JPH0647287A - 含バナジウム残渣の再処理方法 - Google Patents
含バナジウム残渣の再処理方法Info
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- JPH0647287A JPH0647287A JP14133193A JP14133193A JPH0647287A JP H0647287 A JPH0647287 A JP H0647287A JP 14133193 A JP14133193 A JP 14133193A JP 14133193 A JP14133193 A JP 14133193A JP H0647287 A JPH0647287 A JP H0647287A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
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Abstract
(57)【要約】
【目的】水系スラリー状の含バナジウム残渣をＳＯ2 の
導入により浸出し、不溶性固形物を除去した後、溶液中
のバナジウム成分を沈澱させる、含バナジウム残渣の簡
単、経済的かつ無公害の再処理方法を提供する。 【構成】硫酸塩溶液中のバナジウム成分をアルカリ金属
水酸化物の添加によりｐＨ７〜９において４価バナジウ
ム化合物として沈澱させアルカリ金属硫酸塩溶液から分
離する。
導入により浸出し、不溶性固形物を除去した後、溶液中
のバナジウム成分を沈澱させる、含バナジウム残渣の簡
単、経済的かつ無公害の再処理方法を提供する。 【構成】硫酸塩溶液中のバナジウム成分をアルカリ金属
水酸化物の添加によりｐＨ７〜９において４価バナジウ
ム化合物として沈澱させアルカリ金属硫酸塩溶液から分
離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水系スラリー状の含バ
ナジウム残渣をＳＯ2 の導入により浸出し、不溶性固形
物を除去した後、溶液中のバナジウム成分を沈澱させる
含バナジウム残渣の再処理方法に関する。
ナジウム残渣をＳＯ2 の導入により浸出し、不溶性固形
物を除去した後、溶液中のバナジウム成分を沈澱させる
含バナジウム残渣の再処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】含バナジウム残渣の多くは例えばＳＯ2
→ＳＯ3 の触媒的転化に使用された使用済触媒の形態で
発生する。この含バナジウム残渣は、一般的にケイ酸で
ある担体材料と、触媒活性物質とから成り、バナジウム
化合物のほかに例えば鉄、ヒ素、アルムニウム、カルシ
ウム、セシウム、アルカリ金属のような他の金属の化合
物を含むことがある。上記含バナジウム残渣は水溶性の
有毒物質を含むので、環境保全の理由により廃棄不能、
さもなければ特殊ごみとしてのみ廃棄可能である。
→ＳＯ3 の触媒的転化に使用された使用済触媒の形態で
発生する。この含バナジウム残渣は、一般的にケイ酸で
ある担体材料と、触媒活性物質とから成り、バナジウム
化合物のほかに例えば鉄、ヒ素、アルムニウム、カルシ
ウム、セシウム、アルカリ金属のような他の金属の化合
物を含むことがある。上記含バナジウム残渣は水溶性の
有毒物質を含むので、環境保全の理由により廃棄不能、
さもなければ特殊ごみとしてのみ廃棄可能である。
【０００３】この理由により及び資源有効利用の見地か
ら上記含バナジウム残渣の再処理量は益々増大しつつあ
る。
ら上記含バナジウム残渣の再処理量は益々増大しつつあ
る。
【０００４】使用済含バナジウム触媒を水中においてＳ
Ｏ2 の導入により浸出することはチェコスロバキア国特
許第１７８，６２６号明細書で公知である。その際、バ
ナジウム化合物はＶＯＳＯ4 として溶解する。担体材料
が除去された後、溶液中のＶＯＳＯ4 はＭｎＯ2 又はＮ
ａＣｌＯ3 の添加によりＶＯ5+へと酸化され、次いでｐ
Ｈ値は０．５〜５．０に調節される。ＶＯ5+は高分子ア
ミンにより非水溶性溶媒中に抽出された後、アルカリ性
溶液により再抽出される。これをＨ2ＳＯ4で中和すれば
Ｖ2Ｏ5が沈澱する。この方法は多数の工程及び比較的高
価な薬品を必要とし、かつアルカリ金属硫酸塩を含む溶
液を多量に発生する。
Ｏ2 の導入により浸出することはチェコスロバキア国特
許第１７８，６２６号明細書で公知である。その際、バ
ナジウム化合物はＶＯＳＯ4 として溶解する。担体材料
が除去された後、溶液中のＶＯＳＯ4 はＭｎＯ2 又はＮ
ａＣｌＯ3 の添加によりＶＯ5+へと酸化され、次いでｐ
Ｈ値は０．５〜５．０に調節される。ＶＯ5+は高分子ア
ミンにより非水溶性溶媒中に抽出された後、アルカリ性
溶液により再抽出される。これをＨ2ＳＯ4で中和すれば
Ｖ2Ｏ5が沈澱する。この方法は多数の工程及び比較的高
価な薬品を必要とし、かつアルカリ金属硫酸塩を含む溶
液を多量に発生する。
【０００５】バナジウム成分がＳＯ2 と酸素とを含むガ
ス混合物により水系懸濁液中で浸出される含バナジウム
原料、殊に使用済含バナジウム触媒の再処理方法が米国
特許第４，９１３，８８５号明細書で公知である。この
場合、産業用燃焼プロセスからの在来の廃ガスは５〜２
０％のＳＯ2 、１０〜３０％のＯ2 、残部としてＮ2の
ような不活性ガスを含み、上記ガス混合物として特に有
利に利用できる。この浸出の際、バナジウム成分はＶＯ
ＳＯ4 として、他の成分は硫酸塩として溶解する。担体
材料が除去された後、ＶＯＳＯ4 は溶液中でＭｎＯ2 、
ＮａＣｌＯ3 等の酸化剤の添加によりＶ5+へと酸化さ
れ、次いでＮＨ3 の添加によりＮＨ4ＶＯ3の形で析出
し、この析出物は分離後にカ焼されてＶ2Ｏ5になる。し
かしＶＯＳＯ4 からＶ5+への酸化には酸化剤の添加を必
要とし、結果的に溶液中に金属塩を追加することにな
る。即ちこの溶液は全可溶性金属塩と、加えて過剰の硫
酸アンモニウムとを含む。よってこの再処理方法の実施
は困難である。
ス混合物により水系懸濁液中で浸出される含バナジウム
原料、殊に使用済含バナジウム触媒の再処理方法が米国
特許第４，９１３，８８５号明細書で公知である。この
場合、産業用燃焼プロセスからの在来の廃ガスは５〜２
０％のＳＯ2 、１０〜３０％のＯ2 、残部としてＮ2の
ような不活性ガスを含み、上記ガス混合物として特に有
利に利用できる。この浸出の際、バナジウム成分はＶＯ
ＳＯ4 として、他の成分は硫酸塩として溶解する。担体
材料が除去された後、ＶＯＳＯ4 は溶液中でＭｎＯ2 、
ＮａＣｌＯ3 等の酸化剤の添加によりＶ5+へと酸化さ
れ、次いでＮＨ3 の添加によりＮＨ4ＶＯ3の形で析出
し、この析出物は分離後にカ焼されてＶ2Ｏ5になる。し
かしＶＯＳＯ4 からＶ5+への酸化には酸化剤の添加を必
要とし、結果的に溶液中に金属塩を追加することにな
る。即ちこの溶液は全可溶性金属塩と、加えて過剰の硫
酸アンモニウムとを含む。よってこの再処理方法の実施
は困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の点に鑑
み、できるだけ簡単、経済的かつ無公害の、含バナジウ
ム残渣の再処理方法を提供するものである。
み、できるだけ簡単、経済的かつ無公害の、含バナジウ
ム残渣の再処理方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、水系スラリー
状の含バナジウム残渣をＳＯ2 の導入により浸出し、不
溶性固形物を除去した後、溶液中のバナジウム成分を沈
澱させる含バナジウム残渣の再処理方法において、硫酸
塩溶液中のバナジウム成分をアルカリ金属水酸化物の添
加によりｐＨ７〜９において４価バナジウム化合物とし
て沈澱させアルカリ金属硫酸塩溶液から分離するよう
に、含バナジウム残渣の再処理方法を構成した。
状の含バナジウム残渣をＳＯ2 の導入により浸出し、不
溶性固形物を除去した後、溶液中のバナジウム成分を沈
澱させる含バナジウム残渣の再処理方法において、硫酸
塩溶液中のバナジウム成分をアルカリ金属水酸化物の添
加によりｐＨ７〜９において４価バナジウム化合物とし
て沈澱させアルカリ金属硫酸塩溶液から分離するよう
に、含バナジウム残渣の再処理方法を構成した。
【０００８】浸出工程以前において上記含バナジウム残
渣は各々その組成に従って再処理される。例えば使用済
触媒の再処理の場合、スケールの分離は磁選により、充
填物の除去は分級によって行うことができる。洗浄され
た上記残渣は次いで上記浸出に必要な粒径になるように
粉砕される。バナジウムは通常これらの残渣中で５価の
形で存在する。５価のバナジウム化合物は難溶性なの
で、Ｖ2Ｏ5＋Ｈ2Ｏ＋ＳＯ2 ＝Ｖ2Ｏ4＋Ｈ2ＳＯ4の反応
式に従って溶解度のより大きな４価のバナジウム化合物
に転化される。なお技術的理由によりＶ2Ｏ4の溶解は硫
酸塩の形で行われ、それにはＨ2ＳＯ4が必要となる。Ｓ
Ｏ2 によるＶ5+からＶ4+への還元の際に生成する硫酸
は、Ｖ2Ｏ4＋２Ｈ2ＳＯ4＝２ＶＯＳＯ4 ＋２Ｈ2Ｏの反
応式に従って進行するＶ2Ｏ4の溶解に必要な化学量論的
硫酸量の半分のみを充当する。硫酸必要量の残部は次ぎ
のような種々の措置により充当される： ・酸素を含みかつ不活性ガスを含むか又は含まないガス
を併用し、ＳＯ2 ＋１／２Ｏ2 ＋Ｈ2Ｏ ＝Ｈ2ＳＯ4の反
応式に従って上記ＳＯ2 の導入による浸出を行う措置； ・Ｏ2 を放出する薬品を添加して上記ＳＯ2 の導入によ
る浸出を行う措置； ・Ｈ2ＳＯ4を添加して上記ＳＯ2 の導入による浸出を行
う措置； ・上記各措置を組み合せた措置。
渣は各々その組成に従って再処理される。例えば使用済
触媒の再処理の場合、スケールの分離は磁選により、充
填物の除去は分級によって行うことができる。洗浄され
た上記残渣は次いで上記浸出に必要な粒径になるように
粉砕される。バナジウムは通常これらの残渣中で５価の
形で存在する。５価のバナジウム化合物は難溶性なの
で、Ｖ2Ｏ5＋Ｈ2Ｏ＋ＳＯ2 ＝Ｖ2Ｏ4＋Ｈ2ＳＯ4の反応
式に従って溶解度のより大きな４価のバナジウム化合物
に転化される。なお技術的理由によりＶ2Ｏ4の溶解は硫
酸塩の形で行われ、それにはＨ2ＳＯ4が必要となる。Ｓ
Ｏ2 によるＶ5+からＶ4+への還元の際に生成する硫酸
は、Ｖ2Ｏ4＋２Ｈ2ＳＯ4＝２ＶＯＳＯ4 ＋２Ｈ2Ｏの反
応式に従って進行するＶ2Ｏ4の溶解に必要な化学量論的
硫酸量の半分のみを充当する。硫酸必要量の残部は次ぎ
のような種々の措置により充当される： ・酸素を含みかつ不活性ガスを含むか又は含まないガス
を併用し、ＳＯ2 ＋１／２Ｏ2 ＋Ｈ2Ｏ ＝Ｈ2ＳＯ4の反
応式に従って上記ＳＯ2 の導入による浸出を行う措置； ・Ｏ2 を放出する薬品を添加して上記ＳＯ2 の導入によ
る浸出を行う措置； ・Ｈ2ＳＯ4を添加して上記ＳＯ2 の導入による浸出を行
う措置； ・上記各措置を組み合せた措置。
【０００９】上記ＳＯ2 の導入による浸出の際に残留す
る不溶性固形物は溶液から除去される。この不溶性固形
物は使用済触媒の再処理の場合、通常はＳｉＯ2 を含む
担体材料から成る。この不溶性固形物は洗浄後、再利用
又は廃棄される。洗浄水は上記浸出工程に送還される。
バナジウム成分の沈澱のため上記硫酸塩溶液に添加され
るアルカリ金属水酸化物の種類は、結果的に生成するア
ルカリ金属硫酸塩溶液を再利用する視点から選択され
る。一般的にＮａＯＨ、ＫＯＨ又はＣｓＯＨが単体又は
混合物として使用される。本発明のｐＨ調整値、即ちｐ
Ｈ７〜９において上記アルカリ金属を除いて他のすべて
の金属、例えばＦｅ、Ａｌ、Ｃａ等は、少なくともそれ
らの大部分がバナジウム成分と共に沈澱し、かつこのバ
ナジウム成分と共に上記アルカリ金属硫酸塩溶液から分
離される。この沈澱の生成は中和点の近傍で行われるの
で、アルカリ金属水酸化物を過剰に投入してはいけな
い。アルカリ金属水酸化物の必要量は、上記硫酸塩溶液
のＳＯ4 含量に化学量論的にほぼ相当する。また純粋な
上記アルカリ金属硫酸塩溶液は次ぎのような状態で利用
することができる： ・生成したままの状態； ・晶出後の固体状態； ・分別結晶後の固体及び／又は液体状態。
る不溶性固形物は溶液から除去される。この不溶性固形
物は使用済触媒の再処理の場合、通常はＳｉＯ2 を含む
担体材料から成る。この不溶性固形物は洗浄後、再利用
又は廃棄される。洗浄水は上記浸出工程に送還される。
バナジウム成分の沈澱のため上記硫酸塩溶液に添加され
るアルカリ金属水酸化物の種類は、結果的に生成するア
ルカリ金属硫酸塩溶液を再利用する視点から選択され
る。一般的にＮａＯＨ、ＫＯＨ又はＣｓＯＨが単体又は
混合物として使用される。本発明のｐＨ調整値、即ちｐ
Ｈ７〜９において上記アルカリ金属を除いて他のすべて
の金属、例えばＦｅ、Ａｌ、Ｃａ等は、少なくともそれ
らの大部分がバナジウム成分と共に沈澱し、かつこのバ
ナジウム成分と共に上記アルカリ金属硫酸塩溶液から分
離される。この沈澱の生成は中和点の近傍で行われるの
で、アルカリ金属水酸化物を過剰に投入してはいけな
い。アルカリ金属水酸化物の必要量は、上記硫酸塩溶液
のＳＯ4 含量に化学量論的にほぼ相当する。また純粋な
上記アルカリ金属硫酸塩溶液は次ぎのような状態で利用
することができる： ・生成したままの状態； ・晶出後の固体状態； ・分別結晶後の固体及び／又は液体状態。
【００１０】上記の純粋なアルカリ金属硫酸塩溶液は濃
縮後再び触媒の製造に使用することができる。上記晶出
後の固体は肥料として、あるいはまた触媒の製造に使用
することができる。上記分別結晶により種々のアルカリ
金属硫酸塩の相互分離が可能であり、例えば触媒の製造
に使用可能な純粋又は濃縮されたＣｓ硫酸塩を得ること
ができる。
縮後再び触媒の製造に使用することができる。上記晶出
後の固体は肥料として、あるいはまた触媒の製造に使用
することができる。上記分別結晶により種々のアルカリ
金属硫酸塩の相互分離が可能であり、例えば触媒の製造
に使用可能な純粋又は濃縮されたＣｓ硫酸塩を得ること
ができる。
【００１１】上記の沈澱したバナジウム化合物は向流中
で複数回洗浄される。濾別された水酸化物はバナジウム
回収用の貴重な原料として使用することができる。
で複数回洗浄される。濾別された水酸化物はバナジウム
回収用の貴重な原料として使用することができる。
【００１２】本発明の利点は、バナジウム成分をＶ4+と
して沈澱させるためになんらの酸化過程も酸化剤も必要
としないこと、及び上記アルカリ金属を除いて他のすべ
ての金属が沈澱することにより純粋なアルカリ金属硫酸
塩溶液が生成することである。むろんこのためには上記
沈澱の際に特定のｐＨ値のみが要求されるが、Ｖ5+とし
て沈澱させる場合には種々の相違する金属イオンに対応
して複数のｐＨ値が要求されるであろう。唯一使用され
る薬品として比較的小量のアルカリ金属水酸化物が添加
される。廃棄処分を必要とする液体又は固体は全く発生
しない。
して沈澱させるためになんらの酸化過程も酸化剤も必要
としないこと、及び上記アルカリ金属を除いて他のすべ
ての金属が沈澱することにより純粋なアルカリ金属硫酸
塩溶液が生成することである。むろんこのためには上記
沈澱の際に特定のｐＨ値のみが要求されるが、Ｖ5+とし
て沈澱させる場合には種々の相違する金属イオンに対応
して複数のｐＨ値が要求されるであろう。唯一使用され
る薬品として比較的小量のアルカリ金属水酸化物が添加
される。廃棄処分を必要とする液体又は固体は全く発生
しない。
【００１３】上記ＳＯ2 の導入による浸出の際において
硫酸を添加するのがよい。この硫酸の添加によって上記
浸出の反応の進行が促進される。その理由は、硫酸をわ
ざわざ作る必要がないこと、これに相応してＳＯ2 の消
費量がより少なくて済むこと及び、もし純ＳＯ2 が使用
されれば廃ガスが発生しないので閉じた循環サイクル内
で操業が可能なことである。上記硫酸の添加の際、好ま
しくは無酸素又は低酸素のＳＯ2 ガスを使用して、ＳＯ
2 ＋１／２Ｏ2 ＋Ｈ2Ｏ ＝Ｈ2ＳＯ4の反応式に従って過
剰の硫酸が生成されるのを防ぐのがよい。この過剰の硫
酸の生成は中和剤の消費量を相応に増大させることにな
ろう。
硫酸を添加するのがよい。この硫酸の添加によって上記
浸出の反応の進行が促進される。その理由は、硫酸をわ
ざわざ作る必要がないこと、これに相応してＳＯ2 の消
費量がより少なくて済むこと及び、もし純ＳＯ2 が使用
されれば廃ガスが発生しないので閉じた循環サイクル内
で操業が可能なことである。上記硫酸の添加の際、好ま
しくは無酸素又は低酸素のＳＯ2 ガスを使用して、ＳＯ
2 ＋１／２Ｏ2 ＋Ｈ2Ｏ ＝Ｈ2ＳＯ4の反応式に従って過
剰の硫酸が生成されるのを防ぐのがよい。この過剰の硫
酸の生成は中和剤の消費量を相応に増大させることにな
ろう。
【００１４】上記浸出の際において１モルのＶ2Ｏ5につ
き約１モルの硫酸を添加するのがよい。これにより上記
浸出の反応は完全に進行し、また後続工程でより多くの
中和剤量が必要になることもない。
き約１モルの硫酸を添加するのがよい。これにより上記
浸出の反応は完全に進行し、また後続工程でより多くの
中和剤量が必要になることもない。
【００１５】上記浸出の際に発生しかつ過剰量のＳＯ2
を含むガスを上記浸出に再循環して使用するのがよい。
この措置は純ＳＯ2 ガス又は高濃度ＳＯ2 ガスを使用す
る場合に特に有利であり、その理由は廃ガスが全く発生
しないか又はほんの小量しか発生しないからである。
を含むガスを上記浸出に再循環して使用するのがよい。
この措置は純ＳＯ2 ガス又は高濃度ＳＯ2 ガスを使用す
る場合に特に有利であり、その理由は廃ガスが全く発生
しないか又はほんの小量しか発生しないからである。
【００１６】上記バナジウム化合物の沈澱及び分離の以
前において硫化物の添加により上記硫酸塩溶液からヒ素
を沈澱させ分離するのがよい。この措置により、もし上
記含バナジウム残渣中にヒ素が存在する場合、水酸化物
添加の際にヒ素がバナジウム成分と一緒に沈澱してこの
バナジウム成分の再処理を困難にすることを回避するこ
とができる。上記硫化物としてアルカリ金属硫化物が選
ばれて使用されるのは、上記アルカリ金属硫酸塩溶液の
アルカリ金属含量を望ましい値にしたい意図からであ
る。
前において硫化物の添加により上記硫酸塩溶液からヒ素
を沈澱させ分離するのがよい。この措置により、もし上
記含バナジウム残渣中にヒ素が存在する場合、水酸化物
添加の際にヒ素がバナジウム成分と一緒に沈澱してこの
バナジウム成分の再処理を困難にすることを回避するこ
とができる。上記硫化物としてアルカリ金属硫化物が選
ばれて使用されるのは、上記アルカリ金属硫酸塩溶液の
アルカリ金属含量を望ましい値にしたい意図からであ
る。
【００１７】
【実施例】以下本発明の実施例につき説明する。使用済
含バナジウム触媒を次ぎのように予備処理した： ・２０ｍｍメッシュ篩によるセラミック部分の篩分け除
去； ・磁選によるスケールの除去； ・粉砕による粒径２ｍｍ以下の微粒状装入原料の調製。
含バナジウム触媒を次ぎのように予備処理した： ・２０ｍｍメッシュ篩によるセラミック部分の篩分け除
去； ・磁選によるスケールの除去； ・粉砕による粒径２ｍｍ以下の微粒状装入原料の調製。
【００１８】上記微粒状装入原料（組成は表１、第１列
参照）１ｋｇと、前回装入原料の浸出後濾別ケークの第
２回洗浄濾水（後述）２．２６ｋｇとを密閉容器内にお
いて８０℃で撹拌した。生成した懸濁液に予め算出した
硫酸量を加えて酸性とし、Ｖ2Ｏ5：Ｈ2ＳＯ4＝１：１の
モル比になるように調整した。
参照）１ｋｇと、前回装入原料の浸出後濾別ケークの第
２回洗浄濾水（後述）２．２６ｋｇとを密閉容器内にお
いて８０℃で撹拌した。生成した懸濁液に予め算出した
硫酸量を加えて酸性とし、Ｖ2Ｏ5：Ｈ2ＳＯ4＝１：１の
モル比になるように調整した。
【００１９】
【００２０】浸出用ガスは上記密閉容器のガス室から送
風機により吸引し、液面下のガス分配具を通して上記懸
濁液中に押し込んだ。消費された上記浸出用ガスをその
圧力を制御しながら補充するために、ごく僅かな加圧状
態を常時保持するに足る純ＳＯ2 量を導入した。
風機により吸引し、液面下のガス分配具を通して上記懸
濁液中に押し込んだ。消費された上記浸出用ガスをその
圧力を制御しながら補充するために、ごく僅かな加圧状
態を常時保持するに足る純ＳＯ2 量を導入した。
【００２１】２時間後にＳＯ2 導入を打ち切ってこの浸
出工程を終了した。生成した懸濁液を熱いまま吸引漏斗
で濾過し、高温の弱酸性水で２回洗浄した（第１回洗浄
用水１ｋｇ；第２回洗浄用水２ｋｇ）。
出工程を終了した。生成した懸濁液を熱いまま吸引漏斗
で濾過し、高温の弱酸性水で２回洗浄した（第１回洗浄
用水１ｋｇ；第２回洗浄用水２ｋｇ）。
【００２２】第１回洗浄濾水は原濾液と合体して硫酸塩
溶液２．７ｋｇとした。
溶液２．７ｋｇとした。
【００２３】第２回洗浄濾水は次回装入原料の浸出用液
として保存した。
として保存した。
【００２４】濾別されたＳｉＯ2 生成物（含水状態で
１．３６ｋｇ、乾燥状態で０．６ｋｇ）は多目的に利用
可能であり、その組成を表１、第２列に示す。
１．３６ｋｇ、乾燥状態で０．６ｋｇ）は多目的に利用
可能であり、その組成を表１、第２列に示す。
【００２５】上記硫酸塩溶液と、アルカリ金属硫酸塩晶
出後の母液０．０５ｋｇとを合体させて成る混合物を６
０℃で撹拌しながら水酸化カリウムを添加して中和し、
ｐＨ値を８．０に調節した。
出後の母液０．０５ｋｇとを合体させて成る混合物を６
０℃で撹拌しながら水酸化カリウムを添加して中和し、
ｐＨ値を８．０に調節した。
【００２６】この溶液に凝集剤を加えて生成した水酸化
物懸濁液を濾過し、３回の向流洗浄を行った（第１回：
前回装入原料の第２回向流洗浄濾液３．３ｋｇ；第２
回：前回装入原料の第３回向流洗浄濾液３．３ｋｇ；第
３回：水２．８３ｋｇ）。
物懸濁液を濾過し、３回の向流洗浄を行った（第１回：
前回装入原料の第２回向流洗浄濾液３．３ｋｇ；第２
回：前回装入原料の第３回向流洗浄濾液３．３ｋｇ；第
３回：水２．８３ｋｇ）。
【００２７】原濾液と第１回向流洗浄濾液とを合体して
アルカリ金属硫酸塩溶液５．３５ｋｇとした。第２回向
流洗浄濾液と第３回向流洗浄濾液とは次回装入原料の向
流洗浄用液として保存した。濾別されたバナジウム生成
物（含水状態で０．８ｋｇ、乾燥状態で０．１１ｋｇ）
は貴重なバナジウム原料であり、その組成を表１、第３
列に示す。上記アルカリ金属硫酸塩溶液を蒸発濃縮して
晶出を行い、下記の生成物を得た： ・凝縮液４．７７ｋｇ（次回装入原料の上記２種の濾過
段階における洗浄用水として使用する）； ・母液０．０５ｋｇ（次回装入原料の中和段階に供給し
て不純物を処置する）； ・アルカリ金属硫酸塩０．５２ｋｇ（含水状態）又は
０．４８ｋｇ（乾燥状態）（組成は表１、第４列参
照）。
アルカリ金属硫酸塩溶液５．３５ｋｇとした。第２回向
流洗浄濾液と第３回向流洗浄濾液とは次回装入原料の向
流洗浄用液として保存した。濾別されたバナジウム生成
物（含水状態で０．８ｋｇ、乾燥状態で０．１１ｋｇ）
は貴重なバナジウム原料であり、その組成を表１、第３
列に示す。上記アルカリ金属硫酸塩溶液を蒸発濃縮して
晶出を行い、下記の生成物を得た： ・凝縮液４．７７ｋｇ（次回装入原料の上記２種の濾過
段階における洗浄用水として使用する）； ・母液０．０５ｋｇ（次回装入原料の中和段階に供給し
て不純物を処置する）； ・アルカリ金属硫酸塩０．５２ｋｇ（含水状態）又は
０．４８ｋｇ（乾燥状態）（組成は表１、第４列参
照）。
【００２８】上記篩分け除去されたセラミック部分は水
で洗浄した。その際に生じた小量の洗浄廃水は上記浸出
の過程で再利用した。洗浄済の上記セラミック部分は、
例えば触媒トレーの被覆材として又はセラミック工業の
原料として有効利用することができる。上記磁選により
分離されたスケールは同様に水で洗浄し、その際に生じ
た比較的小量の洗浄廃水は同様に上記浸出の過程に導入
した。このスケールは製鉄原料として使用することがで
きる。再利用不能の廃棄物（廃ガス、廃水、固形物類）
は全く発生しない。
で洗浄した。その際に生じた小量の洗浄廃水は上記浸出
の過程で再利用した。洗浄済の上記セラミック部分は、
例えば触媒トレーの被覆材として又はセラミック工業の
原料として有効利用することができる。上記磁選により
分離されたスケールは同様に水で洗浄し、その際に生じ
た比較的小量の洗浄廃水は同様に上記浸出の過程に導入
した。このスケールは製鉄原料として使用することがで
きる。再利用不能の廃棄物（廃ガス、廃水、固形物類）
は全く発生しない。
【００２９】もしヒ素による触媒の汚染が事前の分析に
よって判明している場合は、洗浄段階を更に追加して組
み入れることができよう。ヒ素は上記浸出時にその大半
が上記硫酸塩溶液中に入り込む。このヒ素は上記硫酸塩
溶液から例えばＮａＳ2 のような硫化物の添加によって
沈澱させることができる。比較可能な１例を述べると、
使用済触媒がヒ素を含むため硫酸塩溶液はＡｓ2Ｏ3２９
５ｐｐｍを含んでいたが、化学量論的量の５倍量のＮａ
Ｓ2 を添加してこのＡｓ2Ｏ3値を２ｐｐｍ以下（検出下
限）にすることができた。その際に生成したヒ素残渣は
含水状態で約２８ｇ、乾燥状態で約７ｇに達し、ヒ素１
１．０％を含有していた（組成は表１、第５列参照）。
よって判明している場合は、洗浄段階を更に追加して組
み入れることができよう。ヒ素は上記浸出時にその大半
が上記硫酸塩溶液中に入り込む。このヒ素は上記硫酸塩
溶液から例えばＮａＳ2 のような硫化物の添加によって
沈澱させることができる。比較可能な１例を述べると、
使用済触媒がヒ素を含むため硫酸塩溶液はＡｓ2Ｏ3２９
５ｐｐｍを含んでいたが、化学量論的量の５倍量のＮａ
Ｓ2 を添加してこのＡｓ2Ｏ3値を２ｐｐｍ以下（検出下
限）にすることができた。その際に生成したヒ素残渣は
含水状態で約２８ｇ、乾燥状態で約７ｇに達し、ヒ素１
１．０％を含有していた（組成は表１、第５列参照）。
【００３０】
【発明の効果】本発明は上述のような構成であるから、
含バナジウム残渣の簡単、経済的かつ無公害の再処理が
可能となる。
含バナジウム残渣の簡単、経済的かつ無公害の再処理が
可能となる。
Claims (5)
- 【請求項１】水系スラリー状の含バナジウム残渣をＳＯ
2 の導入により浸出し、不溶性固形物を除去した後、溶
液中のバナジウム成分を沈澱させる含バナジウム残渣の
再処理方法において、 硫酸塩溶液中のバナジウム成分をアルカリ金属水酸化物
の添加によりｐＨ７〜９において４価バナジウム化合物
として沈澱させアルカリ金属硫酸塩溶液から分離するこ
とを特徴とする含バナジウム残渣の再処理方法。 - 【請求項２】上記ＳＯ2 の導入による浸出の際において
硫酸を添加する請求項１の再処理方法。 - 【請求項３】上記浸出の際において１モルのＶ2Ｏ5につ
き約１モルの硫酸を添加する請求項２の再処理方法。 - 【請求項４】上記浸出の際に発生しかつ過剰量のＳＯ2
を含むガスを上記浸出に再循環して使用する請求項１〜
３のいずれか１項の再処理方法。 - 【請求項５】上記バナジウム化合物の沈澱及び分離の以
前において硫化物の添加により上記硫酸塩溶液からヒ素
を沈澱させ分離する請求項１〜３のいずれか１項の再処
理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4216798.1 | 1992-05-21 | ||
| DE19924216798 DE4216798A1 (de) | 1992-05-21 | 1992-05-21 | Verfahren zur Aufarbeitung von vanadiumhaltigen Rückständen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0647287A true JPH0647287A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=6459404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14133193A Pending JPH0647287A (ja) | 1992-05-21 | 1993-05-20 | 含バナジウム残渣の再処理方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5437849A (ja) |
| EP (1) | EP0573083A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0647287A (ja) |
| DE (1) | DE4216798A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160065136A (ko) | 2013-11-28 | 2016-06-08 | 도레이 카부시키가이샤 | 항혈전성 재료 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19815445C1 (de) | 1998-04-07 | 1999-07-15 | Bochumer Eisen Heintzmann | Antriebsaggregat für Arbeitsmaschinen, insbesondere für untertägige Gewinnungsmaschinen und Förderanlagen |
| CN113104816B (zh) * | 2021-04-15 | 2022-10-18 | 攀枝花学院 | 沉钒废水回收利用提硫酸的方法 |
Family Cites Families (19)
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|---|---|---|---|---|
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| GB269780A (en) * | 1926-08-23 | 1927-04-28 | Royale Hillman Stevens | Improvements in the recovery of vanadium |
| GB620738A (en) * | 1946-12-23 | 1949-03-29 | Courtaulds Ltd | Improvements in and relating to the conservation and recovery of chemical substancesfrom viscose rayon spinning bath liquors |
| US2697650A (en) * | 1952-11-19 | 1954-12-21 | Bethlehem Steel Corp | Process for treating chromium and vanadium bearing material |
| US3131993A (en) * | 1956-02-24 | 1964-05-05 | Union Carbide Corp | Solvent extraction process for the recovery of vanadium from solutions |
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| US3752759A (en) * | 1972-01-14 | 1973-08-14 | Western Electric Co | Depuration of an aqueous solution containing vanadium and cobalt salts as impurities |
| US4196184A (en) * | 1972-05-30 | 1980-04-01 | Olin Corporation | Lime recovery process |
| GB1526927A (en) * | 1974-10-15 | 1978-10-04 | Shell Int Research | Process for recovering vanadium from deactivated catalyst |
| FR2337691A1 (fr) * | 1976-01-09 | 1977-08-05 | Asturienne Mines Comp Royale | Procede de valorisation de solution aqueuse de chlorures de fer |
| US4243550A (en) * | 1976-06-14 | 1981-01-06 | Atlantic Richfield Company | Catalyst demetallization with a reductive SO2 wash |
| NL7703181A (nl) * | 1977-03-24 | 1978-09-26 | Shell Int Research | Verbeterde werkwijze voor het winnen van vanadium van gedesactiveerde katalysatoren. |
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| US4432953A (en) * | 1982-09-24 | 1984-02-21 | Chevron Research Company | Leaching cobalt from spent hydroprocessing catalysts with sulfur dioxide |
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| US4861565A (en) * | 1987-01-27 | 1989-08-29 | The Hall Chemical Company | Method of separately recovering metal values of petroleum refining catalyst |
| FR2614613B1 (fr) * | 1987-04-29 | 1989-06-09 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de recuperation du vanadium |
| US5128047A (en) * | 1990-04-20 | 1992-07-07 | Rhone-Poulenc Inc. | Sequential separation of metals by controlled pH precipitation |
-
1992
- 1992-05-21 DE DE19924216798 patent/DE4216798A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-04-20 EP EP19930201133 patent/EP0573083A1/de not_active Withdrawn
- 1993-05-20 US US08/064,969 patent/US5437849A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-20 JP JP14133193A patent/JPH0647287A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160065136A (ko) | 2013-11-28 | 2016-06-08 | 도레이 카부시키가이샤 | 항혈전성 재료 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0573083A1 (de) | 1993-12-08 |
| DE4216798A1 (de) | 1993-11-25 |
| US5437849A (en) | 1995-08-01 |
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