JPH0649712B2 - 室温加硫性ジオルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
室温加硫性ジオルガノポリシロキサン組成物Info
- Publication number
- JPH0649712B2 JPH0649712B2 JP63202044A JP20204488A JPH0649712B2 JP H0649712 B2 JPH0649712 B2 JP H0649712B2 JP 63202044 A JP63202044 A JP 63202044A JP 20204488 A JP20204488 A JP 20204488A JP H0649712 B2 JPH0649712 B2 JP H0649712B2
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- Japan
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- formula
- weight
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規な物質組成に関するものであって、更に詳
しく言えば、室温加硫性組成物の密着性向上剤として有
用なケイ素−窒素組成物に関する。
しく言えば、室温加硫性組成物の密着性向上剤として有
用なケイ素−窒素組成物に関する。
近年、改良された一液型の室温加硫性組成物（以後はＲ
ＴＶ組成物と呼ぶことがある）の開発に多大の関心が向
けられている。理想的な条件下では、これらの組成物は
水分の不存在下で貯蔵すれば無限の期間にわたって安定
であり、そして大気中に存在する比較的少量の水蒸気を
はじめとする水分に接触すれば即座に硬化して不粘着性
のエラストマーを生じる。
ＴＶ組成物と呼ぶことがある）の開発に多大の関心が向
けられている。理想的な条件下では、これらの組成物は
水分の不存在下で貯蔵すれば無限の期間にわたって安定
であり、そして大気中に存在する比較的少量の水蒸気を
はじめとする水分に接触すれば即座に硬化して不粘着性
のエラストマーを生じる。
典型的なＲＴＶ組成物においては、主成分はポリアルコ
キシシリル基（通例はジアルコキシアルキルシリル基）
を末端に有するジオルガノポリシロキサン（以後は簡単
に「シリコーン」と呼ぶことがある）である。このよう
な末端基は、適当な金属含有触媒（通例はアツミニウム
化合物、チタン化合物またはスズ化合物）の存在下で大
気中の水分により架橋させることができる。この種のＲ
ＴＶ組成物の実例は、数多くの特許文献や刊行物中に見
出すことができる。
キシシリル基（通例はジアルコキシアルキルシリル基）
を末端に有するジオルガノポリシロキサン（以後は簡単
に「シリコーン」と呼ぶことがある）である。このよう
な末端基は、適当な金属含有触媒（通例はアツミニウム
化合物、チタン化合物またはスズ化合物）の存在下で大
気中の水分により架橋させることができる。この種のＲ
ＴＶ組成物の実例は、数多くの特許文献や刊行物中に見
出すことができる。
特に有用な一液型のＲＴＶ組成物は、米国特許第４５１
７３３７および４６６７００７号明細書中に開示されて
いる。これらの組成物はジブチルスズビス（アセチルア
セトネート）のごとき触媒を使用するものであるが、こ
の触媒はメタノールやシラノール基末端停止シリコーン
のごときヒドロキシル基含有物質の存在下で安定である
ため、かかるヒドロキシル基含有物質の捕集剤を伴わな
くても使用することができる。
７３３７および４６６７００７号明細書中に開示されて
いる。これらの組成物はジブチルスズビス（アセチルア
セトネート）のごとき触媒を使用するものであるが、こ
の触媒はメタノールやシラノール基末端停止シリコーン
のごときヒドロキシル基含有物質の存在下で安定である
ため、かかるヒドロキシル基含有物質の捕集剤を伴わな
くても使用することができる。
多くのＲＴＶ組成物は、各種の基体、とりわけアルミニ
ウムや鋼のごとき金属に対する密着性が不十分である。
それ故、かかる組成物中には密着性向上剤が使用される
のが普通である。各種のＲＴＶ組成物用の密着性向上剤
としては、第一、第二および第三アミン基を含有する各
種のアミノシランが知られている。
ウムや鋼のごとき金属に対する密着性が不十分である。
それ故、かかる組成物中には密着性向上剤が使用される
のが普通である。各種のＲＴＶ組成物用の密着性向上剤
としては、第一、第二および第三アミン基を含有する各
種のアミノシランが知られている。
しかるに、上記のごとき捕集剤を含まないＲＴＶ組成物
用として知られる多くの密着性向上剤を試験したとこ
ろ、２つの事実が判明した、第一に、第三アミン基を含
有する化合物（たとえば、３−ジエチルアミノプロピル
トリメトキシシラン）のほとんどは捕集剤を含まないＲ
ＴＶ組成物の密着性を十分に向上させることができな
い。第二に、第一アミン基を含有する化合物［たとえ
ば、３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−
（３−メトキシシリルプロピル）エチレンジアミン］
は、ＲＴＶ組成物の黄変を引起こすことがあると共に硬
化後におけるそれのモジュラスに影響を及ぼすことがあ
る。それ故、色安定性を有すると共にその他の特性に悪
影響を及ぼさない新規な密着性向上剤を開発することに
関心が向けられているのである。
用として知られる多くの密着性向上剤を試験したとこ
ろ、２つの事実が判明した、第一に、第三アミン基を含
有する化合物（たとえば、３−ジエチルアミノプロピル
トリメトキシシラン）のほとんどは捕集剤を含まないＲ
ＴＶ組成物の密着性を十分に向上させることができな
い。第二に、第一アミン基を含有する化合物［たとえ
ば、３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−
（３−メトキシシリルプロピル）エチレンジアミン］
は、ＲＴＶ組成物の黄変を引起こすことがあると共に硬
化後におけるそれのモジュラスに影響を及ぼすことがあ
る。それ故、色安定性を有すると共にその他の特性に悪
影響を及ぼさない新規な密着性向上剤を開発することに
関心が向けられているのである。
本発明は、密着性向上剤として有用な１群の新規な有機
ケイ素−窒素組成物およびそれらの製造方法を提供する
ものである。本発明はまた、かかる密着性向上剤を含有
するＲＴＶ組成物、とりわけ各種の有機スズ硬化触媒を
含有すると共に捕集剤を含有しないようなＲＴＶ組成物
をも提供するものである。
ケイ素−窒素組成物およびそれらの製造方法を提供する
ものである。本発明はまた、かかる密着性向上剤を含有
するＲＴＶ組成物、とりわけ各種の有機スズ硬化触媒を
含有すると共に捕集剤を含有しないようなＲＴＶ組成物
をも提供するものである。
本発明の一側面に従えば、（ａ）式 （式中、Ｒ１は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、
各々のＲ２は独立に水素原子または炭素原子数１〜４の
第一もしくは第二アルキル基であり、そしてｎは２〜約
１０の値を有する）で表わされるグリシドキシアルキル
トリアルコキシシランおよび（ｂ）式 Ｒ３−ＮＨ２ （II） （式中、Ｒ３は炭素原子数３〜１０のアルキル基または
シクロアルキル基である）で表わされる第一アミンのほ
ぼ等モル量を３０〜１００℃の範囲内の温度で反応させ
ることによって製造される有機ケイ素−窒素組成物が提
供される。
各々のＲ２は独立に水素原子または炭素原子数１〜４の
第一もしくは第二アルキル基であり、そしてｎは２〜約
１０の値を有する）で表わされるグリシドキシアルキル
トリアルコキシシランおよび（ｂ）式 Ｒ３−ＮＨ２ （II） （式中、Ｒ３は炭素原子数３〜１０のアルキル基または
シクロアルキル基である）で表わされる第一アミンのほ
ぼ等モル量を３０〜１００℃の範囲内の温度で反応させ
ることによって製造される有機ケイ素−窒素組成物が提
供される。
本発明の有機ケイ素−窒素組成物において、Ｒ１は炭素
原子数１〜８のアルキル基であるが、通例はメチル基で
ある。Ｒ２は水素原子または上記のごときアルキル基で
あり得るが、通例は水素原子である。Ｒ３はアルキル基
またはシクロアルキル基であるが、通例は第一アルキル
基、好ましくは炭素原子数４〜８の第一アルキル基であ
る。なお、Ｒ３はイソブチル基であることが特に好まし
い。ｎは通例２または３の値を有するが、特に好ましく
は３である。
原子数１〜８のアルキル基であるが、通例はメチル基で
ある。Ｒ２は水素原子または上記のごときアルキル基で
あり得るが、通例は水素原子である。Ｒ３はアルキル基
またはシクロアルキル基であるが、通例は第一アルキル
基、好ましくは炭素原子数４〜８の第一アルキル基であ
る。なお、Ｒ３はイソブチル基であることが特に好まし
い。ｎは通例２または３の値を有するが、特に好ましく
は３である。
本発明の方法は、通例は窒素のごとき不活性雰囲気中に
おいて、２種の反応体の混合物を加熱還流することによ
って行うのが簡便である。その際には、前述のごとくに
２種の反応体がほぼ等モル量で使用される。いずれか一
方が過剰に存在する場合でも、その過剰量は約５％以下
にすべきである。溶媒を使用することもできるが、それ
によって特別の利益は得られないのが普通であって、そ
れ故に溶媒の使用は好適でない。
おいて、２種の反応体の混合物を加熱還流することによ
って行うのが簡便である。その際には、前述のごとくに
２種の反応体がほぼ等モル量で使用される。いずれか一
方が過剰に存在する場合でも、その過剰量は約５％以下
にすべきである。溶媒を使用することもできるが、それ
によって特別の利益は得られないのが普通であって、そ
れ故に溶媒の使用は好適でない。
グリシドキシアルキルトリアルコキシシランと第一アミ
ンとの間に起こる反応の大部分は求核性試薬によるエポ
キシドの典型的な開環であって、それにより生成物とし
てvic−ヒドロキシ第二アミンが得られる。更にまた、
分子内または分子間反応も起こり得る。かかる反応は一
般にヒドロキシル基とトリアルコキシシリル基とが関与
するものであって、それにより式Ｒ１ＯＨのアルコール
の生成および新たなケイ素−酸素結合の形成が起こる。
こうして得られた縮合生成物は、環状物質またはオリゴ
マー物質であり得る。このような追加の反応が起こるた
め、本発明の有機ケイ素−窒素組成物はそれの製造方法
によって規定するのが最も正確である。本発明の別の側
面に従えば、上記のごとき方法によって製造された有機
ケイ素−窒素組成物が提供される。
ンとの間に起こる反応の大部分は求核性試薬によるエポ
キシドの典型的な開環であって、それにより生成物とし
てvic−ヒドロキシ第二アミンが得られる。更にまた、
分子内または分子間反応も起こり得る。かかる反応は一
般にヒドロキシル基とトリアルコキシシリル基とが関与
するものであって、それにより式Ｒ１ＯＨのアルコール
の生成および新たなケイ素−酸素結合の形成が起こる。
こうして得られた縮合生成物は、環状物質またはオリゴ
マー物質であり得る。このような追加の反応が起こるた
め、本発明の有機ケイ素−窒素組成物はそれの製造方法
によって規定するのが最も正確である。本発明の別の側
面に従えば、上記のごとき方法によって製造された有機
ケイ素−窒素組成物が提供される。
とは言え、こうして得られた組成物中には上記のごとき
vic−ヒドロキシ第二アミンが存在することも知られて
いる。それ故、本発明の更に別の側面に従えば、式 （式中、ＸおよびＹの一方はＯＨ基であると共に、他方
はＮＨＲ３基であり、そしてＲ１〜Ｒ３およびｎは前記
に定義された通りである）で表わされる有機ケイ素−窒
素化合物が提供される。
vic−ヒドロキシ第二アミンが存在することも知られて
いる。それ故、本発明の更に別の側面に従えば、式 （式中、ＸおよびＹの一方はＯＨ基であると共に、他方
はＮＨＲ３基であり、そしてＲ１〜Ｒ３およびｎは前記
に定義された通りである）で表わされる有機ケイ素−窒
素化合物が提供される。
前述の通り、本発明の有機ケイ素−窒素組成物がＲＴＶ
組成物の密着性向上剤として有用である。従って、本発
明の更に別の側面に従えば、ポリアルコキシシリル基末
端停止ジオルガノポリシロキサン（シリコーン）と有効
量の硬化触媒とから成る室温加硫性組成物の基体に対す
る密着性を向上させるための方法が提供される。この方
法は、上記のごとき有機ケイ素−窒素組成物を前記ポリ
アルコキシシリル基末端停止シリコーン１００重量部当
り通例約0.1〜5.0重量部の有効量で該組成物中に混入す
ることを特徴とするものである。
組成物の密着性向上剤として有用である。従って、本発
明の更に別の側面に従えば、ポリアルコキシシリル基末
端停止ジオルガノポリシロキサン（シリコーン）と有効
量の硬化触媒とから成る室温加硫性組成物の基体に対す
る密着性を向上させるための方法が提供される。この方
法は、上記のごとき有機ケイ素−窒素組成物を前記ポリ
アルコキシシリル基末端停止シリコーン１００重量部当
り通例約0.1〜5.0重量部の有効量で該組成物中に混入す
ることを特徴とするものである。
本発明の更に別の側面に従えば、（Ａ）少なくとも１種
のポリアルコキシシリル基末端停止シリコーン、（Ｂ）
有効量の硬化触媒、および（Ｃ）基体に対する密着性を
向上させるために有効な量で使用される上記のごとき有
機ケイ素−窒素組成物の諸成分から成ることを特徴とす
るＲＴＶ組成物が提供される。
のポリアルコキシシリル基末端停止シリコーン、（Ｂ）
有効量の硬化触媒、および（Ｃ）基体に対する密着性を
向上させるために有効な量で使用される上記のごとき有
機ケイ素−窒素組成物の諸成分から成ることを特徴とす
るＲＴＶ組成物が提供される。
成分Ａとして有用なポリアルコキシシリル基末端停止シ
リコーンは、式 によって表わすことができる。式中、Ｒ４は炭素原子数
１〜約１３の非置換または置換炭化水素基であり、Ｒ５
は炭素原子数１〜約８のアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アシルアルキル基、アシルオキシアルキル基また
はシアノアルキル基、あるいは炭素原子数１〜約１４の
アラルキル基であり、各々のＲ６は独立に炭素原子数約
１〜１３の非置換または置換炭化水素基であり、ａは０
または１であり、そしてｍは約５〜５０００の範囲内の
値を有する。Ｒ４およびＲ６によって表わされる基の実
例としては、メチル基、エチル基、フェニル基、トリフ
ルオロプロピル基およびビニル基が挙げられる。中で
も、約４個までの炭素原子を有するアルキル基、とりわ
けメチル基が好適である。Ｒ５はアルキル基あるいはア
リール基、エチル基、エステル基、ケトン基またはシア
ノ基で置換されたアルキル基であり得るが、ほとんどの
場合は炭素原子数１〜４のアルキル基とりわけメチル基
である。ａは０または１であるが、ほとんどの場合は１
である。
リコーンは、式 によって表わすことができる。式中、Ｒ４は炭素原子数
１〜約１３の非置換または置換炭化水素基であり、Ｒ５
は炭素原子数１〜約８のアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アシルアルキル基、アシルオキシアルキル基また
はシアノアルキル基、あるいは炭素原子数１〜約１４の
アラルキル基であり、各々のＲ６は独立に炭素原子数約
１〜１３の非置換または置換炭化水素基であり、ａは０
または１であり、そしてｍは約５〜５０００の範囲内の
値を有する。Ｒ４およびＲ６によって表わされる基の実
例としては、メチル基、エチル基、フェニル基、トリフ
ルオロプロピル基およびビニル基が挙げられる。中で
も、約４個までの炭素原子を有するアルキル基、とりわ
けメチル基が好適である。Ｒ５はアルキル基あるいはア
リール基、エチル基、エステル基、ケトン基またはシア
ノ基で置換されたアルキル基であり得るが、ほとんどの
場合は炭素原子数１〜４のアルキル基とりわけメチル基
である。ａは０または１であるが、ほとんどの場合は１
である。
成分Ａは、米国特許第４３９５５２６号の方法に従い、
シラノール基末端停止シリコーンと末端キャッピング剤
としてのポリアルコキシシラン（たとえばメチルトリメ
トキシシラン）との反応によってＲＴＶ組成物中にその
場で生成させることができる。それはまた、同じ反応に
よって予め生成させることもできる。そのためには、ほ
とんどの場合において、米国特許第４５１５９３２号お
よび本発明の場合と同じ所有者の同時係属米国特許出願
第 号の明細書中に開示されているような触
媒が使用される。本発明の目的にとって生成の時期は特
に重要でないが、予め生成されたポリアルコキシシリル
基末端停止シリコーンを使用する方が好ましい場合が多
い。
シラノール基末端停止シリコーンと末端キャッピング剤
としてのポリアルコキシシラン（たとえばメチルトリメ
トキシシラン）との反応によってＲＴＶ組成物中にその
場で生成させることができる。それはまた、同じ反応に
よって予め生成させることもできる。そのためには、ほ
とんどの場合において、米国特許第４５１５９３２号お
よび本発明の場合と同じ所有者の同時係属米国特許出願
第 号の明細書中に開示されているような触
媒が使用される。本発明の目的にとって生成の時期は特
に重要でないが、予め生成されたポリアルコキシシリル
基末端停止シリコーンを使用する方が好ましい場合が多
い。
硬化触媒である成分Ｂは、当業界において公知の任意の
金属含有触媒であってよい。前述の通り、成分Ｂはアル
ミニウム化合物、チタン化合物またはスズ化合物から成
るのが通例である。本発明の特に好適な実施の態様に従
えば、成分Ｂは式 （式中、Ｒ７は炭素原子数１〜約１８の非置換または置
換炭化水素基であり、Ｒ８、Ｒ９およびＲ10の各々は独
立に水素原子、Ｒ11、Ｓｉ（Ｒ11）３、アシル基または
ニトリル基であり、そしてＲ11は炭素原子数１〜約１８
の２価の非置換または置換炭化水素基である）で表わさ
れる有機スズ錯体、あるいは式 （Ｒ７）２ＳｎＹ （VI） （式中、Ｒ７は前記に定義された通りであり、かつＹは
マロン酸ジエチル基のごときジカルボン酸塩基である）
で表わされる有機スズ塩から成る。式（Ｖ）および（V
I）の化合物並びにＲＴＶ組成物用の硬化触媒としての
それらの用途は、前述の米国特許第４５１７３３７およ
び４６６７００７号明細書中に開示されている。
金属含有触媒であってよい。前述の通り、成分Ｂはアル
ミニウム化合物、チタン化合物またはスズ化合物から成
るのが通例である。本発明の特に好適な実施の態様に従
えば、成分Ｂは式 （式中、Ｒ７は炭素原子数１〜約１８の非置換または置
換炭化水素基であり、Ｒ８、Ｒ９およびＲ10の各々は独
立に水素原子、Ｒ11、Ｓｉ（Ｒ11）３、アシル基または
ニトリル基であり、そしてＲ11は炭素原子数１〜約１８
の２価の非置換または置換炭化水素基である）で表わさ
れる有機スズ錯体、あるいは式 （Ｒ７）２ＳｎＹ （VI） （式中、Ｒ７は前記に定義された通りであり、かつＹは
マロン酸ジエチル基のごときジカルボン酸塩基である）
で表わされる有機スズ塩から成る。式（Ｖ）および（V
I）の化合物並びにＲＴＶ組成物用の硬化触媒としての
それらの用途は、前述の米国特許第４５１７３３７およ
び４６６７００７号明細書中に開示されている。
本発明の有機ケイ素−窒素組成物である成分Ｃは、ＲＴ
Ｖ組成物中に密着性向上剤として使用される。密着性向
上剤としてのそれの作用を最適化するため、少なくとも
１種の別の密着性向上剤が併用される場合が多い。この
ような目的にとって特に有用なのは、（Ｄ）本発明の有
機ケイ素−窒素組成物に対する相乗剤として働くシアノ
アルキルトリアルコキシシラン、とりわけ２−シアノエ
チルトリメトキシシラン（以後はＣＥＴＭＳと略す）ま
たは３−シアノプロピルトリメトキシシランである。
Ｖ組成物中に密着性向上剤として使用される。密着性向
上剤としてのそれの作用を最適化するため、少なくとも
１種の別の密着性向上剤が併用される場合が多い。この
ような目的にとって特に有用なのは、（Ｄ）本発明の有
機ケイ素−窒素組成物に対する相乗剤として働くシアノ
アルキルトリアルコキシシラン、とりわけ２−シアノエ
チルトリメトキシシラン（以後はＣＥＴＭＳと略す）ま
たは３−シアノプロピルトリメトキシシランである。
本発明のＲＴＶ組成物中においては、成分ＢおよびＣは
それぞれ触媒および密着性向上剤として有効な量で使用
される。一般的に述べれば、成分Ａ１００重量部当り約
0.1〜10.0重量部の成分Ｂおよび約0.1〜5.0重量部の成
分Ｃが使用される。成分Ｄを使用する場合、それは成分
Ａ１００重量部当り約0.1〜5.0重量部の量で使用される
のが通例である。
それぞれ触媒および密着性向上剤として有効な量で使用
される。一般的に述べれば、成分Ａ１００重量部当り約
0.1〜10.0重量部の成分Ｂおよび約0.1〜5.0重量部の成
分Ｃが使用される。成分Ｄを使用する場合、それは成分
Ａ１００重量部当り約0.1〜5.0重量部の量で使用される
のが通例である。
本発明のＲＴＶ組成物はまた、この種の組成物中に通例
使用されるその他の成分、たとえば硬化促進剤、ヒドロ
キシル基含有物質の捕集剤、可塑剤、顔料および充填剤
を含有することもできる。更に詳しく述べれば、いずれ
も前記成分Ａ１００重量部について、 （Ｅ）式 （式中、Ｒ８〜Ｒ10は前記に定義された通りである）で
表わされるジケトン約0.05〜5.0重量部、 （Ｆ）式 （Ｒ４）aSi（ＯＲ５）4-a （VIII） （式中、Ｒ４、Ｒ５およびａは前記に定義された通りで
ある）で表わされる少なくとも１種のポリアルコキシシ
ラン約0.01〜10.0重量部、 （Ｇ）可塑剤約１〜５０重量部、 （Ｈ）少なくとも１種の充填剤５〜７００重量部、およ
び （Ｊ）硬化促進剤として役立つアミンまたはグアニジン
約0.1〜5.0重量部 の中から選ばれた少なくとも１者を追加含有することが
できるのである。
使用されるその他の成分、たとえば硬化促進剤、ヒドロ
キシル基含有物質の捕集剤、可塑剤、顔料および充填剤
を含有することもできる。更に詳しく述べれば、いずれ
も前記成分Ａ１００重量部について、 （Ｅ）式 （式中、Ｒ８〜Ｒ10は前記に定義された通りである）で
表わされるジケトン約0.05〜5.0重量部、 （Ｆ）式 （Ｒ４）aSi（ＯＲ５）4-a （VIII） （式中、Ｒ４、Ｒ５およびａは前記に定義された通りで
ある）で表わされる少なくとも１種のポリアルコキシシ
ラン約0.01〜10.0重量部、 （Ｇ）可塑剤約１〜５０重量部、 （Ｈ）少なくとも１種の充填剤５〜７００重量部、およ
び （Ｊ）硬化促進剤として役立つアミンまたはグアニジン
約0.1〜5.0重量部 の中から選ばれた少なくとも１者を追加含有することが
できるのである。
かかる追加成分としては、成分ＥおよびＦが特に好適で
ある場合が多い。それらの添加は、水分の不存在下にお
けるＲＴＶ組成物の貯蔵安定性および水分の存在下にお
けるそれの硬化速度を向上させるために役立つ。
ある場合が多い。それらの添加は、水分の不存在下にお
けるＲＴＶ組成物の貯蔵安定性および水分の存在下にお
けるそれの硬化速度を向上させるために役立つ。
成分Ｇの添加も好適である場合が多い。成分Ｇとして有
用な可塑剤の実例としては、式 （式中、Ｒ６物は前記に定義された通りであり、そして
ｐは約２５〜５０００の範囲内の値を有する）で表わさ
れるトリアルキルシリル基末端停止ジオルガノポリシロ
キサンが挙げられる。
用な可塑剤の実例としては、式 （式中、Ｒ６物は前記に定義された通りであり、そして
ｐは約２５〜５０００の範囲内の値を有する）で表わさ
れるトリアルキルシリル基末端停止ジオルガノポリシロ
キサンが挙げられる。
充填剤である成分Ｈの添加の有無は、ある程度まではＲ
ＴＶ組成物の使用目的に依存する。ＲＴＶ組成物を建築
用シーラントまたはコーキングコンパウンドとして使用
する場合には、比較的多量の充填剤を使用することがで
きる。その他の用途に対しては、少量の充填剤を添加す
るか、あるいは充填剤を全く使用しないことが望まし
い。かかる充填剤の実例としては、シリカエーロゲル、
フュームドシリカ、沈降シリカ、ガラス繊維、二酸化チ
タン、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、炭酸カルシウム、
ケイソウ土およびカーボンブラックのごとき補強剤、粉
砕石英およびポリ塩化ビニルのごとき増量材、並びにそ
れらの混合物が挙げられる。なお、オクタメチルシクロ
テトラシロキサンのごとき活性剤を用いてシリカ充填剤
の前処理を行うことが有利である場合が多い。
ＴＶ組成物の使用目的に依存する。ＲＴＶ組成物を建築
用シーラントまたはコーキングコンパウンドとして使用
する場合には、比較的多量の充填剤を使用することがで
きる。その他の用途に対しては、少量の充填剤を添加す
るか、あるいは充填剤を全く使用しないことが望まし
い。かかる充填剤の実例としては、シリカエーロゲル、
フュームドシリカ、沈降シリカ、ガラス繊維、二酸化チ
タン、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、炭酸カルシウム、
ケイソウ土およびカーボンブラックのごとき補強剤、粉
砕石英およびポリ塩化ビニルのごとき増量材、並びにそ
れらの混合物が挙げられる。なお、オクタメチルシクロ
テトラシロキサンのごとき活性剤を用いてシリカ充填剤
の前処理を行うことが有利である場合が多い。
所望に応じてアルコキシシリル基で置換した各種のアミ
ンおよびグアニジンは、硬化促進剤（成分Ｊ）として有
用であることが知られている。有用な硬化促進剤は、た
とえば前述の米国特許第４５１７３３７号明細書中に開
示されている。
ンおよびグアニジンは、硬化促進剤（成分Ｊ）として有
用であることが知られている。有用な硬化促進剤は、た
とえば前述の米国特許第４５１７３３７号明細書中に開
示されている。
本発明組成物の製法および性質を下記の実施例によって
一層詳しく説明する。全ての部は重量部である。いずれ
のＲＴＶ組成物も、窒素雰囲気中において通常の高剪断
混合技術を使用しながら、「ドライボックス」条件と同
等の条件下で調製した。粘度は２５℃におけるブルック
フィールド粘度である。
一層詳しく説明する。全ての部は重量部である。いずれ
のＲＴＶ組成物も、窒素雰囲気中において通常の高剪断
混合技術を使用しながら、「ドライボックス」条件と同
等の条件下で調製した。粘度は２５℃におけるブルック
フィールド粘度である。
実施例１ ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１００部
（４２０ミリモル）とイソブチルアミン30.9部（４２０
ミリモル）との混合物を窒素雰囲気中において加熱還流
した。ガスクロマトグラフィーによって反応の経過を追
跡したところ、反応は1.5時間後に完了したことが判明
した。次いで、真空中において揮発分を除去することに
よって所望の有機ケイ素−窒素組成物が得られた。ガス
クロマトグラフを用いた質量分析の結果、式 で表わされる少なくとも１種の化合物が存在することが
認識された。
（４２０ミリモル）とイソブチルアミン30.9部（４２０
ミリモル）との混合物を窒素雰囲気中において加熱還流
した。ガスクロマトグラフィーによって反応の経過を追
跡したところ、反応は1.5時間後に完了したことが判明
した。次いで、真空中において揮発分を除去することに
よって所望の有機ケイ素−窒素組成物が得られた。ガス
クロマトグラフを用いた質量分析の結果、式 で表わされる少なくとも１種の化合物が存在することが
認識された。
実施例２および３ 先ず最初に、１５００ポアズの粘度を有するポリメトキ
シシリル基端末停止ジメチルポリシロキサン１００部、
ＣＥＴＭＳ1.04部、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン処理フュームドシリカ16.9部、およびトリメトキシシ
リル基末端停止ジメチルポリシロキサン油３０部を高剪
断条件下で混合した。次いで、ジ−ｎ−オクチルスズジ
エチルマロネート0.58部、ジイソブチルアミン0.37部、
メチルトリメトキシシラン1.48部、および密着性向上剤
として役立つ実施例１の生成物を添加することによって
ＲＴＶ組成物を調製した。
シシリル基端末停止ジメチルポリシロキサン１００部、
ＣＥＴＭＳ1.04部、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン処理フュームドシリカ16.9部、およびトリメトキシシ
リル基末端停止ジメチルポリシロキサン油３０部を高剪
断条件下で混合した。次いで、ジ−ｎ−オクチルスズジ
エチルマロネート0.58部、ジイソブチルアミン0.37部、
メチルトリメトキシシラン1.48部、および密着性向上剤
として役立つ実施例１の生成物を添加することによって
ＲＴＶ組成物を調製した。
５０％の相対湿度の下で２種の期間にわたり硬化させた
後、ＡＳＴＭ Ｃ７９４の試験方法に従って未処理のア
ルミニウムに対する付着力（剥離強さ）を測定し、その
結果をミリパスカル単位で示した。また、比色計の使用
により、混合直後および１５０℃で１２時間の加熱老化
後における黄色度指数（ＹＩ）を測定した。視覚的に比
較した場合、２〜３程度のＹＩ値は人間の目にとって無
色の物質を表わすにの対し、１０のＹＩ値は明瞭に黄色
の物質を表わす。
後、ＡＳＴＭ Ｃ７９４の試験方法に従って未処理のア
ルミニウムに対する付着力（剥離強さ）を測定し、その
結果をミリパスカル単位で示した。また、比色計の使用
により、混合直後および１５０℃で１２時間の加熱老化
後における黄色度指数（ＹＩ）を測定した。視覚的に比
較した場合、２〜３程度のＹＩ値は人間の目にとって無
色の物質を表わすにの対し、１０のＹＩ値は明瞭に黄色
の物質を表わす。
関係するパラメーターおよび試験結果を下記第１表中に
示す。比較のため、実施例１の生成物を他の密着性向上
剤で置換して成る３種の対照品も第１表中に示されてい
る。
示す。比較のため、実施例１の生成物を他の密着性向上
剤で置換して成る３種の対照品も第１表中に示されてい
る。
実施例４ 先ず最初に、実施例２および３のポリメトキシシリル基
末端停止ジメチルポリシロキサン１００部、メチルトリ
メトキシシラン0.68部、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン処理フュームドシリカ16.0部、およびトリメチル
シリル基末端停止ジメチルポリシロキサン油22.9部を高
剪断条件下で混合した。次いで、ジ−ｎ−ブチルスズビ
ス（アセチルアセトネート）0.42部、アセチルアセトン
0.35部、メチルトリメトキシシラン0.70部、および実施
例１の生成物0.70部を添加することによってＲＴＶ組成
物を調製した。
末端停止ジメチルポリシロキサン１００部、メチルトリ
メトキシシラン0.68部、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン処理フュームドシリカ16.0部、およびトリメチル
シリル基末端停止ジメチルポリシロキサン油22.9部を高
剪断条件下で混合した。次いで、ジ−ｎ−ブチルスズビ
ス（アセチルアセトネート）0.42部、アセチルアセトン
0.35部、メチルトリメトキシシラン0.70部、および実施
例１の生成物0.70部を添加することによってＲＴＶ組成
物を調製した。
５０％の相対湿度の下で１４日間にわたり硬化させた後
の付着力（剥離強さ）は８３ミリパスカルであった。そ
れに対し、密着性向上剤を省いた対照品の付着力（剥離
強さ）は３５ミリパスカル未満に過ぎなかった。
の付着力（剥離強さ）は８３ミリパスカルであった。そ
れに対し、密着性向上剤を省いた対照品の付着力（剥離
強さ）は３５ミリパスカル未満に過ぎなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−104885（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−202152（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−7090（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (14)
- 【請求項１】（Ａ）少なくとも１種のポリアルコキシシ
リル基末端停止ジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）触媒
量の硬化触媒、および（Ｃ）基体に対する密着性を向上
させるために有効な量で使用される、 （ａ）式 （式中、Ｒ１は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、
各々のＲ２は独立に水素原子または炭素原子数１〜４の
第一もしくは第二アルキル基であり、そしてｎは２〜１
０の値を有する）で表わされるグリシドキシアルキルト
リアルコキシシランおよび（ｂ）式 Ｒ３−ＮＨ２ （II） （式中、Ｒ３は炭素原子数３〜１０のアルキル基または
シクロアルキル基である）で表わされる第一アミンのほ
ぼ等モル量を３０〜１００℃の範囲内の温度で反応させ
て調製される有機ケイ素−窒素組成物を含む室温加硫性
組成物。 - 【請求項２】前記成分Ｂが、式 （式中、Ｒ７は炭素原子数１〜１８の非置換または置換
炭化水素基であり、Ｒ８、Ｒ９およびＲ10の各々は独立
に水素原子、Ｒ11、Ｓｉ（Ｒ11）３、アシル基またはニ
トリル基であり、そしてＲ11は炭素原子数１〜１８の非
置換または置換炭化水素基である）で表わされる有機ス
ズ錯体、あるいは式 （Ｒ７）２ＳｎＹ （VI） （式中、Ｒ７は前記に定義された通りであり、かつＹは
ジカルボン酸基である）で表わされる有機スズ塩から成
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】前記成分Ａ１００重量部当り０．１〜１
０．０重量部の前記成分Ｂおよび０．１〜５．０重量部
の前記成分Ｃが使用される請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】いずれも前記成分Ａ１００重量部につい
て、 （Ｅ）式 （式中、Ｒ８〜Ｒ10は前記に定義された通りである）で
表わされるジケトン０．０５〜５．０重量部、 （Ｆ）式 （Ｒ４）ａＳｉ（ＯＲ５）4-a （VIII） （式中、Ｒ４は炭素原子数１〜１３の非置換または置換
炭化水素基であり、Ｒ５は炭素原子数１〜８のアルキル
基、アルコキシアルキル基、アシルアルキル基、アシル
オキシアルキル基またはシアノアルキル基、あるいは炭
素原子数１〜１４のアラルキル基であり、そしてａは０
または１である）で表わされる少なくとも１種のポリア
ルコキシシラン０．０１〜１０．０重量部、 （Ｇ）可塑剤１〜５０重量部、 （Ｈ）少なくとも１種の充填剤５〜７００重量部、およ
び （Ｊ）硬化促進剤として役立つアミンまたはグアニジン
０．１〜５．０重量部 の中から選ばれた少なくとも１者を追加含有する請求項
３記載の組成物。 - 【請求項５】（Ｄ）前記成分Ａ１００重量部当り０．１
〜５．０重量部のシアノアルキルトリアルコキシシラン
を追加含有する請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】前記成分Ｅ、ＦおよびＧを追加含有してい
て、前記成分Ｇが式 （式中、Ｒ６は炭素原子数１〜１３の非置換または置換
炭化水素基であり、そしてｐは２５〜５０００の範囲内
の値を有する）で表わされる少なくとも１種のトリアル
キルシリル基末端停止ジオルガノポリシロキサンから成
る請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】前記成分Ｂが式（Ｖ）が有機スズ錯体から
成り、Ｒ４〜Ｒ６、Ｒ８およびＲ10がメチル基であり、
Ｒ７がｎ−ブチル基であり、Ｒ９が水素原子であり、か
つａが１である請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】（Ａ）少なくとも１種のポリアルコキシシ
リル基末端停止ジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）触媒
量の硬化触媒、および（Ｃ）基体に対する密着性を向上
させるために有効な量で使用される、式 （式中、ＸおよびＹの一方はＯＨ基であると共に、他方
はＮＨＲ３基であり、Ｒ１は炭素原子数１〜８のアルキ
ル基であり、各々のＲ２は独立に水素原子または炭素原
子数１〜４の第一もしくは第二アルキル基であり、Ｒ３
は炭素原子数３〜１０のアルキル基またはシクロアルキ
ル基であり、そしてｎは２〜１０の値を有する）で表わ
される有機ケイ素−窒素化合物を含む請求項１記載の室
温加硫性組成物。 - 【請求項９】前記成分Ｂが、式 （式中、Ｒ７は炭素原子数１〜１８の非置換または置換
炭化水素基であり、Ｒ８、Ｒ９およびＲ10の各々は独立
に水素原子、Ｒ11、Ｓｉ（Ｒ11）３、アシル基またはニ
トリル基であり、そしてＲ11は炭素原子数１〜１８の非
置換または置換炭化水素基である）で表わされる有機ス
ズ錯体、あるいは式 （Ｒ７）２ＳｎＹ （VI） （式中、Ｒ７は前記に定義された通りであり、かつＹは
ジカルボン酸基である）で表わされる有機スズ塩から成
る請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】前記成分Ａ１００重量部当り０．１〜１
０．０重量部の前記成分Ｂおよび０．１〜５．０重量部
の前記成分Ｃが使用される請求項９記載の組成物。 - 【請求項１１】いずれも前記成分Ａ１００重量部につい
て、 （Ｅ）式 （式中、Ｒ８〜Ｒ10は前記に定義された通りである）で
表わされるジケトン０．０５〜５．０重量部、 （Ｆ）式 （Ｒ４）ａＳｉ（ＯＲ５）4-a （VIII） （式中、Ｒ４は炭素原子数１〜１３の非置換または置換
炭化水素基であり、Ｒ５は炭素原子数１〜８のアルキル
基、アルコキシアルキル基、アシルアルキル基、アシル
オキシアルキル基またはシアノアルキル基、あるいは炭
素原子数１〜１４のアラルキル基であり、そしてａは０
または１である）で表わされる少なくとも１種のポリア
ルコキシシラン０．０１〜１０．０重量部、 （Ｇ）可塑剤１〜５０重量部、 （Ｈ）少なくとも１種の充填剤５〜７００重量部、およ
び （Ｊ）硬化促進剤として役立つアミンまたはグアニジン
０．１〜５．０重量部 の中から選ばれた少なくとも１者を追加含有する請求項
１０記載の組成物。 - 【請求項１２】（Ｄ）前記成分Ａ１００重量部当り０．
１〜５．０重量部のシアノアルキルトリアルコキシシラ
ンを追加含有する請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】前記成分Ｅ、ＦおよびＧを追加含有して
いて、前記成分Ｇが式 （式中、Ｒ６は炭素原子数１〜１３の非置換または置換
炭化水素基であり、そしてｐは２５〜５０００の範囲内
の値を有する）で表わされる少なくとも１種のトリアル
キルシリル基末端停止ジオルガノポリシロキサンから成
る請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１４】前記成分Ｂが式（Ｖ）の有機スズ錯体か
ら成り、Ｒ４〜Ｒ６、Ｒ８およびＲ10がメチル基であ
り、Ｒ７がｎ−ブチル基であり、Ｒ９が水素原子であ
り、かつａが１である請求項１３記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8583587A | 1987-08-17 | 1987-08-17 | |
| US85,835 | 1987-08-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01125389A JPH01125389A (ja) | 1989-05-17 |
| JPH0649712B2 true JPH0649712B2 (ja) | 1994-06-29 |
Family
ID=22194257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63202044A Expired - Lifetime JPH0649712B2 (ja) | 1987-08-17 | 1988-08-15 | 室温加硫性ジオルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649712B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2492369B (en) | 2011-06-29 | 2014-04-02 | Itis Holdings Plc | Method and system for collecting traffic data |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4517337A (en) * | 1984-02-24 | 1985-05-14 | General Electric Company | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions and method for making |
| JPH0692569B2 (ja) * | 1985-10-31 | 1994-11-16 | 積水化学工業株式会社 | 二液型接着剤 |
-
1988
- 1988-08-15 JP JP63202044A patent/JPH0649712B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01125389A (ja) | 1989-05-17 |
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