JPH0646293B2

JPH0646293B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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Publication number: JPH0646293B2
Application number: JP60083668A
Authority: JP
Inventors: 茂桑島; 皎生三井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-04-19
Filing date: 1985-04-19
Publication date: 1994-06-15
Anticipated expiration: 2009-06-15
Also published as: JPS61241752A; US4965179A; DE3612843A1

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、特に低濃度から高濃度にわたる色再現特性が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

（従来の技術）ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般に青、緑、赤
の３原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層を持ち、各
々がイエロー、マゼンタ、シアンに発色することによ
り，いわゆる減色法を用いて色像を再現する。

従つて、再現する色像は、各層の感光する波長域（分光
感度分布）の影響を受け、また、各層の発色するイエロ
ー、マゼンタ、シアンの色相、つまり発色色素の分光吸
収特性によつて大きく左右される。一般にこれらの特性
は、使用される素材の種々の制約により、理論的に考え
られる理想系を十分に満足するものとはなつていない。
例えば、一般的にハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色色材として用いられているカプラーの発色色素は、あ
るものは必要以外の波長域に対し分光吸収の裾を持つこ
と、又あるものは必要以外の可視部の波長域に第２の吸
収極大を示すこと等、減色法の３減色に用いられる色材
としては、必ずしも理想的なものとはなつていない。

こうしたことから、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おける色素画像は、被写体のすべての色を十分に再現を
しているとは言えず色相や彩度にずれを生ずることがあ
つた。

そこでこうした色相や彩度のずれに対し、従来より、分
光感度分布の改良や発色色素の分光吸収特性の改良等、
数多くの努力が払われてきている。

発色色素の分光吸収を改良し、副吸収が少なくシヤープ
な分光吸収を得る手段として１つには新規のカプラー構
造の開発をあげることができる。ピバロイル型イエロー
カプラー（米国特許第３，４０８，１９４号等に記
載）、アニリノ型マゼンタカプラー（特開昭４９−７４
０２７号、特開昭第４９−１１１６３１号等に記載）、
ピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー（米国特許第
３，７２５，０６７号等に記載）等の開発はいずれもこ
れを意図したものである。

さらに１つには、発色色素の存在状態を変化させること
により発色色素の分光吸収を改善する手段をあげること
が出来る。

高沸点カプラー分散溶媒の選択は、こうした発色色素の
存在状態を変える１つの手段である。例えば米国特許
３，６７６，１３７ではピラゾロンマゼンタカプラーと
リン酸エステル高沸点溶媒との使用により発色色素の吸
収が短波側にシフトし、結果として赤色光に対する余分
な吸収を軽減する技術が述べられている。又、高沸点溶
媒として米国特許２，８３５，５７９に記載されている
フエノール化合物は一般に高い極性を持ち、例えばジヤ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ
ー（ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ
ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）、７３、９１９
（１９５１）等には、ピラゾロンアゾメチン色素とフエ
ノール系化合物が水素結合を作り、ピラゾロンアゾメチ
ン色素の分光吸収が長波長側へシフトすることが報告さ
れている。こうしたフエノール化合物の高沸点溶媒とし
ての応用として、米国特許４，１７８，１８３ではカラ
ー映画用の録音帯に使用する赤外線吸収帯をシアンカプ
ラーとフエノール系高沸点溶媒とを用いて形成する技術
が、又特開昭５９−１７１９５３等では２，５−ジアシ
ルアミノフエノール型シアンカプラーの分光吸収特性が
フエノール系高沸点溶媒によつて変化することが述べら
れている。これらはいずれもシアン色素の分光吸収がフ
エノール系高沸点溶媒を使用することにより長波化する
ことを利用したものである。

しかしながら、これらのいずれにおいても、本発明にお
いて目ざすような色再現性の改良は得られていない。

また現像効果によつて色純度をあげるいわゆる重層効果
（ベルギー特許第７１０，３４４号、ドイツ特許第２，
０４３，９３４号等に記載）が考えられ、さらにこれを
応用していわゆるＤＩＲカプラー（米国特許第３，２２
７，５５４号等に記載）が開発された。

さらには自動マスク機能を持つカラードカプラーを用い
て発色色素の不要吸収の効果を補正する方法（米国特許
第２，４５５，１７０号等に記載）、各感光層の分光感
度をシヤープ化し色分離を良くする方法等、数多くの提
案がなされている。

しかしながら、これらのいずれの方法においても十分な
色再現を得るには至つていない。

これらの方法に対し、一方では同一乳剤層中に発色色素
の分光吸収の異なるカプラーを併用する方法も試みられ
ている。

これらの例として主要カプラーに少量の異種のカプラー
を混合して使用することによつて「画像の色混合性」を
強制する方法（特公昭第４０−３９１号に記載）、や、
２つ以上のマゼンタカプラーを併用することによつて主
要カプラーから得られる色像の吸収特性の不完全さを部
分的に改良する方法（特開昭第５０−７１３３３号に記
載）等を挙げることができる。

しかし、これらの方法でも、色再現可能な濃度範囲が狭
いこと等の欠点が多い。

低濃度から高濃度まで色再現性の優れたカラー画像を得
る方法として、高濃度部と低濃度部とにおける減色法３
原色色素の最大吸収波長を変えることが望ましいという
色彩学理論上の提案がなされている。

（“ザ・カラー・ガミュート・オプテイナブル・バイ・
ザ・コンビネーシヨン・オブ・サブトラクテイブ・カラ
ー・ダイズ（ＴｈｅＣｏｌｏｒＧａｍｕｔＯｂｔ
ａｉｎａｂｌｅｂｙｔｈｅＣｏｍｂｉｎａｔｉｏ
ｎｏｆＳｕｂｔｒａｃｔｉｖｅＣｏｌｏｒＤｙ
ｅｓ）”フオトグラフイツク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第１５巻（５）、第３９９
−４１５頁（１９７１）に記載）。

このような理論を利用しカラー画像の色再現性を向上さ
せるものとして、特公昭第４９−４３８８７号に記載の
方法が挙げられる。

すなわち、青、緑、赤の３原色にそれぞれ感光する３つ
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光
材料において、各感光層の同一層に発色極大吸収波長が
５ｎｍ以上異なり、かつカツプリング速度が異なる２種
以上のカプラーを含有させて、色再現の濃度領域を広げ
る方法である。

しかし、この方法では、合成あるいは発色以外の諸性能
（溶解性、色汚染等）上の問題から、使用できるカプラ
ーが限定されること、また、カツプリング速度の異なる
カプラーを併用するため、現像時の処理技術の差によ
り、階調の変化、色相のずれ等が生じやすいこと等の欠
点があり、実用上、困難がつきまとう。

とりわけ、現像時、処理浴の攪拌低下により、発色濃度
の低下がきわめて大きく、実用上大きな問題となつてい
る。

（発明の目的）本発明の目的は、第１には低濃度から高濃度の広範囲に
わたり、色再現性の改良された彩度の高いカラー画像が
得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。第２には現像時の処理条件の差、特に処理浴
の攪拌低下により、発色濃度の低下や階調の変化、色相
のずれ等を生じることのない色再現性の改良された彩度
の高いカラー画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

（発明の構成）このような目的は、下記の本発明によつて達成される。

支持体上に少くとも、青、緑および赤の３原色にそれぞ
れ感光する３つのハロゲン化銀乳剤層ユニツトを有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記ハロゲ
ン化銀乳剤層ユニツトのうち、少くとも１ユニツトは、
少くとも２層の感度の異なる層群を有し、かつ、該層群
中の下記条件（Ａ）又は（Ｂ）を満たす少くとも１層中
に、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少くとも１
種をカプラーと共に分散して含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（Ａ）上記ハロゲン化銀乳剤層ユニツトが、青感性また
は緑感性の場合には、特性曲線上、実質的に最も高濃度
側の発色を受けもつ層のみであること。

（Ｂ）上記ハロゲン化銀乳剤層ユニツトが、赤感性の場
合には、特性曲線上、実質的に、最も高濃度側の発色を
受けもつ層以外の層のみであること。

一般式（Ｉ）式中、Ｒ_１は炭素数１から２０までのアルキル基もしく
はアルコキシ基を表わし、いずれも直鎖、分岐鎖または
環状であり、置換基を有していてもよい。

Ｒ_２は、水素原子、ハロゲン原子、または上記Ｒ_１で定
義される基を表わし、ｎが２以上のときは、同じでも異
なつていてもよい。ｎは１から４までの整数を表わす。

ただし、Ｒ_１およびＲ_２の炭素数の総和は５０以下であ
る。

好ましくは、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有す
る層が、前記層群中の前記（Ａ）および前記（Ｂ）の条
件のそれぞれにおいて少なくとも１層有することであ
る。

以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明における感色性ハロゲン化銀乳剤層ユニツトと
は、３原色法による青、緑、赤にそれぞれ感光する３つ
の各感色性ハロゲン化銀乳剤層ユニツトである。そし
て、そのうち、少なくとも１ユニツトは、少なくとも２
層以上の感度の異なる感光性乳剤層群を有することを意
味する。

この場合、感光性乳剤層とは、青、緑、赤の所定の波長
領域の分光感度をもつハロゲン化銀乳剤と、感色性と補
色の関係にある色素を形成しうるカプラーを含有するオ
イル分散物とを内蔵するものである。

感度の異なる感光性乳剤層群を有する場合には、層間に
混色防止剤、コロイド銀等を含むゼラチン中間層を設け
てもよい。

本発明にいう特性曲線とは、画像濃度を露光量の対数値
の関数として表わしたものであり、詳しくはＴ．Ｈ．ジ
ームズ（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）編、ザ・セオリー・オブ
・ザ・フオトグラフイツク・プロセス（ＴｈｅＴｈｅ
ｏｒｙｏｆｔｇｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓ）”第４版、第５０１〜５０９頁に記載さ
れている。

本発明にいう「特性曲線上、実質的に最も高濃度側の発
色を受けもつ層」とは、特性曲線の最大濃度に近い部分
の発色を分担する層を意味する。

この層は具体的には、カラープリントペーパーやカラー
ポジフイルム等のネガ現像用感材の場合には一般的には
最低感度層に相当し、又カラー反転プリントやカラー反
転フイルム等の反転現像用感材の場合には一般的には最
高感度層に相当するものである。

この場合「実質的に」とは、乳剤層ユニツトの特性曲線
上において、該層の分担する濃度が、最大濃度値の１０
％以上、好ましくは２０％以上であることを意味する。
この寄与率に達しない層に本発明の化合物（Ｉ）を含有
しても、本発明の目的である色再現性の改良を十分には
達成できない。従つて、本発明においては、その濃度が
上記の寄与率に達しない層は、「特性曲線上、実質的に
最も高濃度側の発色を受けもつ層」とはみなさない。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物、以下化合物
（Ｉ）という）は、少くとも１つのユニツトの中のその
ユニツトが青感性および緑感性の場合には、条件（Ａ）
を、又赤感性の場合には条件（Ｂ）を満たす層を含む少
くとも１層にカプラーと共に分散物として含有される。

カプラー分散物は一般に、カプラー、退色防止剤等の油
溶成分を高沸点溶媒に溶解し、ゼラチン中に分散するこ
とで得られる。本発明の化合物はカプラーと共に高沸点
溶媒中に溶解して用いられるが、一般式（Ｉ）の各置換
基の炭素数等によつては、それ自身高沸点溶媒として作
用できるものがあり、その場合には化合物（Ｉ）以外の
高沸点溶媒を用いなくてもよい。

以下、一般式（Ｉ）を更に詳しく説明する。

Ｒ_１が炭素数１から２０までのアルキル基を表わすと
き、その具体例としては、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−アイコシル
基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、
ｉ−ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１，
３，３，−テトラメチルブチル基、２−エチルヘキシル
基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、４−メチル
シクロヘキシル基、等が挙げられる。

また、Ｒ_１が炭素数１から２０までのアルコキシ基を表
わすとき、その具体例としては、例えば、メトキシ基、
エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、
ｎ−アイコシルオキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブト
キシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｉ−ブトキシ基、１，
１−ジメチルブチルオキシ基、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、
シクロプロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、４
−メチルシクロヘキシルオキシ基、等が挙げられる。

上記のアルキル基およびアルコキシ基は、更に置換基
（例えば、塩素原子、ヒドロキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルアミノ基、等を）を有してい
てもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、好ましいの
は、下記一般式(II)で表わされる場合である。

一般式(II) Ｒ_１およびＲ_２は一般式（Ｉ）におけるものと同じ意味
を表わし、Ｒ_３は一般式（Ｉ）におけるＲ_２と同じ意味
を表わす。ｍは１〜３の整数を表わす。Ｒ_３が２個以上
あるときは同じでも異なっていてもよく、またＲ_２と同
じでも異なつていてもよい。

一般式(II)において、より好ましいのは、Ｒ_２が水素原
子、アルキル基またはハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、等）を表わす場合である。

Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は、化合物の耐拡散性、溶解性、
および発色色素の極大吸収波長をシフトする効果によつ
て選択されるが、それらの炭素数の総和は５０以下であ
り、３２以下であることが好ましい。

以下、本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の具体例を示すが、これらに限定するわけではな
い。

Ｉ−１Ｉ−２Ｉ−３Ｉ−４Ｉ−５Ｉ−６Ｉ−７Ｉ−８Ｉ−９Ｉ−１０Ｉ−１１Ｉ−１２Ｉ−１３Ｉ−１４Ｉ−１５Ｉ−１６Ｉ−１７Ｉ−１８Ｉ−１９Ｉ−２０Ｉ−２１本発明の一般式に属する化合物は、例えば米国特許第
２，８３５，５７９号、特公昭５２−２７５３４等に記
載される方法によつて合成できる。

本化合物を乳剤層中に添加する添加量は、カプラーの種
類、本化合物の種類さらにはカプラーと共に分散される
第３の化合物の種類によつて異なるが、カプラーの重量
に対して１ｗｔ％から５０ｗｔ％が有効で、特に１０ｗ
ｔ％から５００ｗｔ％が効果的である。

本発明者らは、化合物（Ｉ）を条件（Ａ）又は（Ｂ）を
満たす特定の層に含有せしめることにより、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の色再現性が飛躍的に向上するこ
とを見いだした。つまり、被写体のすべての色を忠実に
再現すること、また黒のしまりが良くなること等、顕著
な色再現性の向上を得ることが出来た。

感光材料の各ハロゲン化銀乳剤層ユニツトの中で、特に
緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニツトはその発色色素の分
光吸収特性が視感度分布と近似しているために色再現性
に強く影響する。従つて本発明の化合物（Ｉ）は特に乳
剤層ユニツトが緑感性トロゲン化銀乳剤層ユニツトを含
む少くとも１ユニツトにおいて特許請求の範囲を満たす
少くとも１層に含まれることが好ましい。

本発明により、化合物（Ｉ）をハロゲン化銀乳剤層ユニ
ツトを構成する層群のうち、特許請求の範囲の中の条件
（Ａ）または（Ｂ）を満たす少くとも１層中に含ませる
ことにより色再現性が改良されるのであるが、さらに本
発明の効果を十分に発揮せしめるために、該層群中の特
性曲線上実質的に最も高濃度側の発色を受けもつ層の示
す発色極大吸収波長λｍａｘ（ＬＤｍａｘ）が、これ以
外の各層の示す発色極大吸収波長λｍａｘ（Ｌｘ）の少
くとも１つに対して下記条件（Ｃ）又は（Ｄ）を満たす
ことが好ましい。

（Ｃ）上記ハロゲン化銀乳剤層ユニツトが、青感性また
は緑感性の場合には λｍａｘ（ＬＤｍａｘ）−λｍａｘ（Ｌｘ）≧５ｎｍであること。

（Ｄ）上記ハロゲン化銀乳剤層ユニツトが、赤感性の場
合には λｍａｘ（Ｌｘ）−λｍａｘ（ＬＤｍａｘ）≧５ｎｍであること。

条件（Ｃ）又は（Ｄ）における発色極大吸収波長とは、
カプラーがそれぞれ発色現像液中でフエニレンジアミン
系カラー現像主薬の酸化体とカツプリングして形成され
る色素の感光材料中における吸収スペクトルの最大濃度
値を与える光の波長を示す。この波長はカプラーが異な
れば異なるが、例えばカプラーが同一でも現像主薬およ
びカプラーを乳剤膜中に分散するための高沸点溶媒の種
類や量、さらにカプラーとともに高沸点溶媒中に含まれ
る各種化合物の種類や量によつても変化する。

条件（Ｃ）又は（Ｄ）における発色極大吸収波長とは、
実際のフイルム系で測定した値であり、実際には単層塗
布し、本発明の感光材料を現像するのと同一の現像液で
現像したフイルムを測定することによつて得られる。

本発明に用いられるカプラーは各ハロゲン化銀乳剤層ユ
ニツトの層群において各層間で異なつていても良いが、
製造コスト等の上から一ユニツト内の各層について、同
一であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、主とし
て、カラー反転フイルム、カラーポジフイルム、カラー
ペーパーおよびカラー反転ペーパー等の直接画像観察用
の感光材料に用いるのが好適である。

本発明に用いられる有用なカラーカプラーはシアン、マ
ゼンタおよびイエロー発色のカプラーであり、これらの
典型例には、ナフトールもしくはフエノール系化合物、
ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開
鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発明
で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロー
カプラーの具体例はリサーチ・デイスクロージヤ（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，以下、ＲＤと略
す）１７６４３（１９７８年１２月）VII−Ｄ項および
同１８７１７（１９７９年１１月）に引用された特許に
記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ
ー、無呈色カプラーまたとカツプリング反応に伴つて現
像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤
を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第
３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは、３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，
３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第
２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ま
しい。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載
されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール類、リサーチ・デイスクロージヤー２４２２０（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・デイスクロージヤー２４２３０（１９８４年
６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ〔１，
２，−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフエノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフエノール核のメタ一位に
エチル基以上のアルキル基を有するフエノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−
４２６７１号などに記載された２，５−ジアシルアミノ
置換フエノール系カプラーおよび米国特許第３，４６
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４
５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフエニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフエノール系カプラーなど
である。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第
３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許４，３６７，２
８２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
つた二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーおよび一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は、種々の公知分散方法により感光材料中に
導入でき、例えば固体分散法、アルカリ分散法、好まし
くはラテツクス分散法、より好ましくは水中油滴分散法
などを典型例として挙げることができる。水中油滴分散
法では、沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒および低
沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または
両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水また
はゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸
点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号など
に記載されている。分散には転相を伴つてもよく、また
必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外
炉過法などによつて除去または減少させてから塗布に使
用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エニルホスフエート、トリクレジルホスフエート、２−
エチルヘキシルジフエニルホスフエート、トリシクロヘ
キシルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホスフ
エート、トリドデシルホスフエート、トリブトキシエチ
ルホスフエート、トリクロロプロピルホスフエート、ジ
−２−エチルヘキシルフエニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフエノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｒｅｔ−オ
クチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフイン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用のラテツク
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし
０．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし
０．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし
０．３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。こうして製造
されるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀のほか
に、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、
沃臭化銀などが代表的である。ハロゲン化銀粒子は内部
と表層が異なる相をもつていても、接合構造を有するよ
うな多相構造であつてもあるいは粒子全体が均一な相か
ら成つていてもよい。またそれらが混在していてもよ
い。たとえば異なる相を有する沃臭化銀粒子について言
えば、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核または単
一もしくは複数の層を粒子内に有した粒子であつてもよ
い。また平均ハロゲン組成より沃化銀に富んだ核または
単一もしくは複数の層を粒子内に有した粒子であつても
よい。したがつて、粒子表層は平均ハロゲン組成より臭
化銀に富んだ層あるいは逆により沃化銀に富んだ層で覆
われていてもよい。ハロゲン化銀粒子の均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとずく平均であらわす）は、４μ以下で０．１μ
以上が好ましいが、特に好ましいのは３μ以下０．１５
μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよい。粒子数あいは重量で平均粒子サイズの±４
０％以内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入る
ような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン
化銀乳剤を本発明に使用することができる。また感光材
料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２
種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合あるいは重層して使用することも
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体を有する
ものでもよく、また球状などのような変則的な結晶形を
もつものでもよく、またはこれらの結晶形の複合形をも
つものでもよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／
厚みの比の値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子
の全投影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよ
い。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であつても
よい。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のい
ずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ．グラフキデ（Ｐ．
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・エ・フイジーク・フ
オトグラフイーク（ＣｈｉｍｉｅｅｔＰｈｙｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）ポール・モンテ
ル（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ）社刊（１９６７年）、
Ｇ．Ｆ．ダフイン（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ）著、フオト
グラフイツク・エマルジヨン・ケミストリー（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）、フオーカル・プレス（ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ）刊（１９６６年）、Ｖ．Ｌ．ツエリクマン（Ｖ．
Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ）他著、メーキング・アンド・コ
ーテイング・フオトグラフイツク・エマルジヨン（Ｍａ
ｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）、フオーカル・プレス
（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）刊（１９６４年）などに記
載された方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すな
わちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理的熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行つてから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を行う
と、規則的な結晶形を有し、均一に近い粒子サイズ分布
を有する単分散乳剤が得られる。物理熟成前後の乳剤か
ら可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロ
キユレーシヨン沈降法または限外漏過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、硫黄もしくはセ
レン増感、還元増感、貴金属増感などの単独もしくは併
用により化学増感することができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質
（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還
元増感法；金属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ，
Ｉｒ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｆｅなどの周期律表VIII族の金属の
錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独または組み合わ
せて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、写真用増感色素によつ
て分光増感される。用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。これらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。
すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が縮合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が縮合した核、
即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダ
ゾール核、キノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素はケトメ
チレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核、２−チオセレナ
ゾリジン−２，４−ジオン核、ピラゾロ〔１，５−ａ〕
ベンズイミダゾール核、ピラゾロ〔５，１−ｂ〕キナゾ
ロン核などの５〜６員異節環核を適用することができ
る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（たとえば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６
３５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許第３，７４３，５１
０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３
号、同３，６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号
および同３，６３５，７２１号に記載の組合せは特に有
用である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ベンズイミダゾリウム塩、イミダ
ゾール類、ベンズイミダゾール類（好ましくは５−ニト
ロベンズイミダゾール類）、ニトロインダゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類（好ましくは５−メチルベンゾトリ
アゾール類）、トリアゾール類など；メルカプト化合物
類、例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾ
チアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプトベンズオキサゾール類、メルカプトオキサジアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプト
ピリミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオ
キサゾリンチオンのようなチオカルボニル化合物；アザ
インデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ−６−メチル−（１，
３，３ａ，７）テトラアザインデン）、ペンタアザイン
デン類など；ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスル
フイン酸類、ベンゼンスルホン酸アミド類；例えばアデ
ニンなどのプリン類、などのようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

カブリ防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３，９５４，
４７４号、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８
６６０号、ＲＤ１７６４３（１９７８年１２月）VIＡ〜
VIＭおよびE.J.バール（Ｅ．Ｊ．Ｂｉｒｒ）著、スタビ
ソゼーシヨン・オブ・フオトグラフイツク・シルバー・
ハライド・エマルジヨンズ（Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏ
ｎｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ
ＨａｌｉｄｅＥｍｕｌｓｉｏｎｓ）、フオーカル・プ
レス（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、（１９７４年刊）な
どに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール類、
ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフエノール類、ヒンダートアミン類およびこれらの
各化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３
号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５
９号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７
６５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０，
４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許
第２，７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号な
どに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクラ
マン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３
００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，
６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、
ｐ−アルコキシフエノール類は米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６４号などに、
ヒンダードフエノール類は米国特許第３，７００，４５
５号、特開昭５２−７２２２５号、米国特許第４，２２
８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフエノ
ール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同
第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１
３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３
２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，
４１０，８４６号、特公昭５１−１１４２０号、特開昭
５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９
−７８３４４号などに、フエノール性水酸基のエーテ
ル、エステル誘導体は米国特許第４，１５５，７６５
号、同第４，１７４，２２０号、同第４，２５４，２１
６号、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５
５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７
号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６
号、米国特許第４，２７９、９９０号、特公昭５３−３
２６３号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９
３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２，０
２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフエノールの両部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ない
し１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達することができる。シアン色素
像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シ
アン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることが有効である。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。例えば米国特許第
３，５５３，７９４号、同第４，２３６，０１３号、特
公昭５１−６５４０号および欧州特許第５７，１６０号
などに記載されたアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール類、米国特許第４，４５０，２２９号および同第
４，１９５，９９９号に記載されたブタジエン類、米国
特許第３，７０５，８０５号および同第３，７０７，３
７５号に記載された桂皮酸エステル類、米国特許第３，
２１５，５３０号および英国特許第１，３２１，３５５
号に記載されたベンゾフエノン類、米国特許第３，７６
１，２７２号および同第４，４３１，７２６号に記載さ
れたような紫外線吸収残基をもつ高分子化合物を用いる
ことができる。米国特許第３，４９９，７６２号および
同第３，７００，４５５号に記載された紫外線吸収性の
螢光増白剤を使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例は
ＲＤ２４２３９（１９８４年６月）などに記載されてい
る。

本発明の感光材料は、フイルター染料として、またはイ
ラジエーシヨンもしくはハレーシヨン防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料として、オキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用さ
れ、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリアリ
ールメタン染料、フタロシアニン染料も有用である。油
溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親水性コロイ
ド層に添加することもできる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いても良く、また、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバツク層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば
現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マツ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・デイスクロージヤー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１７６４３（１
９７８年１２月）および同１８７１６（１９７９年１１
月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ま
しい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感
性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。
また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層か
らできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上の乳
剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止層、
バツク層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−２−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドアエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらのジアミン類の遊離状態よりも塩の方
が一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノー
ルアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のような造核剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
つてから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい。漂白剤としては例えば鉄(III)コバルト
(II)、クロム(VI)、銅(II)などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表
的漂白剤としてフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(I
I)もしくはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、１，３，ジアミノ−２−プロパノール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガ
ン酸塩；ニトロソフエノールなどを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)塩お
よび過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好まし
い。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩は独立
の漂白液においても、一浴漂白定着液においても特に有
用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７０６，５６１号、特公昭４５−８５０６
号、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５
号、同５３−３６２３３号および同５３−３７０１６号
に示されるようなチオ尿素系化合物；特開昭５３−１２
４４２４号、同５３−９５６３１号、同５３−５７８３
１号、同５３−３２７３６号、同５３−６５７３２号、
同５４−５２５３４号および米国特許第３，８９３，８
５８号などに示されるようなチオール系化合物；特開昭
４９−５９６４４号、同５０−１４０１２９号、同５３
−２８４２６号、同５３−１４１６２３号、同５３−１
０４２３２号および同５４−３５７２７号などに記載の
ヘテロ環化合物；特開昭５２−２０８３２号、同５５−
２５０６４号および同５５−２６５０６号などに記載の
チオエーテル系化合物；特開昭４８−８４４４０号に記
載の三級アミン類；特開昭４９−４２３４９号に記載の
チオカルバモイル類などの化合物を、単独で使用しても
あるいは二種以上を併用しても良い。臭素イオン、沃素
イオン、チオール系もしくはジスルフイド系の化合物
は、好ましい漂白促進剤である。撮像用のカラー感光材
料を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈澱
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはＬ．Ｅ．ウエスト
（Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓｔ）著、ウオーター・クオリテイ・ク
ライテリア（ＷａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙＣｒｉｔｅ
ｒｉａ），フオトグラフイツク・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），第
６巻，３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化
合物を添加しても良い。特にキレート剤や防バイ剤の添
加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である。本安定化浴中には画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜pHを調整する（たとえ
ばpH３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、
メタホ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、
水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジ
カルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）
やホルマリンなどを代表例として挙げることができる。
その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾ
リノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フエノールなど）、界面活性剤、螢
光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、
同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても
良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４
２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，
３４２，５９９号、リサーチ・デイスクロージヤー１４
８５０号および同１５１５９号記載のシツフ塩基型化合
物，同１３９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物をはじめとし
て、特開昭５６−６２３５号、同５６−１６１３３号、
同５６−５９２３２号、同５６−６７８４２号、同５６
−８３７３４号、同５６−８３７３５号、同５６−８３
７３６号、同５６−８９７３５号、同５６−８１８３７
号、同５６−５４４３０号、同５６−１０６２４１号、
同５６−１０７２３６号、同５７−９７５３１号および
同５７−８３５６５号等に記載の各種塩タイプのプレカ
ーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、
同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８
−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−
１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行つてもよい。

（実施例）以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１下記に示すように、三酢酸セルロースのフイルム上に次
の第１層（最下層）〜第３層（最上層）を塗布して、マ
ゼンタに発色するカラー感光材料を作成した。これを試
料Ａ−１とする。

第３層：（保護層）ゼラチン１５００mg／m² 第２層：（高感緑感層）３．０モル％の沃化銀を含む沃臭化銀１０００mg／m²マゼンタカプラー（１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−〔２−クロロ−５− テトラデカンアミド〕アニリノ−２−ピラゾリン−５−オン）３００mg／m² カプラー溶媒としてリン酸トリヘキシル１５００mg／m² 第１層：（低感緑感層）３．０モル％の沃化銀を含む沃臭化銀１０００mg／m² マゼンタカプラー（第２層と同じもの）３００mg／m² カプラー溶媒として例示化合物（Ｉ−７）１５００mg／m² 次に、三酢酸セルロースのフイルム上に次の第１層〜第
２層を塗布して試料Ａ−２とした。試料Ａ−２は特公昭
４９−４３８８７号に記載の化合物を用いた比較試料で
ある。

第２層：（保護層）ゼラチン１５００mg／m² 第１層：（緑感層）試料Ａ−１の第２層のカプラーと等
モルのマゼンタカプラーと試料Ａ−１の第１層のカプラーと等モルの下記のマゼ
ンタカプラーを塗布した。

第１層のその他の成分は試料Ａ−１の第１層と第２層を
合わせた量とし、カプラー溶媒のみリン酸トリヘキシル
単独におき換えた。

さらに、試料Ａ−１の第１層のカプラー溶媒を第２層と
同じリン酸トリヘキシルにおきかえ、使用量は変えずに
塗布して試料Ａ−３を作製した。

これらの試料に、センシトメトリーのための階段的に強
度の異なる光を与え、下記のように現像処理を施した。

操作温度時間カラー現像２１℃ ７分水洗２１℃ １分第一定着２１℃ ４分水洗２１℃ ３分漂白２１℃ ３分水洗２１℃ ２分第二定着２１℃ ３分水洗１８℃ ２０分カラー現像液水１０００ml ベンジルアルコール１２０ml ヘキサメタ燐酸ナトリウム２．０ｇ亜硫酸ナトリウム（無水）２．０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）２７．５ｇヒドロキシルアミノ・硫酸塩２．５ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミド）−アニリン・セスキ硫酸塩（１水塩）４．０ｇ定着液（pH＝４．５）水１０００ml チオ硫酸ソーダ・６水塩８０ｇ無水亜硫酸ソーダ５ｇ硼砂６ｇ氷酢酸１ml カリ明ばん７ｇ漂白液（pH＝７．２）水１０００ml 赤血塩１７ｇ硼酸１０ｇ硼砂５ｇ臭化カリ７ｇ上記処理をしたのち、分光光度計を用いて、試料Ａ−
１、Ａ−２およびＡ−３の分光反射スペクトルを測定
し、マゼンタの極大吸収波長を求めた。さらに、発色現
像時の液の攪拌を押えるように処理した試料Ａ−１、Ａ
−２およびＡ−３のマゼンタ最大発色濃度（Ｄｍａｘ）
と、正常な攪拌をして、処理した場合のＤｍａｘの値を
比較し、攪拌を押えるように処理した場合のＤｍａｘの
低下の程度（ΔＤ）を求めた。

この結果を表１に示す。

第１表より、本発明の試料Ａ−１も比較試料Ａ−２もと
もに発色の増大と共に極大波長が長波側に移行するとい
うカラーフイルムの色再現域を拡大するのに適した波長
移動が達成されるが、本発明の試料が処理浴での攪拌低
下によるＤｍａｘの変化が少ないのに対して、比較試料
Ａ−２においては攪拌低下によるＤｍａｘの変化が大き
く、実用に適さないことがわかる。又比較試料Ａ−３は
発色の程度より極大波長の変化は見られず、カラーフイ
ルムの色再現域の拡大効果はない。

実施例２下記に示すように、ポリエチレンで両面ラミネートされ
た紙支持体上に、次の第１層（最下層）〜第６層（最上
層）を塗布して、多層カラー感光材料を作成した（ここ
でmg／m²は塗布量を表す）。これを試料Ｂ−１とする。

第６層（保護層）ゼラチン１５００mg／m² 第５層（赤感層）塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％、銀２５０mg／m²）ゼラチン１５００mg／m² シアンカプラー（＊１）５００mg／m² カプラー溶媒（＊２）２５０mg／m² 第４層（紫外線吸収層）ゼラチン１２００mg／m² 紫外線吸収剤（＊３）７００mg／m² 紫外線吸収溶媒（＊２）２５０mg／m² 第３層（緑感層）塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％、銀３５０ mg／m²）ゼラチン１５００mg／m² マゼンタカプラー（＊４）４００mg／m² カプラー溶媒（＊５）４００mg／m² 第２層（中間層）ゼラチン１０００mg／m² 第１層（青感層）塩臭化銀（臭化銀８０モル％、銀３５０ mg／m²）ゼラチン１５００mg／m² イエローカプラー（＊６）５００mg／m² カプラー溶媒（＊２）５００mg／m² 支持体ポリエチレンラミネート紙〔第１層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ_２など）と、青味染料（群青等）を含
む〕＊１シアンカプラー：２−（２′−クロルベンゾイルアミド）−４−クロル−
５−｛２′−（２″−クロル−４″−ｔｅｒｔ−アミ
ル）フエノキシ｝オクチルアミドフエノール＊２カプラー溶媒：リン酸−トリノニルエステル＊３紫外線吸収剤：２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−
ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール＊４マゼンタカプラー： ≪１−（２，４，６，−トリクロロフエニル）−３−
〔２−クロロ−５−テトラデカンアミド〕アニリノ−２
−ピヒラゾリン−５−オン≫ ＊５カプラー溶媒：リン酸−ｏ−クレジルエステル＊６イエローカプラー： ≪α−ピバロイル−α−〔２，４−ジオキソ−５，５′
−ジメチルオキサゾリジン−３−イル）−２−クロロ−
５−〔α−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタン
アミド〕アセトアニリド≫ 試料Ｂ−１中の第５層を銀量、ゼラチン量およびカプラ
ー量をそれぞれ１／２量に分け、ハロゲン化銀の平均粒
子サイズを変えて２つの感度の異なる層とした。ただ
し、高感度層側には例示化合物（Ｉ−９）を１００mg／
m²となるように加え、感度および階調を試料Ｂ−１に合
うように調節して試料Ｂ−１と同様に試料Ｂ−２を作成
した。

又、同様にして高感度層側のカプラー溶媒を（Ｉ−７）
に変えて、感度および階調を試料Ｂ−２に合うように調
節して試料Ｂ−１と同様に試料Ｂ−３を作成した。

さらに、試料Ｂ−１中の第５層のシアンカプラー（相対
カツプリング速度定数４．０）の４０モル％を、特公昭
４９−４３８８７号に記載の下記のシアンカプラー（極
大吸収波長６５８ｎｍ、相対カツプリング速度定数０．
９）におきかえて、試料Ｂ−１と同様に試料Ｂ−４を作
成した。

以上のように作成した試料Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３およ
びＢ−４に、それぞれ赤露光をし、下記の処理を行つ
た。

ただし、露光の際、濃度測定機富士ＦＳＤ−１０３を用
いてシアン濃度を測定し、この濃度が０．５、１．０、
１．５および２．０になるように光量を調節した。

処理工程（３３℃）発色現像３分３０秒漂白定着１分３０秒水洗３分乾燥（５０℃〜８０℃）２分用いた各処理液の成分は、下記の通りである。

発色現像液ベンジルアルコール１２ml ジエチレングリコール５ml 炭酸カリウム２５ｇ塩化ナトリウム０．１ｇ臭化ナトリウム０．５ｇ無水亜硫酸ナトリウム２ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２ｇ螢光増白剤１ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４ｇ水を加えて１としＮａＯＨを加えてpH１０．２にす
る。

漂白定着液チオ硫酸アンモニウム１２４．５ｇメタ重亜硫酸ナトリウム１３．３ｇ無水亜硫酸ナトリウム２．７ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩６５ｇ発色現像液（上記）１００ml pHを６．７〜６．８に合わせ水を加えて１処理液は、通常のローラートランスポート型現像処理機
を用い、正常な補充を行ないながら現像処理を行なつて
いるもので、処理液の組成がほぼ平衡に達しているもの
を使用した。

上記の処理をした後、分光光度計を用いて試料Ｂ−１〜
Ｂ−４の分光反射スペクトルを測定し、シアンの極大吸
収波長を求めた。

さらに、発色現像時の液の攪拌を押さえるように処理し
た試料Ｂ−１〜Ｂ−４のシアンの最大発色濃度（Ｄｍａ
ｘ）と正常な攪拌をして処理した試料Ｃ〜ＦのＤｍａｘ
とを比較し、攪拌を押さえるように処理した場合のＤｍ
ａｘの低下の程度（ΔＤ）を求めた。

これらの結果を表２に示す。

表２の結果より、本発明の試料は、発色の増大と共に極
大吸収波長が短波長側に移行するというカラーフイルム
の色再現域を拡大するのに適した波長移動を示すシアン
色像を与える。

また、視覚判定でも明らかな彩度向上が見られた。

一方、比較試料Ｂ−４は発色の増大にともなつて極大吸
収波長が短波長に大きく移行するという好ましい動きを
示すが、処理浴での攪拌低下によるＤｍａｘの変化が大
きく、実用に適さないことがわかる。

実施例３下記に示すように、ポリエチレンで両面ラミネートされ
た紙支持体上に次の第１層（最下層）〜第３層（最上
層）を塗布してカラー感光材料Ｃ−１〜Ｃ−１２を作製
した。

第３層（保護層）ゼラチン１５００mg／m² 第２層（高感層）３．５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均サイズ
０．９μ）２００mgＡｇ／m² カプラー１５０mg／m² 油溶成分（カプラー溶媒を含むカプラー以外の油溶成
分）第１層（低感層）３．５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均サイズ
０．４μ）２００mgＡｇ／m² カプラー１５０mg／m² 油溶成分（カプラー溶媒を含むカプラー以外の油溶成
分）カプラーおよび油溶成分の種類及び使用量は試料によつ
て各々表３に示すように変化させた。

試料Ｃ−１〜Ｃ−１２に、それぞれ一様の露光をし、下
記の現像処理を行つた。

ただし、露光の際、濃度測定機富士ＦＳＤ−１０３を用
いて各試料の発色色相に応じてシアン、マゼンタおよび
イエロー濃度を測定し、これらの濃度が０．５、１．
０、１．５および２．０になるように光量を調節した。

処理工程第一現像（白黒現像）３８℃ ７５秒水洗３８℃ ９０秒反転露光１００ｌｕｘカラー現像３８℃ １３５秒水洗３８℃ ４５秒漂白定着３８℃ １２０秒水洗３８℃ １３５秒乾燥用いた各処理液の成分は、下記の通りである。

（第一現像液）ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸６ナトリウム塩３．０ｇ無水亜硫酸カリウム２０．０ｇチオシアン酸ナトリウム１．２ｇ１−フエニル−４−メチル−４ −ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン２．０ｇ無水炭酸ナトリウム３０．０ｇハイドロキノンモノスルホネートカリウム塩３０．０ｇ臭化カリウム２．５ｇ沃化カリウム（０．１％水溶液）２ml 水を加えて１０００ml pHを９．７に合わせる。

（発色現像液）ベンジルアルコール１５．０ml エチレングリコール１２．０ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸６ナトリウム塩３．０ｇ炭酸カリウム２６．０ｇ亜硫酸ナトリウム２．０ｇ１，２−ジ（２−ヒドロキシエチル）メルカプトエタン０．６ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．０ｇ３−メチル−４アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ β−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩５．０ｇ臭化ナトリウム０．５ｇ沃化カリウム（０．１％水溶液）０．５ml 水を加えて１０００ml pHを１０．５に合わせる。

（漂白定着液）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−４酢酸鉄(III)アンモニウム（２水塩）８０．０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム１５．０ｇチオ硫酸アンモニウム（５８％水溶液）１２６．６ml ２−メルカプト−１，３，５− トリアゾール０．２０ｇ水を加えて１０００ml pHを６．５に合わせる。

上記の処理をした後、分光光度計を用いて、分光反射ス
ペクトルを測定し、発色極大吸収波長を求めた。この結
果を表３に示す。

カプラー１カプラー２カプラー３カプラー４カプラー５カプラー６第３表より本発明によれば、発色の増大とともに極大波
長が移行し、カラーフイルムの色再現性を拡大するのに
適した波長移動が各々達成されることがわかる。

実施例４下記に示すように、ポリエチレンで両面ラミネートされ
た紙支持体上に、次の第１層（最下層）〜第１１層を塗
布し、多層カラー感光材料を作成した（ここで、mg／m²
は塗布量を表す）。これを試料Ｄ−１とする。

試料Ｄ−１中の第６層のカプラー溶媒リン酸トリオクチ
ルエステルを例示化合物（Ｉ−８）７５mg／m²とおきか
え、さらに例示化合物（Ｉ−１９）７５mg／m²を加え
た。

又第２層のカプラー溶媒ジオクチルフタレートの１／２
量を例示化合物（Ｉ−３）とおきかえ各々感度および階
調を試料Ｄ−１に合うように調節し試料Ｄ−２を作成し
た。

試料Ｄ−１およびＤ−２に、それぞれ赤および緑露光を
し、実施例３に掲げた現像処理を行つた。

ただし、露光の際、濃度測定機富士ＦＳＤ−１０３を用
いてシアン濃度およびマゼンタ濃度を測定し、これらの
濃度がそれぞれ０．５、１．０、１．５および２．０に
なるように光量を調節した。

処理後、分光光度計を用いて、分光反射スペクトルを測
定し、シアンおよびマゼンタの発色極大吸収波長を求め
た。

この結果を表４に示す。

表４より、本発明の試料は、発色の増大とともに極大吸
収波長がシアン色像は短波長側に、マゼンタ色像は長波
長側に移行するという色再現域を拡大するのに適した波
長移動を示す色像を与える。

また、実際のプリントにおいても明らかな彩度向上が見
られた。

実施例５トリアセテートフイルムベース上に、以下の順序に第１
〜第１２層を塗布して、カラー反転写真感光材料Ｅ−１
を作つた。

第１層：ハレーシヨン防止層（黒色コロイド銀を含有するゼラチン層）。

第２層：ゼラチン中間層。

２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１００ccおよび酢酸エチル１００ccに溶解
し、１０％ゼラチンの水溶液１kgと高速攪拌して得られ
た乳化物２kgを化学増感していない微粒子乳剤（粒子サ
イズ０．０６μ、１モル％沃臭化銀乳剤）１kgとともに
１０％ゼラチン１．５kgに混合し、乾燥膜厚２μになる
ように塗布した（銀量０．４ｇ／m²）。

第３層：低感度赤感乳剤層シアンカプラーである≪２−（ヘプタフルオロブチルア
ミド）−５−｛２′−（２″，４″−ジ−ｔ−アミノフ
エノキシ）ブチルアミド｝−フエノール≫１００ｇを、
トリクレジルホスフエート１００ccおよび酢酸エチル１
００ccに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１kgと高速攪拌
して得られた乳化物５００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤
１kg（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は
６モル％）に混合し、乾燥膜厚１μになるように塗布し
た（銀量０．５ｇ／m²）。

第４層：高感度赤感乳剤層シアンカプラーである≪２−（ヘプタフルオロブチルア
ミド）−５−｛２′−（２″，４″−ジ−ｔ−アミノフ
エノキシ）ブチルアミド｝−フエノール≫１００ｇを、
トリクレジルホスフエート１００ccおよび酢酸エチル１
００ccに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１kgと高速攪拌
して得られた乳化物１０００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳
剤１kg（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量
は６モル％）に混合し、乾燥膜厚２．５μになるように
塗布した（銀量０．８ｇ／m²）。

第５層：中間層２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１００ccおよび酢酸エチル１００ccに溶解
し、１０％ゼラチンの水溶液１kgと高速攪拌して得られ
た乳化物１kgを１０％ゼラチン１kgに混合し、乾燥膜厚
１μになるように塗布した。

第６層：低感度緑感乳剤層シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである≪１−
（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−｛３−（２
−４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセタミド）ベンズア
ミド｝−５−ピラゾロン≫を用いた他は第１層の乳化物
と同様にして得られた乳化物３００ｇを緑感性の沃臭化
銀乳剤１kg（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード
含量は７モル％）に混合し、乾燥膜厚１．３μになるよ
うに塗布した（銀量１．１ｇ／m²）。

第７層：高感度緑感乳剤層シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである≪１−
（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−｛３−（２
−４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセタミド）ベンズア
ミド｝−５−ピラゾロン≫を用いた他は第１層の乳化物
と同様にして得られた乳化物１０００ｇを緑感性の沃臭
化銀乳剤１kg（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨー
ド含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚３．５μになる
ように塗布した（銀量１．１ｇ／m²）。

第８層：黄色フイルター層黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚１μになるよう
塗布した。

第９層：低感度青感乳剤層シアンカプラーの代りにイエローカプラーである≪α−
ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ、３
−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリド≫を用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１０００ｇを、青感性の
沃臭化銀乳剤１kg（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、
ヨード含量は７モル％）に混合し、乾燥膜厚１．５μに
なるように塗布した（銀量０．４ｇ／m²）。

第１０層；高感度青感乳剤層シアンカプラーの代りにイエローカプラーである≪α−
ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ、３
−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリド≫を用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１０００ｇを、青感性の
沃臭化銀乳剤１kg（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、
ヨード含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚３μになる
ように塗布した（銀量０．８ｇ／m²）。

第１１層；第２保護層第３層で用いた乳化物１kgを、１０％ゼラチン１kgに混
合し、乾燥膜厚２μになるように塗布した。

第１２層；第１保護層表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０．０６μ、
１モル％沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液を
銀塗布量０．１ｇ／m²、乾燥膜厚０．８μになるように
塗布した。

試料Ｅ−１中の第３層のカプラー溶媒を２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノール（例示化合物Ｉ−６）におきかえ第
７層のカプラー溶媒を２，４−ジ−ｔ−ノニルフエノー
ル（Ｉ−８）におきかえ感度および階調が試料Ｅ−１と
同じになるように調整して試料Ｅ−２を作成した。

試料Ｅ−１とＥ−２とにそれぞれ青露光と緑露光、およ
び青露光と赤露光をし、下記の反転現像処理を行つた。

ただし、露光の際、濃度測定機富士ＦＳＤ−１０３を用
いてマゼンタ濃度またはシアン濃度を測定し、これらの
濃度が０．５、１．０、２．０および３．０になるよう
に光量を調節した。

標準処理工程工程時間温度第一現像６分３８℃ 水洗２分３８℃ 反転２分３８℃ 発色現像６分３８℃ 調整２分３８℃ 漂白６分３８℃ 定着４分３８℃ 水洗４分３８℃ 安定１分常温乾燥増感処理工程工程時間温度第一現像１０分３８℃ 水洗２分３８℃ 反転２分３８℃ 発色現像６分３８℃ 調整２分３８℃ 漂白６分３８℃ 定着４分３８℃ 水洗４分３８℃ 安定１分常温乾燥用いた処理液の組成は以下のものである。

第一現像液水７００ml テトラポリリン酸ナトリウム２ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇハイドロキノン・モノスルフオネート３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）３０ｇ１−フエニル・４メチル・４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリドン２ｇ臭化カリウム２．５ｇチオシアン酸カリウム１．２ｇヨウ化カリウム（０．１％溶液）２ml 水を加えて１０００ml （pH１０．１）反転液水７００ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン酸・６Ｎａ塩３ｇ塩化第１スズ（２水塩）１ｇｐ−アミノフエノール０．１ｇ水酸化ナトリウム８ｇ氷酢酸１５ml 水を加えて１０００ml 発色現像液水７００ml テトラポリリン酸ナトリウム２ｇ亜硫酸ナトリウム７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム１ｇ沃化カリウム（０．１％溶液）９０ml 水酸化ナトリウム３ｇシトラジン酸１．５ｇＮ・エチル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミドエチル）−３・メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩１１ｇエチレンジアミン３ｇ水を加えて１０００ml 調整液水７００ml 亜硫酸ナトリウム１２ｇエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩）８ｇチオグリセリン０．４ml 氷酢酸３ml 水を加えて１０００ml 漂白液水８００ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩）２．０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III)アンモニウム（２水塩）１２０．０ｇ臭化カリウム１００．０ｇ水を加えて１０００ml 定着液水８００ml チオ硫酸アンモニウム８０．０ｇ亜硫酸ナトリウム５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム５．０ｇ水を加えて１０００ml 安定液水８００ml ホルマリン（３７重量％）５．０ml 富士ドライウエル（富士写真フイルム（株）製、界面活性剤含有）５．０ml 水を加えて１０００ml 上記の処理をした後、分光光度計を用いて、分光反射ス
ペクトルを測定し、シアン色像およびマゼンタ色像の極
大吸収波長を求めた。

この結果を表５に示す。

表５より、本発明の試料は、発色の増大とともに極大吸
収波長が、シアン色像は短波長側に、マゼンタ色像は長
波長側に移行するという色再現域を拡大するのに適した
波長移動を示す色像を与えることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭60−172040（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−242456（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−75349（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−139031（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−176038（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−211456（ＪＰ，Ａ) 特公昭49−43887（ＪＰ，Ｂ１) 特公平１−37727（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体に少くとも、青、緑および赤の３原
色にそれぞれ感光する３つのハロゲン化銀乳剤層ユニツ
トを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
上記ハロゲン化銀乳剤層ユニツトのうち、少くとも１ユ
ニツトは、少くとも２層の感度の異なる層群を有し、か
つ、該層群中の下記（Ａ）又は（Ｂ）の条件を満たす少
くとも１層中に、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の少くとも１種を、カプラーと共に分散して含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。（Ａ）上記ハロゲン化銀乳剤層ユニツトが、青感性また
は緑感性の場合には、特性曲線上、実質的に最も高濃度
側の発色を受けもつ層のみであること。（Ｂ）上記ハロゲン化銀乳剤層ユニツトが、赤感性の場
合には、特性曲線上、実質的に、最も高濃度側の発色を
受けもつ層以外層のみであること。一般式（Ｉ）式中、Ｒ_１は炭素数１から２０までのアルキル基もしく
はアルコキシ基を表わし、いずれも直鎖、分岐鎖または
環状であり、置換基を有していてもよい。Ｒ_２は、水素原子、ハロゲン原子、または上記Ｒ_１で定
義される基を表わし、ｎが２以上のときは、同じでも異
なつていてもよい。ｎは１から４までの整数を表わす。ただし、Ｒ_１およびＲ_２の炭素数の総和は５０以下であ
る。
【請求項２】一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有す
る層が、該層群中の該（Ａ）および該（Ｂ）の条件のそ
れぞれにおいて少なくとも１層有することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。