JPH06509363A

JPH06509363A - 除草剤としてのｎ−（ジフルオロベンゾジオキソリル）−２−ピロリドン

Info

Publication number: JPH06509363A
Application number: JP6500115A
Authority: JP
Inventors: レンプラー　ヘルマン
Original assignee: チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 1992-05-22
Filing date: 1993-05-05
Publication date: 1994-10-20
Also published as: ZA933548B; CA2109514A1; AU662226B2; US5312800A; WO1993024483A1; AU4064793A; EP0604602A1; MX9302937A; IL105754A0; BR9305532A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規除草活性のあるピロリドン、その製造方法、有効成分としてピロリドンよりなる組成物、および栂には有用な植物の作物、例えば穀物、稲、トウモロコシ、大豆および棉花において雑草を防除することにおけるその使用に関する。

除草活性を有するＮ−置換ピロリドンは既に知られており、例えば米国特許明細書第４８７４４２２号、米国特許明細書第４９５６００６号、米国特許明細書第４９６０４５７号および米国特許明細書第００５５２１５号に開示されている。

今、良好な活性があることを特徴とする特許存する新規ピロリジノンが見出された。

本発明によるピロリジノンは次式Ｉ（式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基により置換されたフェニル基を表すか、または弗素原子、塩素原子もしくは臭素原子を表し；Ｒ．は水素原子またはハロゲン原子を表し；Ｒ，およびＲ，は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｘは水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、　ＣＯＯＲ＋　、　−ＣＯＮＲ＋　Ｒｌ　、−ＮＨ禦宏たはーＮ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｒ　＊を表し、ここでのＲｌおよびＲ。

は前に定義されたものと同じ意味を表し、またＲ．は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；またＹは水素原子、塩素原子または臭素原子を表す。）で表される化合物またはそのジアステレオマー異性体に相当する。

上記の定義中で、ハロゲン原子は沃素原子および好ましくは弗素原子、塩素原子および臭素原子を表すものと理解すべきである。

適したアルキル基は直鎖または枝分れのアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、イソブチル基および第三−ブチル基；好ましくはメチル基およびエチル基である。

ハロアルキル基として適したものは、ハロゲン原子によりモノ置換またはポリ置換された、特にはモノないしトリ置換された、アルキル基であり、ハロゲン原子は、臭素原子もしくは沃素原子および特には弗素原子もしくは塩素原子であり、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基および特にはトリフルオロメチル基である。

本発明による式１のピロリジノンは有用な植物め作物、例えば穀物、稲、トウモロコシ、大豆および棉花において、発芽後に使用された場合、特には発芽前に使用された場合にｉ好な選択性を有する。

好ましいものは次式１ａ（式中、Ｒ．Ｒ，、Ｒｌ．ＸおよびＹは前に定義されたものと同じ意味を表す。

）で表される化合物である。

式１ａの化合物の中で、特に好ましいものは、Ｒが水素原子、メチル基、弗素原子、塩素原子、フェニル基、３−クロロフェニル基または３−フルオロフェニル基を表し；Ｒ，およびＲ，が互いに独立して水素原子、メチル基またはエチル基を表し；またＸが水素原子、弗素原子、塩素原子または真素原子を表すところの化合物である。

非常に特に好ましいものは、Ｒが水素原子またはフェニル基を表し：Ｒ，およびＲ，が互いに独立して水素原子またはメチル基を表し；Ｘが水素原子、弗素原子または塩素原子を表し；およびＹが水素原子または塩素原子を表わすところの、前記した好ましいものを全て含む、式１ａの化合物である。

好ましいものはまた次式１ｂ（式中、Ｒ．が５位または６位で結合しておりそして、ハロゲン原子、特に塩素原子または臭素原子を表し；Ｒが水素原子、メチル基またはエチル基を表し；Ｒ，およびＲ，が互いに独立して水素原子、またはメチル基を表し；Ｘが弗素原子または塩素原子を表し：またＹが水素原子または塩素原子を表す。

）で表される化合物である。

特に重要なものは、Ｒが水素原子、弗素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、３−クロロフェニル基または８−フルオロフェニル基を表し；Ｒｏが水素原子、５−または６−塩素原子、または５−臭素原子を表し；Ｒ１およびＲ１が互いに独立して水素原子、メチル基またはエチル基を表し；またＸが水素原子、弗素原子、塩素原子または臭素原子を表すところの式Ｉの化合物である。式Ｉの化合物の中で、非常に特に重要なものは、Ｒが水素原子、弗素原子、塩素原子、メチル基またはフェニル基を表し；Ｒｏが水素原子を表し；またＲ３およびＲ２が互いに独立して水素原子またはメチル基を表すところのものである。

言及することができるところの式Ｉの好ましい個々の化合物は、Ｎ−（（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニルツー３−クロロ−４ −クロロメチルピロリジン−２−オン；Ｎ−（（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニル）−３−フルオロ− ４−エチルピロリジン−２−オン；Ｎ−（（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニル）−Ｌ　８−ジ’）ロワー４−１０ロメチルヒロＮ−（（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）− フェニルツー３−ブロモ−４−エチルピロリジン−２−オン；およびＮ−（（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニル）−３，１−ジフルオロ−４−エチルピロリジン−２−オンである。

本発明による式ｌで表される化合物の製造方法は公知の方法と同様に行なわれそして、以下の方法ａ）からｆ）の方法からなる；ａ）式１ｃ（式中、Ｒ，Ｒｅ　＝　Ｒｒ　、ＲｅおよびＹは前に定義されたものと同じ意味をを表し、またＸｌは水素原子、弗素原子、塩素原子または臭素原子を表す。）で表されるピロリジノン誘導体の製造にあっては、次式ＩＩ（式中、Ｒ，Ｒ−、Ｒｒ　、ＲｔおよびＸ、は前に定義されたものと同じ意味を表し、またＹ、は塩素原子または臭素原子を表す。）で表される化合物を、不活性有機溶媒中で、触媒の存在下、環化させることからなる製造方法；ｂ）式１ｅ（式中、Ｒ，Ｒｅ　、Ｒｒ　、ＲｔおよびＹは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるピロリジノン誘導体の製造にあっては、次式Ｉｆ（式中、Ｒ，Ｒｅ　、Ｒｒ　、ＲｅおよびＹは前に定義されたものと同じ意味を表し、またＸ！は塩素原子または臭素原子を表す。）で表される化合物を、次式ＶＩＩＭ”　ＣＮ−（ＶＩ　Ｉ）（式中、Ｍ４はアルカリ金属イオン、特にナトリウムまたはカリウムを表す。）で表される金属シアニドと反応させることからなる製造方法；Ｃ）式１ｇ（式中、Ｒ，Ｒｅ　、Ｒｒ　、Ｒｔ　、ＲｅおよびＹは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるピロリジノン誘導体の製造にあっては、次式１ｅＹ（式中、Ｒ９Ｒｅ　、Ｒｔ　−ＲｔおよびＹは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、酸性条件または、特には、塩基性条件の下、加水分解させて、次式１ｈ（式中、Ｒ，Ｒｏ　、Ｒｔ　、ＲｘおよびＹは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるカルボン酸を作成し、そして次いで後者を次式ＶｌｌｌＲｓ　ＯＨ（Ｖ　Ｉ　１１）（式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル表す。）で表されるアルコールと反応させることからなる製造方法；Ｃ＋）式１ｇで表されるピロリジノン誘導体の製造にあっては、また式１ｈのカルボン酸を好ましくは相当する次式１。

で表される酸塩化物に転換し、次いでこれを式Ｖｌｌｌのアルコールと反応させることもできる。

ｄ）次式１ｄ（式中、Ｒ，Ｒｅ　、Ｒ　Ｉ，ＲｔおよびＸｌは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるピロリジノン誘導体の製造にあっては、次式ＩＩ（式中、Ｒ．Ｒゆｒ　Ｒｔ　＋　Ｒｔ　＋　Ｘ＋およびＹｌは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、不活性有機溶媒中で、還元剤およびラジカル開始剤の存在下、還元的に環化させることからなる製造方法。

ｅ）次式１１（式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ．、Ｒ１およびＲ．は前に定義されたものと同じ意味を表し、またＲ４は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表されるピロリジノン誘導体の製造にあっては、次式１ｊ（式中、Ｒ．Ｒｅ　、Ｒｔ　、ＲｔおよびＲ．は前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、酸触媒または塩基触媒の助けで以て、次式ＩＸＲ．Ｒ４　ＮＨ　（ＩＸ）（式中、Ｒ．およびＲ，は前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物と反応させることからなる製造方法。

式ＩｆのＮ−置換またはＮ，Ｎ−ジ置換アミドは好ましくは、変法Ｃ＋）に類似して次式１ｍで表されるカルボン酸から次式１ｐで表される相当する酸塩化物を経由して、式１ｐの酸塩化物と式ＩＸのアミンを反応させることから製造され；またｆ）次式１ｋ（式中、Ｒ，Ｒｅ　、ＲｒおよびＲ３は前に定義されたものと同じ意味を表す。

）で表されるピロリドン誘導体の製造にあっては、次式Ｉｎ（式中、Ｒ２Ｒｅ　、ＲｒおよびＲ８は前に定義されたものと同じ意味を表し、またＸ、は塩素原子または臭素原子を表す。）で表される化合物を、アンモニアと反応させることからなる製造方法。

変法ａ）、ｂ）、ｃ）およびａｔ）は以下の反応式１に従い、また変法ｄ）、ｅ）およびｆ）は以下の反応式２に従う。

反応式１：！１ ’１１反応式２：反応・式２（続き）：１．１Ｉｋ１゜反応式２中の式ＩｆおよびＩｊのピロリジノン誘導体は、反応式１中の式１ｅ　（Ｙ＝Ｈ）およびＩｇ（Ｙ＝Ｈ）の化合物に類似したものであり、そして変法ｂ）およびＣ）に類似して得られる。

閉環反応（ＩＩ　Ｉｃ／ＩＩ　Ｉｄ）において、本発明の式１の化合物の２つの可能な立体配置異性体：Ｚ−異性体およびＥ−異性体が形成される。一般に異性対混合物が形成され、それは適した精製方法、例えば分別結晶、蒸留、クロマトグラフィーまたは抽出によりその成分に分離される。以下特に示さない限り、式１の化合物は常に異性体混合物であると理解されるべきである。

変法ａ）による環化は都合良くは式ＩＩの化合物を脂肪族または環状脂肪族エーテルのような不活性の非プロトン性有機溶媒、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル中で、塩基と共に、触媒存在下、８０℃ないし２００℃の範囲の温度において好ましくは１２０℃ないし１６０℃の範囲の温度において行なわれる。適した触媒の例は、塩化鋼（Ｉ）、臭化鋼（１）および塩化鉄（ＩＩＩ）である。適した塩基の例は、脂肪族または環状脂肪族アミン、好ましくは２，２°　 −ピリジル、ピペリジノンまたは塩化鉄（１）との組合せでジエチルアミンである。

変法ｄ）において、“還元的に環化した（　ｃｙｃｌｆｓｅｄｒｅｄｕｃｔｉｖｅｌｙ）　”という表現は化合物ＩＩ中の置換基Ｙ、として水素原子を閉環と同時に導入することを意味する。適した還元剤は都合良（は、２０℃ないし２００ ℃、好ましくは５０℃ないし１５０℃の温度における非プロトン性有機溶媒中の炭素原子数１ないし５のトリアルキル−またはトリフェニル−錫水素化物であるようなアルキル−またはアリール−錫水素化物である。２，２′　−アザイソブチル酸ジニトリル（Ａ　Ｉ　ＢＮ）は好ましくはラジカル開始剤として使用される。

変法ｂ）によるシアニド添加反応において、ハロゲン置換基（Ｘ！は塩素原子または臭素原子を表す。）は、式ＶＩＩで表される金属シアニドを用いて、シアノ基と置換される。後者は特にはアルカリ金属シアニド、特にはナトリウムまたはカリウムシアニドである。置換反応は都合良くは非プロトン性極性溶媒、例えばジメチルスルホキシドのようなジアルキルスルホキシド、またはツメチルホルムアミドのようなジアルキルアミド、またはアセト−もしくはブチロ−ニトリルのようなアルキルニトリルの存在下にて、４０℃ないし１８０℃、好ましくは８０ ℃ないし１６０℃の温度において行なわれる。適したクラウンエーテルの添加により、反応温度は一般にさらにより低い温度、例えば２０℃ないし８０℃に保つことができる。

変法Ｃ）に従う、式１ｅで表される化合物の加水分解は都合良（は酸性または、好ましくは塩基性水溶液中で、例えば水酸化ナトリウム水溶液中で行なわれる。

反応は０℃ないし１２０　”Ｃの温度において行なわれ、これに続（、得られた式１ｈで表されるカルボン酸と式Ｖｌｌｌで表されるアルコールとのエステル化は、慣用の塩基−触媒または特には酸−触媒プロセスに従って、■）溶媒として過剰の式Ｖｌｌｌのアルコールを添加することにより、または２）蒸留またはモレキュラーシーブにより形成されるところの反応水を除去することにより、または３）水の元素を取り除くための薬剤、例えばジクロロへキシルカルボジイミドまたはトリフルオロ酢酸無水物を使用することにより行なわれる。適した酸触媒は特には硫酸またはＩ）−トルエンスルホン酸である。好ましくは、式１ｇおよびＩｊのエステルはまた変法Ｃ＋）に従って製造される。それは式１ｈまたはｌｌ１ｌの相当するカルボン酸を、それぞれ、燐トリクロリド、燐ペンタクロリド、燐オキシクロリドまたは塩化チオニルを用いた常法により相当する式ＩＯまたはＩｐの酸クロリドにそれぞれ転換し、そしてその後、後者を式ＶＩＩＩのアルコールと、特には塩基触媒の助けで以て反応させることにより製造される。

変法ｅ）に従う式ＩｔのＮ−置換またはＮ、Ｎ−ジ置換アミドの製造においては、都合良くは式１ｊのエステルを式ＩＸの相当するアミンと塩基または酸存在下、好ましくは式ＩＸの相当するアミンの過剰量において−０℃ないし反応混合物の沸点温度、好ましくは２０℃ないし１５０℃において反応させる。式１ｉのＮ −置換またはＮ、Ｎ−ジ置換アミドは好ましくはまた変法ｃ＋）と類似して、変法ＣＩ）による式１ｏ＋の相当するカルボン酸を式１ｐの相当する酸クロリドに転換し、そしてその後、後者を塩基触媒の助けで以て、式ＩＸのアミンと反応させることにより製造することができる。

変法ｆ）に従う、式１にのアミンの製造においては、式Ｉｎの化合物を過剰のアンモニアと溶媒を用いてまたは用いないで、好ましくは密閉圧力容器内において、０℃ないし１５０″Ｃの温度にて反応させる。

式１ｃ、Ｉ　ｄ、Ｉ　ｅ、Ｉ　ｆ　、１　ｇ、Ｉ　ｈ、Ｉ　ｉ　＋Ｉ　ｊ＋Ｉ　ｋ。

１１　、Ｉ　ｍおよびＩｎの化合物はそれ自体公知の方法により単離されかつ精製される。更に、当業者は変法ａ）ないしｆ）における一定の反応を部会長くは第二の反応は回避することが可能であるところの順序にて行なわれるという結果に精通するであろう。

合成が特別に純粋な異性体の単離を目的としないときには、生成物は２種またはそれ以上の異性体の混合物の形態で得られる。異性体はそれ自体公知の方法に従って分離される。

式ＩＩの新規な中間体は文献より知られた様々な標準法に従い、例えば以下に示すところの反応式３に従って製造される。

反応式２：反応式３・反応式に従って、式ＩＩの化合物は、式Ｘ（式中、Ｒｏは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるアニリン誘導体を、式ＸＩ（式中、Ｒ，は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表しまた、Ｙ、は脱離基、例えばハロゲン原子、特には塩素原子、またはアシルオキシ基、例えば−〇　〇（０）　Ｒｓを表す。

）で表される反応性酸銹導体と、適した塩基、例えばトリエチルアミンの存在下で反応させ、弐Ｘｌｌで表される化合物を、好ましくは一１０℃ないし＋５０’ Ｃの温度範囲において生成させることにより得られる。適した溶媒は脂肪族または環状エーテル、例えば１．　２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランまたはジオキサン；トルエン：または塩素化炭化水素である。その後、式Ｘｌｌのアシル化アニリン誘導体は、式ＶＩ（式中、Ｒ，およびＲ３は前に定義されたものと同じ意味を表し、またＺは塩素原子、臭素原子または沃素原子を表す。）で表される化合物と、不活性有機溶媒、例えばアセトンまたはメチルエチルケトンのようなケトン；ジメチルホルムアミド：またはジメチルスルホキシド中において、無機または有機塩基、例えば炭酸ナトリウムまたはトリエチルアミンの存在下、２０℃ないし１５０℃の温度範囲において反応させて、式Ｘ１ｌｌで表される化合物を生成する。

得られた式Ｘ１ｌｌの化合物中のアシル−保護基は、好ましくは水性酸の存在下、２０℃ないし１００℃の温度において加水分解的に取り除かれる。適した酸は特には硫酸および塩酸である。最終の反応段階においては、得られた式ＩＩＩのアリルアニリンと式１ｖ（式中、Ｒ，Ｘ、、ＹおよびＹ、は前に定義されたものと同じ意味を表す。）の化合物とのアシル化により所望の式！■の中間体が導かれる。

式ＩＩの中間体はまた、式Ｘのアニリン銹導体から出発し、式■ （式中、ＲｌＲｏ、ＸＩおよびＹｌは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される中間体を介して、そしてこれに続いて、弐Ｖｌの助剤と反応させるという類似の方法により得ることができる。

式１１．１１１およびＶの中間体は新規であり、そして特に式■の化合物の合成のために開発されたものである。従って、本発明はまたこれらの中間体にも関する。

式Ｉの化合物の場合と同じ好ましいものは、式ＩＩ。

ＩＩＩおよびＶの中間体の場合にも適用される。

製造方法に必要とされる式Ｘの出発化合物は、文献より知られた種々の方法に従って製造することができ、例えば弐Ｘａ　（Ｒ，＝５−ＣＩ）の化合物または式Ｘｂ　（Ｒ＊＝６　ＣＩ）の化合物については以下に示すところの反応式４に従って製造される。

反応式４：反応式４（続き）：Ｘ［Ｘ。

ｌ１ｘｂ接触還元中ｂ反応式に従って、式Ｘａの５−クロロアニリン誘導体は弐ＸＩＶの化合物を触媒を用いてまたは用いないで触媒存在下において、塩素化することにより得られる。適した触媒はルイス酸であり、特には塩化鉄（ＩＩＩ）および塩化鋼（１１）である。適した溶媒は塩素化炭化水素、例えば四塩化炭素である。これに続く濃硝酸を用いたニトロ化により式ＸＶＩの生成物を生じ、そして最終的に接触還元により所望の式Ｘａの５−クロロアニリン誘導体を生成する。

式ｘｂの６−クロロアニリン誘導体は、弐ＸＩＶの化合物の接触による臭素化、これに続く式ＸＶＩＩの中間体の接触による塩素化、そして分離された弐ＸＩＸａのジハロニトロベンゼン異性体を経由しての式ＸＶＩＩＩの４−ブロモ−５− クロロベンゼンのニトロ化、そしてこれに続いて２回行なわれるところの接触還元により得られる。式Ｘ＆の５−クロロアニリン誘導体はまた接触還元により分離された式ＸＩＸｂのジハロニトロベンゼンの異性体から得られる。

必要とされる次式Ｘｃで表される出発化合物の製造方法は欧州特許明細書第０１９８７９７号に記載されている。式ＸＩＶの出発化合物は、慣用的に市販で容易に入手可能なものである。

式Ｉの化合物は、未処理の状態で、好ましくは製剤業界で慣用的に用いられる助剤と共に施用され、そしてこの目的のために、公知の方法により、例えば乳剤原液、被覆可能なペースト、直接噴霧可能または希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粉剤にそしてまた例えばポリマー中のカプセル化剤に製剤化される。組成物の性質と同様に、噴霧、霧化、粉かけ、散水または注水のような施用方法は、目的とする対象および利用環境に依存して選択される。

製調剤、即ち式ｌの化合物（有効成分）および、好ましくは、１種以上の固体または液体補助剤からなる製剤、施用または混合物は公知の方法、例えば均質な混合および／または有効成分とエキステンダー（例えば溶媒、固体担体適当ならば、表面活性組成物（表面活性剤））との粉砕、により施用される。

適した溶媒は、芳香族炭化水素、好ましくは８ないし１２の炭素原子を含有する両分、例えばアルキルベンゼンの混合物として、例えばキシレン混合物またはアルキル化ナフタレン；脂肪族および環状脂肪族炭化水素、例えばパラフィン、シクロヘキサンまたはテトラヒドロナフタレン；アルコール例えばエタノール、プロパツールまたはブタノール；グリコールおよびそのエーテルおよびエステル、例えばポリプロピレングリコールまたはジプロピレングリコールエーテル；ケトン、例えばシクロヘキサノン、イソホロンまたはジアセトンアルコール；強極性溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたは水；植物オイルおよびそのエステル、例えば菜種油、ひまし油または大豆油：および適当ならば、またシリコンオイルである。

使用される固体担体、例えば粉剤および分散粉末は通常無機充填剤、例えば方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトである。物理的特性を改良するために、琥珀酸または高分散珪酸または高分散吸着剤ポリマーを添加することが可能である。適した粉砕された吸着性担体は多孔性型のもの、例えば軽石、破砕煉瓦、海泡石、ベントナイトであり；そして適した非吸着担体は、例えば方解石または砂のような材料である。さらに、非常に多くの予備造粒した無機または有機材料、例えば特にドロマイトまたは粉状化植物残渣が使用され得る。

製剤化される式Ｉの化合物の性質に依存するが、適した界面活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する非イオン、カチオンおよび／またはアニオン界面活性剤である。“界面活性剤１という用語はまた界面活性剤の混合物を含むと理解される。

適したアニオン界面活性剤は、いわゆる水溶性石鹸および水溶性合成界面活性化合物の両者である。・適した石鹸はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または高級脂肪族塩（炭素原子数１０ないし２２）の未置換または置換アンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリン酸のナトリウムまたはカリウム塩、例えばココナツツオイルまたは獣脂油から得られる天然脂肪酸混合物である。脂肪族メチルタウリン塩からなるものが注目される。

しかしながら、より多くはいわゆる合成界面活性剤、特には脂肪アルコールスルホネート、脂肪アルコールサルフェート、スルホン化ベンジミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホエートが使用される。

脂肪アルコールスルホネートまたはスルフェートは通常アルキル金属塩、アルカリ土類金属塩または未置換または置換アンモニウム塩の形態であり、およびアシル基のアルキル部分をまた存する、炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含む、例えばリグノスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩、天然脂肪酸から得られるドデシルサルフェートまたは脂肪アルコールサルフェートの混合物。これらの化合物はまたサルフェート化およびスルホン化脂肪アルコール／エチレンオキサイド付加物の塩からなる。スルホン化ベンジミダゾール誘導体は好ましくは２個のスルホン酸基および８ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸基を１個含む。アルキルアリールスルホネートの例はナトリウム、カルシウムまたはドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸の塩、トリエタノールアミン塩、またはナフタレンスルホン酸およびホルムアルデヒドの縮合物である。

相当するホスフェート、例えばｐ−ノニルフェノールのホスホン酸エステルとエチレンオキサイド、またはホスホリビッド４ないし１４ｍｏｌの塩がまた適している。

非−イオン界面活性剤は好ましくは脂肪族または環状脂肪族アルコールのポリグリコールエーテル誘導体、飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールであり、該誘導体は３ないし３０のグリコールエーテル基を含有し、そして（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子、およびアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし１８個の炭素原子を含む。

他の適した非−イオン界面活性剤は水−溶解性のポリエチレンオキサイドとポリプロピレングリコールの付加物、アルキル鎖上に炭素原子を１ないし１０個含むエチレンジアミノポリプロピレングリコールおよびアルキルポリプロピレングリコールであり、該付加物は２０ないし２５０個のエチレングリコールエーテル基およびｌＯないし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含有する。この基は通常プロピレングリコール単位当たりにｌないし５個のエチレングリオコール単位を含存する。

非−イオン界面活性体の適した例はノニルフェノールポリエトキシエタノール、カスドールオイルポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキサイド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシフェノールである。

ポリニオキシエチレンソルビタンの脂肪峻エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオールエートは、また適した非−イオン界面活性体である。

カチオン界面活性剤は好ましくはＮ−置換基として少なくとも１個の炭素原子数８ないし２２のアルキル基および、他の置換基として、未置換またはハロゲン化低級アルキル基、ベンジル基またはヒドロキシ−低級アルキル基を含む第４級アンモニウム塩である。塩は好ましくはハロゲン化物、メチルサルフェートまたはエチルサルフェート、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジルジ（２−クロロエチル）エチルアンモニウムプロミドの形態である。

カプセル化技術に慣用的に使用される界面活性剤は、特に以下の出版物 −”ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｂｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａ１′’、ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、、Ｇｌｅｎ　Ｒｏｃｋ、Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、１９８８゜ −Ｍ、ａｎｄ　Ｊ、Ａｓｈ、　”Ｂｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ°’、ＶＯ２、ｌ−１１Ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　、Ｃｏ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９８０−１９８１゜ −Ｄｒ、Ｈｅ１ｍｕｔ　５ｔａｃｈｅ、　”　Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”　、　Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ／Ｖｉｅｎｎａ、１９８１に記載されている。

有害生物除去製剤は通常式Ｉの化合物の０．１ないし９９％、好ましくは０゜１ないし９５％、固体または液体捕助剤の１ないし９９％、および界面活性剤のＯないし２５％、好ましくは０．１ないし２５％からなる。

市販品は好ましくは原液として製剤化されるが、最終利用者は通常希釈製剤を使用する。

製剤はまた安定剤のような他の助剤、例えば植物オイルまたはエポキシ化植物オイル（エポキシ化ココナツツオイル、菜種油または大豆油）、消泡剤、例えばシリコンオイル、防腐剤、粘土調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに化学肥料または特別な効果を得るための他の有効成分からなる。

好ましい製剤は特に以下の組成を有する（表記しない限りパーセンテージは重量％を意味する。）：乳剤原液：有効成分＝１ないし９０％、好ましくは５ないし５０％表面活性剤：５ないし８０％、好ましくは１０ないし２０　％液体担体：１５ないし９４％、好ましくはＴｏないし８５％粉剤：有効成分＝０．１ないし１０％、好ましくは０．１ないし１％固体担体：９９．９ないし９０％、好ましくは９９゜９ないし９９％懸濁剤原液：有効成分：５ないし７５％、好ましくは１０ないし５０％水＝９４ないし２４％、好ましくは８８ないし３０％表面活性剤：ｌないし４０％、好ましくは２ないし８０％水和剤：有効成分二０．５ないし９０％、好ましくは１ないし８０％表面活性剤＝０．５ないし２０％、好ましくは工ないし１５％固体担体：５ないし９５％、好ましくは１５ないし９０％粒剤：有効成分＝０．５ないし３０％、好ましくは３ないし１５　％固体担体：９９．５ないし７０％、好ましくは９７ないし８５％以下の実施例は本発明を更に詳細に説明するが、本発明を限定するわけではない。

−ピロリジンー２−オンＮ−アリル−Ｎ−ジクロロアセチル−２，３−ジフルオロメチレンジオキシアニリン８４．Ｏｇ（０，２５９％ル）を１８０−１４０”Ｃにおいて乾燥ジエチレングリコールジメチルエーテル４００ｍ１中の塩化鋼（１）３．７ｇ　（０，０３７％ル）および２．２’　−ジビリノル５．５ｇ　（０，０ｆ３５モル）に滴下した。

いくら発熱反応がおさまったとき、反応混合物を１４０℃においてｌ／２時間の間攪拌し、そしてその後冷却して水中に流し込む。混合物を酢酸エチルと共に攪拌して抽出し、そして酢酸エチル層を水によりミロ、そしてブラインにより一回洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして蒸発により濃縮した。油状の残液を、酢酸エチル／ヘキサン１：４を用いてシリカゲルカラムに通してろ過し、そして蒸発により濃縮しそして高真空下で乾燥させた。ヘキサン中でのトリチュレーシ３ン（Ｔｒｉｔｕｒａｔｉｏｎ）により生成物がジアステレオマー混合物の形態で結晶化する。６８−７１℃の融点を存するＮ−（（２，８−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニルツー８−クロロ−４−クロロメチルピロリジン−２−オン６７．０ｇが得られた。

実施例Ｐ２：Ｎ−アリルーＮ−ジクロロアセチル−２゜８−ジフルオロメチレンジオキシアニリン（中間体）臭化アリル８７ｇ　（０，８０％ル）を８０’ＣＪ：おいて、ジメチルスルホキシドｓｏｏｍｔ中のＮ−ジク・ロワアセチル−２，３−ジフルオロメチレンジオキシアニリン７１ｇ（０，２５モル）および炭酸カリウム、３９ｇ（０，２８モル）に滴下した。発熱反応が止まったとき、混合物を一晩中室温において攪拌する。反応混合物を氷−水の上へ注ぎ込みそして、酢酸エチルと共に攪拌することにより抽出した。酢酸エチル層を水により一回、そしてブラインにより一回洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させそして蒸発により濃縮することにより、所望のＮ−アリル−Ｎ−ジクロロアセチル−２，３ −ジフルオロメチレンジオキシアニリン７５．５ｇを黄色油の形態で得た。該化合物は以下の段階に直接使用される。

その中間体はまたＮ−アリル−２，３−ジフルオロメチレンジオキシアニリンおよび塩化ジクロロアセチルから欧州特許明細書第００５５２１５号の実施例１ａ）に類似して、ジエチルエーテル中でトリエチルアミンのような塩基の存在下で、またはジメチルスルホキシド中で、またはエチルメチルケトンもしくはＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド中で炭酸カリウムの存在下において製造することができた。

実施例Ｐ３：Ｎ−ジクロロアセチル−２，３−ジフルオロメチレンジオキシアニリン（中間体）塩化ジクロロアセチル４８．　６　ｇ　（０，８８モル）　ｔ− ０ないし５℃において、２時間１；わたってジエチルエーテル８００ｍ１中の２，３−ジフルオロメチレンジオキシアニリン５２．０ｇ　（０，８０モル）右よびトリエチルアミン３６．０ｇ（０，１１６モル）４二滴下した。１時間の攪拌の後、塩をろ過して除き、ろ掖を水により洗浄しそして硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そしてエーテルを蒸発させた。ヘキサン中のトヅチュレーションにより白色の結晶が得られ、これをろ過することにより１０１−１０４℃の融点を有するＮ−ジクロロアセチル−２，３−ジフルオロメチレンジオキシアニリン６８．Ｏｇが得られた。

以下の表１，２および８に記載された式１．ｓ、ｌｂおよび■１の化合物は同時に製造した。

表に式１ｍの化合物１．００４　Ｐ　ＣＩ　ＨＨＨｎＤｌ、５０３２１、Ｏｏｓ　Ｆ　ＣＩ　ＨＣＨ，ＨｎＤｌ、５０５３１、ｏ０６　Ｆ　ＨＨＣＨｉ　Ｈｎｏ　１．５０３２！■ フ　ＣＩ　ＣＩ　ＨＣＨ，Ｃ）Ｉ、　融点１０ｇ−１１２℃１．００８　ＣＩ　ＨＨＣＨ３ＣＨ３ｎ”１．５１０２１．００９　Ｆ　ＣＩ　ＨＣＨ，ＣＨ，ｎｏｌ−５１’０ｔｏｌＯＦ　ＨＨＣＨ，ＣＨ，ｎｏｌ、４９７０１．０１１　ＣｌＣｌ　ＣＩ　ＨＨｎＤｌ、５３７３１．０１５　ＦＨＣＩ　ＨＨｌ、０１８　Ｂｒ　Ｂｒ　ＨＨＨｎＯｌ、５６５５敷ユｑ工化合物Ｎｏ、Ｘ　Ｙ　ＲＲ，’　Ｒ２物理化学データ１．０１９　ＢｒＨＨＨＨｌ、０２０　ＣＩ）（ＨＨＨ１，０２１Ｂｒ　ＨＨＣＨ３Ｈ”ｏ　１．５３６０１．０２９　ＣＩ　ＣＩ　ＣＨ３Ｈ）Ｉ　ｎ　１．５２７５１．０３０　Ｆ　ＣＩ　ＣＨ２ＯＨｌ、０３１　ＣＩＨＣ）（、ＨＨｌ、０３２　ＣＩ　ＣＩ　ＣＨ，ＣＨ，Ｈｌ、０３３　ＣｌＣｌ　Ｃ２Ｈ３ＨＨｌ、０３４　ＣＩ　ＨＣＨ，Ｃ）Ｉ、Ｈ１，０３５Ｆ　ＨＨＨＨｎｌ、５０２０１．０３６　ＣｌＣｌ　ＨＨＨ融点８４−８５°Ｃ（Ｅ−異性体）１．０３７　ＣｌＣｌ　ＨＨＨ融点６５−６６’Ｃ（Ｚ−異性体）１．０３８　ＨＨＨＨＣＨ３ｎｌ、５Ｑ４０１．０３９　ＢＹ　Ｂｒ　ＨＨＣＨ３ｎ　１．５５０２表１（続き）：化合物Ｎ０°　ＸＹＲＲ，Ｒ，物理化学データ１．０４０　Ｆ　ＣＩ　Ｆ　ＨＣＨｌ　融点８４１＋８’Ｃ（ジアステレオマーＡ）１．０４１　Ｆ　ＣＩ　Ｆ　ＨＣＭ、油（ジアステレオマーＢ）１．０４２　Ｆ　ＨＦ　ＨＣＨ，融点６３−６４６Ｃ１，０４３Ｆ　ＣＩ　Ｆ　ＨＨｌ［８３ＪＩ５’ｃ化合物Ｎｏ、　Ｘ　Ｙ　ＲＯＲＲＩ　Ｒ２物理化学データ２．００１　ＣＩ　ＣＩ　５−ＣＩ　ＨＨＨｌ、００２　ＣＩ　ＣＩ　５−ＣＩ　ＨＣＨ３Ｏ２，００３ＣＩ　Ｈ５−ＣＩ　ＨＣＨ，Ｈｌ、αＭ　ＦＣｌ２− ＣＩＨＨＨｌ、００５　Ｆ　Ｈ５−０）（ＣＨ３Ｏ２、α拓　ＣＩ　ＣＩ　６−ＣＩ　ＨＨＨｌ、００７　ＣＩ　ＣＩ　６−ＣＩ　ＨＣ）１３８２．００８　ＣＩ　Ｈ６− ＣＩ　ＨＣＨ，Ｈｌ、００９　Ｆ　Ｈ６−ＣＩＨＣＨ，）（２，０１０Ｆ　ＣＩ　６−ＣＩ　８　１４　Ｈｌ、０１１ＣＩＣ１５−ＢｒＨＨＩ４２．０１２　Ｆ　ＣＩ、　５−Ｄｒ　ＨＨ８表３：式ＩＩの化合物化合物ＮＯ・　ＸＹＲＯＲＲ，Ｒ，物理化学データυ ３．００１　ＣＩ　ＣＩ　ＨＨＨＨｎ　ｏ　１５１２０３．００２　ＣＩ　ＣＩ　ＨＨＣ１（３Ｈ、ｎ　１．５１１？３．００３ＦＣＩ　ＨＨＨＨ’　ｏ　ｔ、４９４０３．００４　Ｆ　ＣＩ　Ｈ）（ＣＨ，Ｈｎ　１．４９２２３．００５　ＣＩＣＩＨＨＣＨ３ＣＨ３ｎＤ１．５１２０３．００６　Ｆ　ＣＩ　ＨＨＣＨ，ＣＨ，ｎｏｌ、４９６０３、ｏＯ７ＣＩ　ＣＩ　ＨＣＩ　ＨＨ’　ｏ　１．５１８２゜３、■８　ＣＩＣＩＨＣＩ　ＣＨ２Ｒ３，００９Ｆ　ＣＩ　ＨＣＩ　ＨＲ３，０１０Ｆ　ＣＩ　ＨＣＩ　Ｃ８３Ｈ３，０１１Ｂｒ　Ｂｒ　ＨＨＨＨｎＤｌ、５３８３３．０＋２　ＣＩ　ＣＩ　ＨＨＣ，Ｈ５Ｈ３，０１３ＨＣＩ　Ｈ−（）　）ｌ　Ｈｎ、１．５４３５表８（続き）：化合物ＮＯ・　ＸＹＲｏＲＲ，Ｒ２物理化学データ３．０１５　ＨＢｒ　Ｈ−０１ＣＨ３Ｒ３，０２８Ｐ　ＣＩＨＦ　Ｃ）Ｉ、　ＨｎＤｌ、４７３５３．０３０　Ｂｒ　Ｂｒ　ＨＨＣＨ，ＨｎＤｌ、５３８３２、式Ｉの液体有効成　の配合実施例（全体を通してｐｔ、水和剤　ａ）　ｂ）　ｃ）表１および２の化合物　２０％　ｓｏｗ　ｏ、ｓｘｔトリウムリダｌス＃参ネート　５％　５罵　Ｓ罵ナトリウムラウリルスにフェート　３％ナトリウム　ジイソ１チＩｔ７タレンス身参ネート　６％　６罵オクチルフエノールポリエチレングリコールエーデ＃（エチレンオキシド７−８ｇ＊ｏｌ）　−２駕　２翼高分散珪酸　５％　２７＄　２７嶌禽オリン　６７％　− 塩化ナトリウム　−５９，ｓ％有効成分を助剤と共に混合し、そして混合物を適したミル機中で粉砕することにより、水で希釈することにより所望の漉変の懸濁液を与えるところの水和剤が得表１および２の化合物　１０％　１罵禽謄シウムＦデシにベンゼンス身本ネート　３％　３％才クチにフェノールポリエチレングリゴールエーテル（Ｘｌし７ｔキシＦ４−５モ＃）　３％　３％ひま　し油ポリエチレングリコー身エーテル（エチレンオキシド３６モ＃）　４％　４駕シクＵヘキ量ｌン　３０％　１０％牛シレン況合物　５０％　７９％かかる原液を水で希釈することによりあらゆる所望の濃度の乳化剤が得られる。

Ｆ３．粉剤　ａ）　ｂ）表１および２の化合物　０．１嶌　１％り身り　９９．９％カオリン　９９％そのまま施用できる粉剤が、有効成分とともに担体を混合することにより得られる。

Ｐ４．押出し粒剤　ａ）　ｂ）表１および２の化合物　１０％　１％ｔトリウムリグノス＃本ネート　２％　２％＊＃＃キシメチ身セルトス　１％　１％６１１１７　８７％　９６％有効成分を助剤とともに混合および粉砕し、そして混合物を水に湿らせる。混合物を押出し、そしてその後空気流中で乾燥する。

Ｆ５．被覆粒剤表１および２の化合物　３％ポリエチレングリコ−＃　（分子量　２００）　３％カオリン　９４％細か（粉砕された有効成分を混合物中で、ポリエチレングリコールで湿らされたカオリンに均一に塗布する。

この方法により無粉塵性の被覆粒剤が得られる。

Ｆ６　ＩＩ濁剤原液　ａ）　ｂ）表１および２の化合物　５蔦　４０％エチレングリコ−身　１０駕　１Ｇ％ｌ二に７エｌ−身ボリエｔレングリコー謄ニーｔ＃（ｚｌｋ７ｔキシＦＩＳ％＆）　１％　６！ＸナトリウムリグノスＩ＃番ネー）　５％　１０％１４身ボキシメ千ルセｈトス　１％　１嶌８”１％　本にムＴｋデヒＦ水溶液　０．２％　０．２１２５％水性エフにジヲンの形態にあるシリコーンオイル　０１８％　ｏ、ｎｓ水　７７駕　３２罵微粉砕された有効成分を助剤とともに均質島相すると、懸濁液原液を与え、それにより水と希釈することにより、所望の濃度の懸濁液が得られる。

Ｐ７．塩溶液表１および２の化合物　５％イツプロピ＃Ｔミン　ｌＯ％オクチルフェｔ−ｈ　ｇリエチレングリコール　エーテル（エチレンオキシド７８モ＃）　９１％施用率は一般に１ヘクタール当たり、０．００５ないし４ｋｇ、好ましくは１ヘクタール当たり０．０１ないし２ｋｇである。

３、生物学的実施例：実施例Ｂ１：発芽前除草活性のための試験の説明単子葉類および双子葉類試験植物を標準土壌が入っているプラスチック鉢に播種する。播種後即座に、乳剤原液から調製された試験化合物の水性懸濁液を、ヘクタール当たり有効成分４に、ｇおよび２ｋｇ（５００１水／ヘクタール）に相当する率で鉢に噴霧する（実施例Ｆ２）。その後試験植物を最通条件下温室において栽培した。３週の期間後に、試験を評価しそして９等級（１＝全破壊、９＝作用なし）の尺度に従って作用を算定した。

１：植物は発芽しないかまたは完全に死滅した。

２−３二大変顕著な作用４−６：中度の作用７−８：僅かな作用９：作用なしく未処理の対照に比して）試験植物　：　烏ラスムギ（ａｖｅｎａ）、７ワ（ｓｅｔａｒｉａ）、身うシ（ｓｉｎａｐｉｓ）。

へコペ（ｓｔｅｌｌａｒｌｍ）表４：発芽前作用化合物　施用率　カラスムギ　了り　倉うシ　へコぺＮ　ｏ　、　［ｋ　ａ、ｉ、／ｈａ１１．００１　４　１　１　１　１１．００４　２　６　１　１　２１．００６　２　１　１　１　１１．０１１　２　６　１　１　１１．０２１　２　１　１　１　１１、（１８５２７１１１１，０３６２１１１１１．０１８　２　’７　１　１　’２１．０４２　２　１　１　１　１式夏の化合物が実施例Ｆ！およびＦ３ないしＦ７に従つて配合される場合も、同じ結果が得られた。

施例Ｂ２：稲（水稲）への除　活性試験植物をプラスチック体中の標準土壌の表面に播種し、その後それを水で土の表面まで満たす。８日後に、乳剤原液から調製された試験化合物の水性懸濁液をヘクタール当たり有効成分４ｋｇおよび２ｋｇに相当する割合で試験植物に施用した（実施例Ｆ２）。施用の後即座に水位を１ｃｍまで増加し、そして試験植物を最適条件下温室において成長させた。施用の２遍間後に、９等級（１＝全破壊、９＝作用なし）の尺度を用いて試験を評価した。工ないし４（特には１ないし８）の等級は良好ないし大変良好な除草活性を示す。

試験植物：ヒエ（Ｂｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）この試験において、１の等級は化合物番号１．００１により達成された。

式！の化合物が実施例ＰＩおよびＦ３ないしＦ７に従って配合される場合も、同じ結果が得られた。

フロントペニジの続き（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。

ＴＤ、ＴＧ）、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＺ。

ＦＩ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＮＺ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】

１．次式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、または未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のハロアルキル基により置換されたフェニル基を表すか、または弗素原子、塩素原子もしくは臭素原子を表し；Ｒ０は水素原子またはハロゲン原子を表し；Ｒ１およびＲ２は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｘは水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、−ＣＯＯＲ１、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＮＨ２または−ＮＨＣＯＲ３を表し、ここでのＲ１およびＲ２は前に定義されたものと同じ意味を素し、またＲ３は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；またＹは水素原子、塩素原子または臭素原子を表す。）で表される化合物またはそのジアステレオマー異性体。
２．次式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）（式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，ＸおよびＹは請求項１において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される請求項１記載の化合物。
３．Ｒが水素原子、メチル基、弗素原子、塩素原子、フェニル基、３−クロロフェニル基または３−フルオロフェニル基を表し；Ｒ１およびＲ２が互いに独立して水素原子、メチル基またはエチル基を表し；またＸが水素原子、弗素原子、塩素原子または臭素原子をを表すところの請求項２記載の化合物。
４．Ｒが水素原子またはフェニル基を表し；Ｒ１およびＲ２が互いに独立して水素原子またはメチル基を表し；Ｘが水素原子、弗素原子または塩素原子を表し；またＹが水素原子または塩素原子を表すところの請求項２または３のいずれかに記載の化合物。
５．次式Ｉｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｂ）（式中、Ｒ０が５位または６位に結合しており、そしてハロゲン原子、特に塩素原子または臭素原子を表し；Ｒが水素原子、メチル基またはエチル基を表し；Ｒ１およびＲ２が互いに独立して水素原子、またはメチル基を表し；Ｘが弗素原子または塩素原子を表し；またＹが水素原子または塩素原子を表す。）で表される請求項１記載の化合物。
６．Ｒが水素原子、弗素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、３ −クロロフェニル基または３−フルオロフェニル基を表し；Ｒ０が水素原子、５−または６−塩素原子、または５−臭素原子を表し；Ｒ１およびＲ２が互いに独立して水素原子、メチル基またはエチル基を表し；またＸが水素原子、弗素原子、塩素原子または臭素原子を表すところの請求項１記載の化合物。
７．Ｒが水素原子、弗素原子、塩素原子、メチル基またはフェニル基を表し；Ｒ０が水素原子を表し；またＲ１およびＲ２が互いに独立して水素原子またはメチル基を表すところの請求項６記載の化合物。
８．Ｎ−〔（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニル〕−３−クロロ −４−クロロメチルピロリジン−２−オン；Ｎ−〔（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニル〕−３−フルオロ− ４−エチルピロリジン−２−オン；Ｎ−〔（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニル〕−３，３−ジクロロ−４−クロロメチルピロリジン−２−オン；Ｎ−〔（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニル〕−３−プロモ−４ −エチルピロリジン−２−オン；およびＮ−〔（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニル〕−３，３−ジフルオロ−４−エチルピロリジン−２−オン；からなる群から選択された請求項１記載の化合物。
９．次式Ｉｃ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｃ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２およびＹは請求項１において定義されたものと同じ意味を表し、またＸ１は水素原子、弗素原子、塩素原子または臭素原子を表す。）で表される化合物の製造方法において、次式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２およびＸ１は前に定義されたものと同じ意味を表し、またＹ１は塩素原子または臭素原子を表す。）で表される化合物を、不活性有機溶媒中で、触媒の存在下、環化させることからなる製造方法。
１０．次式Ｉｄ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｄ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２およびＸ１は請求項９において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物の製造方法において、次式ＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２，Ｘ１およびＹ１は前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、不活性有機溶媒中で、還元剤およびラジカル開始剤の存在下、還元的に環化させることからなる製造方法。
１１．次式Ｉｅ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｅ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２およびＹは請求項９において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物の製造方法において、次式Ｉｆ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｆ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２およびＹは前に定義されたものと同じ意味を表し、またＸ２は塩素原子または臭素原子を表す。）で表される化合物を、次式ＶＩＩＭ＋ＣＮ−（ＶＩＩ）（式中、Ｍ＋はアルカリ金属イオン、特にナトリウムまたはカリウムを表す。）で表される金属シアニドと反応させることからなる製造方法。
１２．次式Ｉｇ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｇ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＹは請求項１において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物の製造方法において、次式Ｉｅ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｅ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２およびＹは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、酸性条件または、特に、塩基性条件において、加水分解させ、そして得られた次式Ｉｈ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｈ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２およびＹは前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、次式ＶＩＩＩＲ■ＯＨ（ＶＩＩＩ）（式中、Ｒ■は前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるアルコールと直接反応させるか、または最初に式Ｉｈの化合物を慣用の方法により次式Ｉｏ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｏ）で表される相当する酸塩化物に転換し、そして次いで後者を式ＶＩＩＩのアルコールと、特には塩基触媒の助けで以て反応させることからなる製造方法。
１３．次式Ｉｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｉ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は請求項１２において定義されたものと同じ意味を表し、またＲ４は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す。）で表される化合物の製造方法において次式Ｉｊ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｊ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、酸触媒または塩基触媒の助けせ以て、次式ＩＸＲ３Ｒ４ＮＨ（ＩＸ）（式中、Ｒ３およびＲ４は前に定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物と反応させるか、または最初に次式Ｉｍ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｍ）で表される化合物を慣用の方法により次式Ｉｐ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｐ）で表される相当する酸塩化物に転換し、そして次いでその後者を式ＩＸのアミンと反応させることからなる製造方法。
１４．次式Ｉｋ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｋ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１およびＲ２は請求項９において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物の製造方法において、次式Ｉｎ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｎ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１およびＲ２は請求項１０において定義されたものと同じ意味を表し、またＸ２は請求項１１において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、アンモニアと反応させることからなる製造方法。
１５．次式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｒ１，Ｘ２およびＹ１は請求項９において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物。
１６．請求項１５記載の式ＩＩで表される化合物の製造方法において、次式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）（式中、Ｒ０，Ｒ１およびＲ２は請求項１５において定着されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、次式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）（式中、Ｒ，Ｘ１およびＹ１は請求項１５において定義されたものと同じ意味を表し、またＹ２は除去可能な基、特にはハロゲン原子、さらに特には塩素原子を表す。）で表される化合物と塩基の存在下で反応させることからなる製造方法。
１７．請求項１５記載の式ＩＩで表される化合物の製造方法において、次式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｘ１およびＹ１は請求項１５において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物を、次式ＶＩＺ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＲ１Ｒ２（ＶＩ）（式中、Ｒ１およびＲ２は請求項１５において定義されたものと同じ意味を表し、またＺは塩素原子、臭素原子または沃素原子を表す。）で表される化合物と塩基の存在下で反応させることからなる製造方法。
１８．次式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）（式中、Ｒ０，Ｒ１およびＲ２は請求項１５において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物。
１９．次式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｒ，Ｒ０，Ｘ１およびＹ１は請求項１５において定義されたものと同じ意味を表す。）で表される化合物。
２０．請求項１記載の式Ｉで表される化合物からなる除草剤組成物。
２１．０．１ないし９５％の式Ｉの化合物、１ないし９９％の固体または液体助剤、および０ないし２５％、特には０．１ないし２５％の界面活性剤からなるところの請求項２０記載の組成物。
２２．植物に対してまたはその生息地に対して、有効量の請求項１記載の式Ｉで表される化合物または該化合物からなる組成物を施用することからなる所望されない植物の成長を抑制する方法。
２３．ヘクタール当たりに０．０１ないし２ｋｇの割合で式Ｉで表される化合物を施用することからなる請求項２２記載の方法。
２４．有用植物の作物、特には穀物、稲、トウモロコシ、大豆および棉花における雑草の選択的な発芽前または発芽後防除のための請求項２２記載の方法。
２５．有用植物の作物、特には穀物、稲、トウモロコシ、大豆および棉花における雑草の選択的な発芽前または発芽後防除のために請求項１記載の式Ｉで表される化合物を使用する方法。
２６．有用植物の作物、特には穀物、稲、トウモロコシ、大豆および棉花における雑草の選択的な発芽前または発芽後防除のための請求項２０記載の組成物を使用する方法。