少する。

比較的非実質的な香料Ｂは、以下に記載する布帛コンディショニング組成物およ び生成物に配合するとき予想外に有効である。

複合体３ 香料Ｂの代わりに香料Ｃを用いて、複合体１と同様にして複合体３を製造する。

保護された複合体粒子Ｉ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ　Ｃｏｒｐ、から入手したＶｙｂａｒ　２８０ポリオレフィ ンワックス約２００ｇを約６０”Ｃで融解させる。複合体１約１００ｇを、５ｆ ｌｖｅｒｓｏｎ　Ｌ４Ｒ高剪断ミキサーを用いて溶融したＶｙｂａｒ　２８０ワ ツクスと混合する。十分に混合した混合物をトレーに移し、固化させ、粗く砕い た。

Ｖｙｂａｒ　２６０　／複合体固形混合物を、液体窒素を用いて極低温で粉砕し て、小さな粒子とする。液体窒素的３００ｍ１をステンレス鋼製スクリューカバ ーを有する１、０００ｍ１のステンレス鋼製ブレンダーを有するＷａｒｉｎｇＣ ｏｗｓｅｒｃｌａｌ　Ｂｌｅｎｄｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　３１ＢＬ９１に入れる。窒 素の発泡が治まったならば、粗く砕いたＶｙｂａｒ　２６０　／複合体固形混合 物約２５ｇをジャーに加え、約２０〜３０秒間粉砕する。Ｖｙｂａｒ　２６０　 ／複合体固形混合物の残りを、同様にして粉砕する。粉砕した材料を篩を通して 整粒し、粒度が直径で約２５０ミクロン以下のＶｙｂａｒ　２８０で保護した（ シクロデキストリン／香料）複合体粒子１を得る。

保護された複合体粒子２ Ｖｙｂａｒ　Ｚ６０で保護した（シクロデキストリン／香料）複合体粒子２を、 複合体１の代わりに複合体２を用いること以外は、保護された複合体粒子１と同 様にして製造Ｖｙｂａｒ　２６０で保護した（シクロデキストリン／香料）複合 体粒子３を、ｖｙｂａｒ　２８０ワツクスの代わりに融点が約９０℃の％Ｉｙｂ ａｒ　１０３ポリオレフインワツクス（Ｐｅｔｒｏｌｌｔｅ　Ｃｏｒｐ、より入 手）を用いることを除いて、保護された複合体粒子２と同様にして製造する。

保護された複合体粒子４ 保護された粒子を、約７０℃で高剪断ミキサーを用いて溶融したＶｙｂａｒ　２ ８０約１００ｇ中にシクロデキストリン／香料複合体３約５０ｇを分散させるこ とによって製造する。次に、この溶融したブレンドを高剪断ミキサーを用いて水 性布帛柔軟剤組成物的６００ｇに分散させる。

混合を十分な時間継続して、保護された複合体粒子４を良好に形成させた後、撹 拌を行いながら室温まで冷却する。保護された複合体粒子４は、水性の布帛柔軟 剤組成物（実施例１２、下記に開示される）中に懸濁した滑らかな球形の小粒子 （直径約３０ミクロン）である。粒度は、冷却前の高剪断混合の程度／期間によ って変化させることができる。

液体の布帛コンディショニング組成物の実施例液体の布帛コンディショニング組 成物の非制限的実施例および比較例を以下に示して、本発明の利点を例示する。

成分　実施例１　実施例２　実施例３ （重量％）　（重量％）　（重量％） 塩化ジ獣脂ジメチル　４．５０　４．５０　４．５０アンモニウム （ＤＴＤＭＡＣ）　（ａ） 香料Ａ　−０，３５０，３５ 保護された複合体　ｅ、ｏｏ　ｅ、ｏｏ　−粒子２ Ｍ（ｂ）　０．２０　０．２０　０．２０脱イオン水　残量　残量　残量 １００．００　１００．００　１００．００（ａ）　ＤＴＤＭＡＣ−約８３％− 約９．６％／６８．７％１５．３％の塩化モノ−／ジー／トリー獣脂アルキルア ンモニウム、水／アルコール溶媒中。以後、ＤＴＤＭＡＣを用いるときには、こ °れは前記の組成を有する。

（ｂ）　粘度が約３５０センチストークスのポリジメチルシロキサン５５重量％ を含むポリジメチルシロキサンエマルジョンと消泡剤を含む。

実施例１ 実施例１の組成物を、融解したＤＴＤＭＡＣ（約７５℃）を高剪断混合によって 、脱イオン水と小胞剤を含む混合容器に加え、４５℃まで加熱することによって 製造する。混合物が十分に混合されたら、ポリジメチルシロキサンエマルジョン を加え、室温まで冷却する。保護された複合体粒子２を次に混合しながら加える 。

実施例２ 実施例２の組成物を、ポリジメチルシロキサンエマルジョンを加えた後、混合物 を約４０”Ｃに冷却し、遊離の香料Ａをブレンド四、混合物を更に室温まで冷却 した後保護された複合体粒子２を混合しながら加えることを除いて、実施例１と 同様にして製造する。

比較例３ 保護された複合体粒子２を配合しないこと以外は、実施例２の組成物と同様にし て、比較例３の組成物を製造する。

成分　実施例４　実施例５ （重量％）　（重量％） ＤＴＤＭＡＣ４，８２４，８２ １−獣脂アミドエチル　２．００　２．００−２−獣脂イミダゾリン 塩化−モノ獣脂アルキ　０．８７　０．８フルトリメチルアンモニ ラム（ＭＴＴＭＡＣ）溶液（４６％） Ｌｙｔｒｏｎ　８２１　（４０％）　０．７５　０．７５汚れ放出ポリマー　０ ．７５ （ＳＲＰ　１）（ｂ） 香料Ａ　Ｏ，３５０，３５ 保護された複合体　１１．００　１１．００粒子１ 微量成分（ａ）　０．２０　０．２８ 塩酸　ｐＨ２，８とする　ｐＨ２，８とする脱イオン水　残量　残量 ｔｏｏ、ｏｏ　ｔｏｏ、ｏ。

（ａ）　実施例１と同様。

（ｂ）　構造は前記に示す。

実施例４ ブＬ−ミックス容器で、約８５℃で融解する１−獣脂アミドエチル−２−獣脂イ ミダゾリンを約７５℃で融解するＤＴＤＭＡＣおよびＭＴＴＭＡＣの混合物に融 解、混合することによって、実施例４の組成物を製造する。次に、このプレミッ クスを高剪断混合を行いながら、脱イオン水、Ｌｙｔｒｏｎ　８２１不透明剤、 小胞剤およびＣａ　Ｃｌ　２を含む混合容器に加え、約７０℃に加熱する。少量 の嚢ＨＣＩも加えて、組成物のｐＨを約２．８〜３．０に調整する。混合物を十 分に混合したら、ポリジメチルシロキサンエマルジョンを加え、約４０℃まで冷 却し、遊離香料を混合しながら加える。混合物を更に室温まで冷却した後、保護 された複合体粒子１を混合しながら加える。

実施例５ 実施例５の組成物を、水相が汚れ放出ポリマー、５ＲＰｌも含み、過剰量の抑泡 剤（約５００ｃｓのポリジメチルシロキサン約０．０８％）を最終段階で加える ことを除き、実施例４の組成物と同様にして製造する。

成分　実施例６　比較例７ （重量％）　（重量％） ＤＴＤＭＡＣ４，８２４，８２ １−獣脂アミドエチル　２．００　２．００−２−獣脂イミダゾリン （ＭＴＴＭＡＣ）溶液（４６％）　０．［ｉ７　０．６７Ｌｙｔｒｏｎ　８２１ 　（４０％）　０．７５　０．７５（ＳＲＰ　１）　０．７５　０．７５ 香料Ａ　Ｏ，３５０，３５ 保護された複合体　１１．００ 粒子３ 微量成分（ａ）　０．２０　０．２８ 塩酸　ｐＨ２，８とする　ｐＨ２，８とする脱イオン水　残量　残量 １００．００　１００．００ （ａ）　実施例４と同様。

実施例６ 実施例６の組成物を、保護された複合体粒子１の代わりに保護された複合体粒子 ３を用いること以外は、実施例５の組成物と同様にして製造する。

比較例７ 比較例７の組成物を、保護された複合体粒子を配合しないことを除き、実施例６ の組成物と同様にして製造する。

成分　実施例８ （重量％） ＤＴＤＭＡＣ４７，２０ ポリエチレングリコール２００　２３．６０エタノール　７１ロ８ 保護された複合体粒子２　２２．１２ １００．００ 実施例８ 実施例８の組成物は、非水性の液体キャリヤーを有する。

平均分子量が約２００のポリエチレングリコールとＤＴＤＭＡＣを融解させ、十 分に約７０℃で混合した後、混合物を室温まで冷却させる。次に、エタノールを 十分混合しながら加える。最後に、保護された複合体粒子２を混合しながら加え る。

成分　実施例９　実施例ＩＯ実施例１１（重量％）　（重量％）　（重量％） ｒｆｒＤＭＡＣ１４，４８１４，４８１４，４６１−獣脂アミドエチル−ｅ、ｏ ｏ　ｅ、ｏｏ　ｅ、ｏ。

２−獣脂イミダゾリン Ｌｙｔｒｏｎ　６２１　（４０％）　０．７５　０．７５　０．７５ＳＲＰＩ　 ２．２５　２．２５ 香料Ａ　１．０５　１．０５　− 保護された複合体粒子１　３３．００　３３．００　４．４０微量成分（ａ）　 ０．５８　０．５８　０．５８塩酸　１）Ｈ２，８にする　ｐｎ２．ｇにする　 ｐＨ２，８にする脱イオン水　残量　残量　残量 ＪＯ０，００１００，００１００，００（ａ）　実施例４と同様。

実施例９ はとんどの活性成分を更に高濃度で用いて濃縮組成物を得ることを除き、実施例 ９の組成物を実施例４の組成物と同様にして製造する。

実施例１０ はとんどの活性成分を更に高濃度で用いて濃縮組成物を得ることを除き、実施例 ９の組成物を実施例５の組成物と同様にして製造する。

実施例１１ 遊離香料Ａを加えず、低濃度の保護された複合体粒子１を用いることを除き、実 施例１１の組成物を実施例１０の組成物と同様にして製造する。

布帛処理 それぞれの洗濯物を、洗濯機で市販の無賦香ＴＩＤＥＲ洗剤を用いて洗浄する。

それぞれの布帛コンディショニング組成物の適量（表参照）を、リンスサイクル に加える。

湿った洗濯物を、電気回転乾燥機に移して、乾燥する。

生成する乾燥した布帛に匂いをかぎ、次に水を霧状に噴霧して再度湿らせ、更に 多量の香料が放出されるか否かを調べるために再度匂いを嗅ぐ。結果を表に示す 。

成分　処理当たり　再湿潤により 使用量（ｇ）　放出される香料 実施例１　約ｅｓｇ　放出 実施例２　約ｆｉ８ｇ　放出 比較例３　約８８ｇ　放出なし 実施例４　約１１１８ｇ　放出 実施例５　約６８ｇ　放出 実施例６　約８８ｇ　放出 比較例７　約［ｉ８ｇ　放出なし 実施例８　約３４ｇ　放出 実施例９　約３０ｇ　放出 実施例１０　約３０ｇ　放出 実施例１１　約３０ｇ　放出 実施例１２　約６８ｇ　放出 比較例１３　約６８ｇ　放出なし 生成物安定性 保護された複合体粒子を含む組成物を一晩保存すると、汚れ放出ポリマーを含む 組成物（５，６，１０および１１）は安定であり、粒子のほとんどは液相に均一 に分散したままであるが、汚れ放出ポリマーを含まない組成物（１，２，４およ び９）は保護された複合体粒子は、容器の底に沈降した。

実施例１２ 実施例１２の組成物を、最初に約８５℃で溶融する１−獣脂アミドエチル−２− 獣脂イミダゾリン（ＤＴＩ）を約７５℃で融解するＤＴＤＭＡＣおよびＭＴＴＭ ＡＧの混合物に、プレミックス容器中で融解、混合することによって製造する。

このプレミックスを、次に高剪断混合により約７０℃の脱イオン水、小胞剤およ び少量の濃ＭＣＩを含む混合容器に加え、組成物のｐＨを約２．８〜３．０に調 節する。混合物を十分に混合したならば、ポリジメチルシロキサンエマルジョン 、Ｋａｔｈｏｄ　ＣＧ防腐剤、および７０℃のＣｏｍｐｌｅｘ　３およびＶｙｂ ａｒ　２６０の融解ブレミ・ソクスを、高剪断混合により加える。保護された複 合体粒子４の粒度は、高剪断混合の程度および期間によって代わる。混合物を撹 拌しながら、更に室温まで冷却させる。

比較例１３ 比較例１３の組成物を、最初に、約８５℃で融解する１−獣脂アミドエチル−２ −獣脂イミダゾリン（ＴＴＩ）を約７５℃で融解するＤＴＤＭＡＣおよびＭＴＴ ＭＡＧの混合物に、プレミックス容器中で融解、混合することによって製造する 。次に、このプレミックスを高剪断混合しながら、約７０℃の脱イオン水、小胞 剤、および少量の濃ＨＣＩを含む混合容器に加え、組成物ｐＨを約２．８〜３． ０に調整する。混合物を十分に混合したならば、ポリジメチルシロキサンエマル ジョン、Ｋａｔｈｏｎ　ＣＧ防腐剤およびＣａ　Ｃ１２を加えた後、約４０℃ま で冷却し、遊離香料Ｃを混合しながら加える。混合物を更に室温まで冷却する。

成分　実施例１２　比較例１３ （重量％）　（重量％） ＤＴＤＭＡＣ４，２２４，５４ ＴＴＩ　３．１５　３．４０ ＭＴＴＭ＾Ｃ（４６％）、　０．５３　０．５７香料ＣＯ，３ｇ 保護された複合体粒子４　７．００　−微量成分　０．Ｌ９　０．２０ Ｋａｔｈｏｎ　ＣＧ　（１，５％’）　０．０３　０．０３塩酸　ｐＨ２，８と する　ｐＨ２，８とする脱イオン水　残量　残量 １００．００　１００．００ 実施例１４ 臭化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＢ）とモノオレイン酸ソルビタン（ ＳＭＳ）の均一な混合物を、ＳＭＳ　（約１６５ｇ）を融解し、ＣＴＡＢ　（約 ５５ｇ）をその中で混合物することによって得る。固形の柔軟剛製をこの「同時 融解物」から、２つの方法（ａ）極低温（−７８℃）で粉砕して、微粉末を形成 させるか、または（ｂ）プリリングにより５０〜５００μｍの粒子を形成させる 方法の一つによって製造する。

極低温粉砕 融解混合物を液体窒素で凍結させ、Ｗａｒｉｎｇブレンダーで微粉末に粉砕する 。粉末をデシケータ−に入れ、室温まで加温して、微細な遊離の流動圧粉末（顆 粒）を得る。

ブリリング 溶融混合物（約８８℃）を約６５ｇ／分の速度で約１．５インチ、加熱して（約 １５０℃）回転している（約２．００Ｏｒｐｍ）ディスクに落とす。融解した材 料がディスクから振り落とされ、空冷されるとき（この材料は外側に放射される ）、はぼ球形の顆粒（５０〜５００μｍ）が形成する。

保護された複合体粒子１の約１２５ｇを、固形の粒状柔軟剤組成物約１１０ｇに 加えて、十分に混合すると、完全に賦香された生成物が形成される。

固形の粒子を温水（４０℃、８９０ｇ）に分散させ、約１分間激しく振盪し、通 常の液状布帛柔軟生成物を形成させる。冷却すると、水性生成物は均質なエマル ジョンまたは分散されたのままである。液体生成物を洗浄工程の濯ぎサイクルに 添加すると、勝れた柔軟性、実質性および帯電防止特性が提供される。生成物は 、処理済みの布帛に「再湿潤」による香料付けの利点も与える。

実施例１５ 洗剤組成物を、保護された複合体粒子１約１０部と下記の顆粒状洗剤組成物９０ 分を混合することによって製造する。

成分　部 ＮａＣ線形アルキルベンゼンスルホネート８．５ＮａＣ１４〜Ｃ１５脂肪族アル コール硫酸塩　８．５エトキシル化Ｃ１２〜０１３脂肪アルコール　０．０５Ｎ ａ２ＳＯ４２９，８ ケイ酸ナトリウム（１，６ｒ）　５．５ポリエチレングリコール（分子量８，０ ００　）　０．５ポリアクリル酸ナトリウム　１．２ トリポリリン酸ナトリウム　５．６ ピロリン酸ナトリウム　２２，４ Ｎ　ａ　２ＣＯ３１２，３ 光学的増白剤　０，２ プロテアーゼ酵素（Ａｌｃａｌａｓｅ）　０．７総量　１００．０ 実施例１６ 別の顆粒状洗剤組成物を、保護された複合体粒子１約１５分を、下記の顆粒上洗 剤組成物約８５部と混合することによって製造する。

成分　部 Ｎ　ａ　Ｃｔａ’形アルキルベンゼンスルホネート　１１．５Ｎ　ａ　Ｃ１４〜 Ｃｔ　ｓ脂肪族アルコール硫酸塩　１１．５エトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１３脂肪ア ルコール　１．９Ｎ　ａ　２Ｓ　Ｏ４１４，０ ケイ酸ナトリウム（１，６ｒ）　２．３ポリエチレングリコール（分子量８．０ ００　）　１．８ポリアクリル酸ナトリウム（分子量１，２００　）　３．５水 和ゼオライトＡ（約２ミクロン）　２８．９Ｎ　ａ　２　ＣＯ３１７，０ 光学的増白剤　０．２ プロテアーゼ酵素（Ａｌｃａｌａｓｅ）　０．６総量　１００．２ 布帛処理 それぞれの洗濯物を自動洗濯機で実施例１５または実施例１６の顆粒状洗剤組成 物１００ｇを約２０ガロンの冷水中で用いて洗浄した。湿った洗浄済み洗濯物を 自動電気洗濯物回転乾燥機に移し、約７０℃の温度で乾燥する。生成する乾燥し た布帛は初期の香料具は低いが水分を噴霧することによって湿らせると、明確な 香りが得られる。

特　許　庁　長　官　厳 ■　事件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ　９２１０７０１５ ２　発明の名称 事件との関係　特許出願人 カンパニー ５　補正命令の日付 発送１１　平成　年　月　日 ７　補正の内容 国際調査報告 １、ｌＲ，Ｉ＾−一−Ｎ拳　ＰＣＴ／ＵＳ　９２１０７０１５

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．Ｉ．布帛柔軟剤を、総組成物の重量の約３％〜約３５％、 ＩＩ．前記の組成物中で分離しゃすい水不溶性の粒子約０．５〜約２５％、 ＩＩＩ．前記の水不溶性粒子の懸濁を改良するのに有効量の汚れ放出ポリマー、 および ＩＶ．水、Ｃ１〜Ｃ４−価アルコール、Ｃ２〜Ｃ６多価アルコールおよびそれら の混合物からなる群から洗濯される液体キャリヤーを含む残量、とを含んでなる 水性の布帛柔軟組成物。
2. ２．前記の水不溶性粒子ＩＩが固形状の実質的に水不溶性で水で膨潤しない材料 であって、約３０℃〜約９０℃の温度で融解する材料によって保護された粒状の シクロデキストリン／香料複合体を含んでなり、前記の材料が前記シクロデキス トリン／香料複合体の重量の約５０％〜約１０００％である、請求の範囲第１項 に記載の組成物。
3. ３．前記粒子ＩＩの平均直径が約１〜約１，０００ミクロン、好ましくは約５〜 約５００ミクロン、更に好ましくは約５〜約２５０ミクロンである、請求の範囲 第１項または２項に記載の組成物。
4. ４．前記汚れ放出ポリマーが約０．０５％〜約５％の濃度で含まれている、請求 の範囲第１〜３項のいずれか１項に記載の組成物。
5. ５．前記汚れ放出ポリマーが、（ａ）ポリアルキレンテレフタレートおよび（ｂ ）ポリオキシアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレングリコールのブロ ックコポリマーを含んでいる、請求の範囲第４項に記載の組成物。
6. ６．前記汚れ放出ポリマーが１個以上の負に帯電した官能基を含む、請求の範囲 第５項に記載の組成物。