JPH0641108A - カフェストールおよびカーベオール混合物の製造方法 - Google Patents
カフェストールおよびカーベオール混合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH0641108A JPH0641108A JP5079602A JP7960293A JPH0641108A JP H0641108 A JPH0641108 A JP H0641108A JP 5079602 A JP5079602 A JP 5079602A JP 7960293 A JP7960293 A JP 7960293A JP H0641108 A JPH0641108 A JP H0641108A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carveol
- cafestol
- mixture
- methanol
- coffee oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 カーベオールおよびフェストール混合物の製
造法の提供。 【構成】 塩基性触媒の存在下でコーヒー油を無水エタ
ノールにより処理し、生成するメチルエステルを溶解す
る水不溶性溶媒で反応媒体を稀釈し、ついで水性メタノ
ールにより抽出し、さらに低沸点塩素化炭化水素により
抽出して水性メタノール相から分離し、蒸発して、カフ
ェストール［式（Ｉ）］およびカーベオール［式（I
I）］混合物を製造する。
造法の提供。 【構成】 塩基性触媒の存在下でコーヒー油を無水エタ
ノールにより処理し、生成するメチルエステルを溶解す
る水不溶性溶媒で反応媒体を稀釈し、ついで水性メタノ
ールにより抽出し、さらに低沸点塩素化炭化水素により
抽出して水性メタノール相から分離し、蒸発して、カフ
ェストール［式（Ｉ）］およびカーベオール［式（I
I）］混合物を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はカーベオールおよびカフ
ェストール混合物の製造法に関する。
ェストール混合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】コーヒー油は２種のジテルペンフラン、
すなわちカフェストールおよびカーベオールエステルの
かなりの量を含む。実際の含量はコーヒーの起源により
変化する。例えばロブスタコーヒーにはカーベオールは
含まれないがアラビカは約１：３の比のカーベオールお
よびカフェストールの混合物を含有する。コーヒー油の
平均組成は次の通りである：
すなわちカフェストールおよびカーベオールエステルの
かなりの量を含む。実際の含量はコーヒーの起源により
変化する。例えばロブスタコーヒーにはカーベオールは
含まれないがアラビカは約１：３の比のカーベオールお
よびカフェストールの混合物を含有する。コーヒー油の
平均組成は次の通りである：
【０００３】 トリグリセリド ７５〜８０％ カフェストールおよびカーベオールのエステル ７〜１５％ ステロイド ２〜 ３％ ホスファチッド １〜 ５％ カフェストールおよびカーベオールの式はそれぞれ次の
式ＩおよびＩＩにより示される：
式ＩおよびＩＩにより示される：
【化１】
【化２】
【０００４】２つの化合物間の差はカーベオールの位置
１および２間の二重結合の存在だけであることは容易に
分る。コーヒー油に含まれるカフェストールおよびカー
ベオールのエステルは主として位置１７のパルミテート
およびリノレートである。
１および２間の二重結合の存在だけであることは容易に
分る。コーヒー油に含まれるカフェストールおよびカー
ベオールのエステルは主として位置１７のパルミテート
およびリノレートである。
【０００５】明らかに、実質的に純粋なカフェストール
を製造するために、最初にコーヒー油から加水分解工程
により遊離ジテルペン、カフェストールおよびカーベオ
ールを遊離させ、次にジテルペン混合物のカーベオール
を位置１および２間の二重結合であるが、フラン核の二
重結合ではない二重結合の水素添加によりカフェストー
ルに変換することが必要である。
を製造するために、最初にコーヒー油から加水分解工程
により遊離ジテルペン、カフェストールおよびカーベオ
ールを遊離させ、次にジテルペン混合物のカーベオール
を位置１および２間の二重結合であるが、フラン核の二
重結合ではない二重結合の水素添加によりカフェストー
ルに変換することが必要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者の以前の研究
で、発生期の水素が得られるナトリウム−エタノール混
合物を使用して既知水素添加方法によりカーベオールお
よびカフェストールの混合物から純粋のカフェストール
を得ようと試みた。しかし、カーベオールはこの方法に
よりカフェストールに還元できるが、２つの大きな不利
がある。： （１） ３〜４回の連続的水素添加が必要である （２） 金属ソーダのエタノールへの溶解は非常に微妙
な操作である。
で、発生期の水素が得られるナトリウム−エタノール混
合物を使用して既知水素添加方法によりカーベオールお
よびカフェストールの混合物から純粋のカフェストール
を得ようと試みた。しかし、カーベオールはこの方法に
よりカフェストールに還元できるが、２つの大きな不利
がある。： （１） ３〜４回の連続的水素添加が必要である （２） 金属ソーダのエタノールへの溶解は非常に微妙
な操作である。
【０００７】水素および触媒、例えば活性炭上のパラジ
ウム又は硫酸バリウム上のパラジウムを使用する他の方
法は既知である。しかし、これらの方法では、カーベオ
ールのすべての二重結合の水素添加はテトラヒドロカフ
ェストールに還元されるように行なわれ、次に結晶化に
よりカフェストールから分離される。従ってカーベオー
ルはカフェストールに変換されず、従って収量は望む程
高くない。
ウム又は硫酸バリウム上のパラジウムを使用する他の方
法は既知である。しかし、これらの方法では、カーベオ
ールのすべての二重結合の水素添加はテトラヒドロカフ
ェストールに還元されるように行なわれ、次に結晶化に
よりカフェストールから分離される。従ってカーベオー
ルはカフェストールに変換されず、従って収量は望む程
高くない。
【０００８】驚くべきことに鉛により調整された炭酸カ
ルシウム又は活性炭支持体上の部分不活性化パラジウム
触媒を使用することにより、フラン核の二重結合はほと
んど影響されないが、カーベオールはほとんど完全にカ
フェストールに変換される。
ルシウム又は活性炭支持体上の部分不活性化パラジウム
触媒を使用することにより、フラン核の二重結合はほと
んど影響されないが、カーベオールはほとんど完全にカ
フェストールに変換される。
【０００９】調整は鉛との電気化学的交換によりパラジ
ウムの活性を部分不活性化し、又は和らげるために行な
われ、有利には酢酸鉛水溶液と水中で加熱し、次いで濾
過し、洗滌し、乾燥することにより行なわれる。好まし
くは、加熱は例えば６０〜９５℃の温度で、有利には３
０〜６０分間、攪拌しながら行なわれる。このような触
媒は通常三重結合を二重結合に還元するために使用さ
れ、適当な触媒の製造例はＯｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ，５巻，Ｂａｎｍｇａｒｔｎｅｒ ８８０〜８
８３頁に記載される。
ウムの活性を部分不活性化し、又は和らげるために行な
われ、有利には酢酸鉛水溶液と水中で加熱し、次いで濾
過し、洗滌し、乾燥することにより行なわれる。好まし
くは、加熱は例えば６０〜９５℃の温度で、有利には３
０〜６０分間、攪拌しながら行なわれる。このような触
媒は通常三重結合を二重結合に還元するために使用さ
れ、適当な触媒の製造例はＯｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ，５巻，Ｂａｎｍｇａｒｔｎｅｒ ８８０〜８
８３頁に記載される。
【００１０】パラジウムは一般に４種の異る不活性支持
体上で商品として販売される： 炭酸カルシウム 活性炭 硫酸バリウム 酸化アルミニウム
体上で商品として販売される： 炭酸カルシウム 活性炭 硫酸バリウム 酸化アルミニウム
【００１１】これらの触媒は鉛により調整されるが、使
用支持体が炭酸カルシウム又は活性炭である場合でのみ
好収量でカーベオールはカフェストールに変換されるこ
とが分った。使用支持体が硫酸バリウムである場合、カ
ーベオールは破壊され、使用支持体が酸化アルミニウム
である場合、カーベオールの少部分のみがカフェストー
ルに変換される。使用触媒量はカーベオール重量部につ
き有利には０．１〜１．０、好ましくは０．２５〜０．
７５、特に０．４〜０．６重量部である。
用支持体が炭酸カルシウム又は活性炭である場合でのみ
好収量でカーベオールはカフェストールに変換されるこ
とが分った。使用支持体が硫酸バリウムである場合、カ
ーベオールは破壊され、使用支持体が酸化アルミニウム
である場合、カーベオールの少部分のみがカフェストー
ルに変換される。使用触媒量はカーベオール重量部につ
き有利には０．１〜１．０、好ましくは０．２５〜０．
７５、特に０．４〜０．６重量部である。
【００１２】反応は脂肪族アルコール又は芳香族炭化水
素のような適当な溶媒中で行なうことが好ましい。脂肪
族アルコールは有利には１〜３個の炭素原子を含み、例
えばエタノールである。芳香族炭化水素は好ましくはベ
ンゼン又はトルエンである。溶媒量はカーベオール重量
部につき適当には１０〜１００部、好ましくは２０〜５
０重量部である。
素のような適当な溶媒中で行なうことが好ましい。脂肪
族アルコールは有利には１〜３個の炭素原子を含み、例
えばエタノールである。芳香族炭化水素は好ましくはベ
ンゼン又はトルエンである。溶媒量はカーベオール重量
部につき適当には１０〜１００部、好ましくは２０〜５
０重量部である。
【００１３】水添加時間は重要ではない。有利には０．
５〜５時間、好ましくは１〜３時間である。環境温度お
よび大気圧は本方法に適する。水素添加後、反応溶液は
例えば濾過により触媒から分離し、カフェストールは濃
縮濾液に水を添加して沈澱させ、その後所望の場合、低
級脂肪族アルコール、エステル、ケトン、エーテル又は
芳香族炭化水素のような適当な溶媒で再結晶することが
できる。適当な溶媒の例はＣ1 〜Ｃ4 アルコール、蟻酸
又は酢酸のＣ1〜Ｃ4 アルキルエステル、３〜５個の炭
素原子を含むケトン、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ベンゼン又はトルエンである。
５〜５時間、好ましくは１〜３時間である。環境温度お
よび大気圧は本方法に適する。水素添加後、反応溶液は
例えば濾過により触媒から分離し、カフェストールは濃
縮濾液に水を添加して沈澱させ、その後所望の場合、低
級脂肪族アルコール、エステル、ケトン、エーテル又は
芳香族炭化水素のような適当な溶媒で再結晶することが
できる。適当な溶媒の例はＣ1 〜Ｃ4 アルコール、蟻酸
又は酢酸のＣ1〜Ｃ4 アルキルエステル、３〜５個の炭
素原子を含むケトン、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ベンゼン又はトルエンである。
【００１４】本発明方法は特にカフェストールおよびカ
ーベオールを含む混合物、特にコーヒー油由来のカフェ
ストールおよびカーベオールの粗混合物から実質的に純
粋のカフェストールの製造に適用できる。コーヒー油由
来のこれらの粗混合物は約１５〜５０％のカーベオー
ル、さらに通例は２０〜４５％のカーベオールを含有す
る。これらの混合物はコーヒー油を加水分解し、次にカ
フェストールおよびカーベオールを選択抽出、例えば鹸
化し、次に、メチレンジクロリドのような溶媒により不
鹸化物を抽出することにより得ることができる。しか
し、このような方法は非常に大量の溶媒および熱感受性
のためにカーベオールの分解を生ずる約８０℃で長時間
の加熱を必要とする。
ーベオールを含む混合物、特にコーヒー油由来のカフェ
ストールおよびカーベオールの粗混合物から実質的に純
粋のカフェストールの製造に適用できる。コーヒー油由
来のこれらの粗混合物は約１５〜５０％のカーベオー
ル、さらに通例は２０〜４５％のカーベオールを含有す
る。これらの混合物はコーヒー油を加水分解し、次にカ
フェストールおよびカーベオールを選択抽出、例えば鹸
化し、次に、メチレンジクロリドのような溶媒により不
鹸化物を抽出することにより得ることができる。しか
し、このような方法は非常に大量の溶媒および熱感受性
のためにカーベオールの分解を生ずる約８０℃で長時間
の加熱を必要とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】コーヒー油からカフェス
トールおよびカーベオールの混合物を得る改良方法が開
発された。これは塩基触媒の存在で無水エタノールを使
用してトランスエステル化し次に抽出する方法を含む。
メタノールの使用は環境温度でこの方法を行なうことが
でき、こうしてカーベオールの熱分解を避けることがで
きる。
トールおよびカーベオールの混合物を得る改良方法が開
発された。これは塩基触媒の存在で無水エタノールを使
用してトランスエステル化し次に抽出する方法を含む。
メタノールの使用は環境温度でこの方法を行なうことが
でき、こうしてカーベオールの熱分解を避けることがで
きる。
【００１６】従って、本発明はコーヒー油が塩基性触媒
の存在で無水メタノールにより処理され、反応媒体は形
成メチルエステルを溶解する実質的に水不溶性の溶媒に
より溶解され、次に水性メタノールにより抽出され、次
に水性メタノール相は分離され、さらに低沸点塩素化炭
化水素により抽出されて水性メタノール相から分離さ
れ、蒸発してカフェストールおよびカーベオールの混合
物を得ることを特徴とするカフェストールおよびカーベ
オール混合物の製造方法を供する。
の存在で無水メタノールにより処理され、反応媒体は形
成メチルエステルを溶解する実質的に水不溶性の溶媒に
より溶解され、次に水性メタノールにより抽出され、次
に水性メタノール相は分離され、さらに低沸点塩素化炭
化水素により抽出されて水性メタノール相から分離さ
れ、蒸発してカフェストールおよびカーベオールの混合
物を得ることを特徴とするカフェストールおよびカーベ
オール混合物の製造方法を供する。
【００１７】無水メタノールによるコーヒー油の処理は
好ましくは最低１時間、好ましくは２〜６時間、環境温
度で攪拌しながら行なわれる。メタノール使用量はコー
ヒー油重量基準で有利には２０〜１００％、好ましくは
３０〜８０％、特に４０〜６０重量％である。
好ましくは最低１時間、好ましくは２〜６時間、環境温
度で攪拌しながら行なわれる。メタノール使用量はコー
ヒー油重量基準で有利には２０〜１００％、好ましくは
３０〜８０％、特に４０〜６０重量％である。
【００１８】塩基性触媒は適当には苛性ソーダ、苛性カ
リ又は炭酸カリであり、使用量はコーヒー油重量基準で
０．１〜１０％、好ましくは０．５〜５％、特に１〜４
重量％である。
リ又は炭酸カリであり、使用量はコーヒー油重量基準で
０．１〜１０％、好ましくは０．５〜５％、特に１〜４
重量％である。
【００１９】塩基性触媒の存在で無水メタノールによる
コーヒー油の処理では、トリグリセリドおよびエステル
は脂肪酸メチルエステルおよびアルコール（グリセロー
ル、ステロール、カフェストールおよびカーベオール）
に変換される。脂肪酸メチルエステルを溶解する実質的
に水不溶性の溶媒は反応条件下で液体であるべきで、Ｃ
5 〜Ｃ14アルカン、例えばヘプタンである。溶媒量はコ
ーヒー油重量基準で有利には０．５〜３部、好ましくは
１〜２重量部である。
コーヒー油の処理では、トリグリセリドおよびエステル
は脂肪酸メチルエステルおよびアルコール（グリセロー
ル、ステロール、カフェストールおよびカーベオール）
に変換される。脂肪酸メチルエステルを溶解する実質的
に水不溶性の溶媒は反応条件下で液体であるべきで、Ｃ
5 〜Ｃ14アルカン、例えばヘプタンである。溶媒量はコ
ーヒー油重量基準で有利には０．５〜３部、好ましくは
１〜２重量部である。
【００２０】水性メタノールは好ましくはメタノール重
量基準で約２〜１５％、好ましくは４〜１２重量％の水
を含有する。水性メタノール相はカフェストール、カー
ベオール、グリセロールおよび溶液の塩基性触媒を含有
する。水性メタノール相が分離された場合、低沸点塩素
化炭化水素より抽出されてカフェストールおよびカーベ
オールを単離する。低沸点塩素化炭化水素は好ましくは
ジクロロメタンである。
量基準で約２〜１５％、好ましくは４〜１２重量％の水
を含有する。水性メタノール相はカフェストール、カー
ベオール、グリセロールおよび溶液の塩基性触媒を含有
する。水性メタノール相が分離された場合、低沸点塩素
化炭化水素より抽出されてカフェストールおよびカーベ
オールを単離する。低沸点塩素化炭化水素は好ましくは
ジクロロメタンである。
【００２１】カーベオールは興味のある紫外線吸収スペ
クトルを有し、カフェストールおよびカーベオール混合
物は上記のように得た粗製形で、又は再結晶後、化粧品
用に使用できる。カフェストールは抗炎症性を有する。
次例はさらに本発明を例示する。
クトルを有し、カフェストールおよびカーベオール混合
物は上記のように得た粗製形で、又は再結晶後、化粧品
用に使用できる。カフェストールは抗炎症性を有する。
次例はさらに本発明を例示する。
【００２２】例 １ カフェストールおよびカーベオール混合物の製造 カフェストールおよびカーベオールエステルの混合物１
１．３％を含有する１０００ｇのコーヒー油をインスタ
ントコーヒーの製造で得た消費した粉砕物から集めた。
このコーヒー油に５重量％の苛性カリを含有する６００
ｍｌの無水メタノールを添加し、混合物は窒素下に環境
温度で２時間攪拌した。この工程でトリグリセリドおよ
び、カフェストールおよびカーベオールエステルは脂肪
酸メチルエステルおよびアルコール（グリセロール、カ
フェストール、カーベオールおよびステロール）に変換
される。２時間の攪拌後、反応混合物は１５００ｍｌの
ヘプタンにより稀釈し、次に１０％の水を含有する１５
４０ｍｌの水性メタノールにより攪拌しながら抽出し
た。脂肪酸メチルエステルを含有するヘプタン相は次に
カフェストールおよびカーベオール、グリセロールおよ
び苛性カリを溶解した水性メタノール相から分離した。
抽出は２回５％の水を含有する１５００ｍｌの水性メタ
ノールを毎回使用して反復し、３つの抽出液は合せ、真
空下に１２００ｇに濃縮した。５０ｇの苛性カリを濃縮
抽出液に溶解し、窒素下に４０℃で３０分攪拌し、その
後２リットルの水を添加した。次にこの溶液は８重量％
のメタノールを添加した１８００ｍｌのジクロロメタン
を含有する混合液により５回抽出し、抽出液は乾燥する
まで蒸発し、オレンジ色、粗カフェストールおよび７０
％純度のカーベオール混合物６４ｇを得た。カフェスト
ールおよびカーベオールの粗混合物は１５００ｍｌの酢
酸エチルに溶解し、溶液は３０ｇの活性炭素と１時間攪
拌した。次に溶液は濾過し、乾燥するまで蒸発し、５７
ｇの橙黄色油を得た。温メタノールで再結晶して４０．
７％カーベオールを含有するカフェストールおよびカー
ベオールの混合物５０ｇを得た。
１．３％を含有する１０００ｇのコーヒー油をインスタ
ントコーヒーの製造で得た消費した粉砕物から集めた。
このコーヒー油に５重量％の苛性カリを含有する６００
ｍｌの無水メタノールを添加し、混合物は窒素下に環境
温度で２時間攪拌した。この工程でトリグリセリドおよ
び、カフェストールおよびカーベオールエステルは脂肪
酸メチルエステルおよびアルコール（グリセロール、カ
フェストール、カーベオールおよびステロール）に変換
される。２時間の攪拌後、反応混合物は１５００ｍｌの
ヘプタンにより稀釈し、次に１０％の水を含有する１５
４０ｍｌの水性メタノールにより攪拌しながら抽出し
た。脂肪酸メチルエステルを含有するヘプタン相は次に
カフェストールおよびカーベオール、グリセロールおよ
び苛性カリを溶解した水性メタノール相から分離した。
抽出は２回５％の水を含有する１５００ｍｌの水性メタ
ノールを毎回使用して反復し、３つの抽出液は合せ、真
空下に１２００ｇに濃縮した。５０ｇの苛性カリを濃縮
抽出液に溶解し、窒素下に４０℃で３０分攪拌し、その
後２リットルの水を添加した。次にこの溶液は８重量％
のメタノールを添加した１８００ｍｌのジクロロメタン
を含有する混合液により５回抽出し、抽出液は乾燥する
まで蒸発し、オレンジ色、粗カフェストールおよび７０
％純度のカーベオール混合物６４ｇを得た。カフェスト
ールおよびカーベオールの粗混合物は１５００ｍｌの酢
酸エチルに溶解し、溶液は３０ｇの活性炭素と１時間攪
拌した。次に溶液は濾過し、乾燥するまで蒸発し、５７
ｇの橙黄色油を得た。温メタノールで再結晶して４０．
７％カーベオールを含有するカフェストールおよびカー
ベオールの混合物５０ｇを得た。
【００２３】例 ２（参考） カフェストールの製造 （ａ）鉛により調整されたパラジウム炭酸カルシウム触
媒の形成 塩化第一パラジウム（１．４８ｇ、０．００８３モル）
を１０ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに入れ、３．６
ｍｌ（０．０４３モル）の３７％塩酸を添加した。フラ
スコは約３０℃で塩化第一パラジウムが溶解するまで振
盪した。塩化第一パラジウム水素酸溶液は４５ｍｌの蒸
溜水をいれた１５０ｍｌビーカーに移した。ビーカーは
ｐＨメーターおよびマグネチックスターラー又は機械ス
ターラーを設置した。攪拌溶液のｐＨはビューレットか
ら３Ｎ水性苛性ソーダをゆっくり添加して４．０〜４．
５にした。局所的高濃度の苛性ソーダで沈澱が形成され
るが、さらに攪拌することにより溶解した。溶液は目盛
り付きシリンダーで約１００ｍｌに稀釈し、機械攪拌機
および温度計を備え、一部油浴又は水浴中に浸漬した２
００ｍｌ又は２５０ｍｌの三頸円底フラスコに入れた。
沈降炭酸カルシウム（１８ｇ）を添加した。十分に攪拌
したサスペンジョンを７５〜８５℃に加熱し、溶液の消
色により示される（約１５分を要した）ようにパラジウ
ムが沈澱するまでこの温度に保持した。尚７５〜８５℃
の混合物について６．０ｍｌの蟻酸ソーダ溶液（約０．
７Ｎ）を添加した。添加中ＣＯ2 が逸散し、触媒は褐色
から灰色に変った。泡があふれるのを抑制するために混
合物を急速攪拌することが絶対に必要であった。４．５
ｍｌの蟻酸ソーダ溶液を追加添加した。７５〜８５℃で
４０分混合物を攪拌することにより還元は完結した。黒
色の触媒は１０ｃｍのブフナー漏斗上で分離し８回の６
５ｍｌの水で洗滌した。湿潤触媒は上記のように装置し
た２００ｍｌ又は２５０ｍｌ円底フラスコに入れた。水
（６０ｍｌ）および１８ｍｌの工業用酢酸鉛、Ｐｂ（Ｏ
ＣＯＣＨ3 ）2・３Ｈ2 Ｏの７．７％溶液を添加した。
スラリーを攪拌し、７５〜８５℃で４５分加熱した。触
媒は１０ｃｍブフナー漏斗上で分離し、４回の５０ｍｌ
の水で洗浄し、できるだけ乾燥するように吸引し、そし
て６０〜７０℃でオーブンで乾燥した。暗灰色粉末の乾
燥触媒は１９〜１９．５ｇ重量であった。 （ｂ）例１のように製造したカーベオール／カフェスト
ール混合物の水素添加 ４８．２％カフェストールおよび４０．７％カーベオー
ルを含有する例１記載の方法により製造した１００ｇの
カフェストールおよびカーベオール混合物を２５００ｍ
ｌの９６％エタノールに溶解した。この溶液に上記のよ
うに製造した２１ｇのパラジウム／炭酸カルシウム触媒
を添加し、３０００ｍｌの水素を烈しく攪拌しながら２
時間１５分にわたって導入した。次に反応混合物は濾過
して触媒を除き、半量に真空濃縮した。５００ｍｌの水
を攪拌しながらエタノール溶液に添加して不溶性物質を
沈澱させ、混合物は４℃で一夜放置後濾過乾燥して７
８．２ｇのカフェストールの雪白色結晶を得た。濾液
（１８００ｍｌ）に攪拌しながら２５０ｍｌの水を添加
してさらに不溶性物質を形成させ、混合物は４℃で４時
間放置後濾過および乾燥してさらに１０．１ｇの雪白色
カフェストール結晶を得た。収量は８８．３ｇで、カフ
ェストールの純度は９５％であった。次にカフェストー
ルはメタノールから再結晶して８０．０ｇの収量および
９９％より高い純度を得た。
媒の形成 塩化第一パラジウム（１．４８ｇ、０．００８３モル）
を１０ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに入れ、３．６
ｍｌ（０．０４３モル）の３７％塩酸を添加した。フラ
スコは約３０℃で塩化第一パラジウムが溶解するまで振
盪した。塩化第一パラジウム水素酸溶液は４５ｍｌの蒸
溜水をいれた１５０ｍｌビーカーに移した。ビーカーは
ｐＨメーターおよびマグネチックスターラー又は機械ス
ターラーを設置した。攪拌溶液のｐＨはビューレットか
ら３Ｎ水性苛性ソーダをゆっくり添加して４．０〜４．
５にした。局所的高濃度の苛性ソーダで沈澱が形成され
るが、さらに攪拌することにより溶解した。溶液は目盛
り付きシリンダーで約１００ｍｌに稀釈し、機械攪拌機
および温度計を備え、一部油浴又は水浴中に浸漬した２
００ｍｌ又は２５０ｍｌの三頸円底フラスコに入れた。
沈降炭酸カルシウム（１８ｇ）を添加した。十分に攪拌
したサスペンジョンを７５〜８５℃に加熱し、溶液の消
色により示される（約１５分を要した）ようにパラジウ
ムが沈澱するまでこの温度に保持した。尚７５〜８５℃
の混合物について６．０ｍｌの蟻酸ソーダ溶液（約０．
７Ｎ）を添加した。添加中ＣＯ2 が逸散し、触媒は褐色
から灰色に変った。泡があふれるのを抑制するために混
合物を急速攪拌することが絶対に必要であった。４．５
ｍｌの蟻酸ソーダ溶液を追加添加した。７５〜８５℃で
４０分混合物を攪拌することにより還元は完結した。黒
色の触媒は１０ｃｍのブフナー漏斗上で分離し８回の６
５ｍｌの水で洗滌した。湿潤触媒は上記のように装置し
た２００ｍｌ又は２５０ｍｌ円底フラスコに入れた。水
（６０ｍｌ）および１８ｍｌの工業用酢酸鉛、Ｐｂ（Ｏ
ＣＯＣＨ3 ）2・３Ｈ2 Ｏの７．７％溶液を添加した。
スラリーを攪拌し、７５〜８５℃で４５分加熱した。触
媒は１０ｃｍブフナー漏斗上で分離し、４回の５０ｍｌ
の水で洗浄し、できるだけ乾燥するように吸引し、そし
て６０〜７０℃でオーブンで乾燥した。暗灰色粉末の乾
燥触媒は１９〜１９．５ｇ重量であった。 （ｂ）例１のように製造したカーベオール／カフェスト
ール混合物の水素添加 ４８．２％カフェストールおよび４０．７％カーベオー
ルを含有する例１記載の方法により製造した１００ｇの
カフェストールおよびカーベオール混合物を２５００ｍ
ｌの９６％エタノールに溶解した。この溶液に上記のよ
うに製造した２１ｇのパラジウム／炭酸カルシウム触媒
を添加し、３０００ｍｌの水素を烈しく攪拌しながら２
時間１５分にわたって導入した。次に反応混合物は濾過
して触媒を除き、半量に真空濃縮した。５００ｍｌの水
を攪拌しながらエタノール溶液に添加して不溶性物質を
沈澱させ、混合物は４℃で一夜放置後濾過乾燥して７
８．２ｇのカフェストールの雪白色結晶を得た。濾液
（１８００ｍｌ）に攪拌しながら２５０ｍｌの水を添加
してさらに不溶性物質を形成させ、混合物は４℃で４時
間放置後濾過および乾燥してさらに１０．１ｇの雪白色
カフェストール結晶を得た。収量は８８．３ｇで、カフ
ェストールの純度は９５％であった。次にカフェストー
ルはメタノールから再結晶して８０．０ｇの収量および
９９％より高い純度を得た。
【００２４】例 ３（参考） パラジウム／活性炭触媒（鉛により調整）を使用するこ
とを除いて、例２ｂ記載のものと同じ方法を行なった
が、カフェストールの収量は同じであった。
とを除いて、例２ｂ記載のものと同じ方法を行なった
が、カフェストールの収量は同じであった。
【００２５】比較例Ａ パラジウム／硫酸バリウム触媒（鉛により調整）を使用
することを除いて例２ｂ記載のものと同じ方法を行なっ
たが、すべてのカーベオールは分解した。
することを除いて例２ｂ記載のものと同じ方法を行なっ
たが、すべてのカーベオールは分解した。
【００２６】比較例Ｂ パラジウム／酸化アルミニウム触媒（鉛により調整）を
使用することを除いて例２ｂ記載のものと同じ方法を行
なったが、カーベオールの４５％のみがカフェストール
に変換した。
使用することを除いて例２ｂ記載のものと同じ方法を行
なったが、カーベオールの４５％のみがカフェストール
に変換した。
Claims (6)
- 【請求項１】 カフェストールおよびカーベオール混合
物の製造方法において、コーヒー油を塩基性触媒の存在
下で無水メタノールにより処理し、反応媒体は形成メチ
ルエステルを溶解する実質的に水不溶性溶媒で稀釈し、
次に水性メタノールにより抽出し、水性メタノール相を
分離し、さらに低沸点塩素化炭化水素により抽出して水
性メタノール相から分離し、蒸発してカフェストールお
よびカーベオール混合物を得ることを特徴とする、上記
混合物の製造方法。 - 【請求項２】 無水メタノールの使用量はコーヒー油重
量基準で３０〜８０重量％である、請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 塩基性触媒は苛性ソーダ、苛性カリ又は
炭酸カリである、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 塩基性触媒の使用量はコーヒー油重量基
準で０．５〜５重量％である、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 実質的に水不溶性溶媒はＣ5 〜Ｃ14アル
カンである、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 低沸点塩素化炭化水素溶媒はジクロロメ
タンである、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/847,488 US4692534A (en) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | Preparation of cafestol |
| US847488 | 1986-04-03 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62041601A Division JPH0633245B2 (ja) | 1986-04-03 | 1987-02-26 | カフエスト−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641108A true JPH0641108A (ja) | 1994-02-15 |
| JPH072730B2 JPH072730B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=25300754
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62041601A Expired - Lifetime JPH0633245B2 (ja) | 1986-04-03 | 1987-02-26 | カフエスト−ルの製造方法 |
| JP5079602A Expired - Lifetime JPH072730B2 (ja) | 1986-04-03 | 1993-04-06 | カフェストールおよびカーベオール混合物の製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62041601A Expired - Lifetime JPH0633245B2 (ja) | 1986-04-03 | 1987-02-26 | カフエスト−ルの製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4692534A (ja) |
| EP (1) | EP0239730B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0633245B2 (ja) |
| AR (1) | AR242035A1 (ja) |
| AT (1) | ATE45352T1 (ja) |
| AU (1) | AU584856B2 (ja) |
| CA (1) | CA1250851A (ja) |
| DE (1) | DE3760420D1 (ja) |
| GB (1) | GB2188628B (ja) |
| HK (1) | HK17291A (ja) |
| IL (1) | IL81391A (ja) |
| MX (1) | MX165409B (ja) |
| SG (1) | SG10591G (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6660675B2 (en) * | 2000-11-20 | 2003-12-09 | Council Of Scientific And Industrial Research | Noble metal containing hydrogenation catalyst for selective hydrogenation of 1, 4 butynediol to 1, 4 butenediol, and a process for the preparation thereof |
| JP2015065917A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | サントリー食品インターナショナル株式会社 | 油脂成分を含むコーヒー飲料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4323514A (en) * | 1980-07-07 | 1982-04-06 | Societe D'assistance Technique Pour Produits Nestle S.A. | Coffee oil |
| US4517120A (en) * | 1983-10-19 | 1985-05-14 | Nestec, S.A. | Coffee oil treatment |
-
1986
- 1986-04-03 US US06/847,488 patent/US4692534A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-01-22 AT AT87100868T patent/ATE45352T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-01-22 EP EP87100868A patent/EP0239730B1/en not_active Expired
- 1987-01-22 DE DE8787100868T patent/DE3760420D1/de not_active Expired
- 1987-01-22 GB GB8701415A patent/GB2188628B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-01-26 IL IL81391A patent/IL81391A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-01-29 AU AU68137/87A patent/AU584856B2/en not_active Ceased
- 1987-02-04 CA CA000528974A patent/CA1250851A/en not_active Expired
- 1987-02-26 JP JP62041601A patent/JPH0633245B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-01 MX MX026948A patent/MX165409B/es unknown
- 1987-04-02 AR AR87307203A patent/AR242035A1/es active
-
1991
- 1991-02-21 SG SG105/91A patent/SG10591G/en unknown
- 1991-03-14 HK HK172/91A patent/HK17291A/xx unknown
-
1993
- 1993-04-06 JP JP5079602A patent/JPH072730B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0239730B1 (en) | 1989-08-09 |
| HK17291A (en) | 1991-03-22 |
| GB8701415D0 (en) | 1987-02-25 |
| MX165409B (es) | 1992-11-10 |
| EP0239730A1 (en) | 1987-10-07 |
| AU584856B2 (en) | 1989-06-01 |
| ATE45352T1 (de) | 1989-08-15 |
| JPH072730B2 (ja) | 1995-01-18 |
| SG10591G (en) | 1991-04-05 |
| AU6813787A (en) | 1987-10-08 |
| IL81391A0 (en) | 1987-08-31 |
| IL81391A (en) | 1990-12-23 |
| AR242035A1 (es) | 1993-02-26 |
| GB2188628A (en) | 1987-10-07 |
| US4692534A (en) | 1987-09-08 |
| CA1250851A (en) | 1989-03-07 |
| JPS62252781A (ja) | 1987-11-04 |
| GB2188628B (en) | 1990-10-10 |
| JPH0633245B2 (ja) | 1994-05-02 |
| DE3760420D1 (en) | 1989-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Manske | An Attempted Synthesis of a Tricyclic System Present in Morphine | |
| US4748258A (en) | Preparation of a mixture of cafestol and kahweol | |
| JPH0641108A (ja) | カフェストールおよびカーベオール混合物の製造方法 | |
| Erickson et al. | Diazoketones as reagents for the identification of organic acids | |
| GB2224503A (en) | Preparation of a mixture of cafestol and kahweol | |
| Barger et al. | CXVII.—Yohimbine (quebrachine). Part II. apo-Yohimbine and deoxy-yohimbine | |
| JPS6024781B2 (ja) | シス−２−ヒドロキシ−２−フエニル−ｒ−１−シクロヘキサンカルボン酸の製造法 | |
| US2772297A (en) | Sterol recovery | |
| JP2894525B2 (ja) | 結晶性テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びその製造法 | |
| Morgan et al. | Ethyl Hydrogen DL-Galactarate and Ethyl DL-Galactarate Lactone, and Their Conversion to a Derivative of α-Pyrone1 | |
| JP3012705B2 (ja) | （２−ヒドロキシフェニル）酢酸の製造方法 | |
| US2130480A (en) | Process of hydrogenating 5-nitrophthalide | |
| US4182916A (en) | Method for the production of 6-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | |
| US3313828A (en) | Process for the production of lithium soaps of epoxidized fatty acids | |
| US2483559A (en) | Process of preparing vanillic acid | |
| JPS6230181B2 (ja) | ||
| CA1175057A (en) | 4-hydroxyacetoacetic acid alkyl ester | |
| US2983753A (en) | Process of preparing 5beta-hydroxy-8-oxo-1, 4, 4aalpha, 5, 8, 8aalpha-hexahydronaphthalene-1beta-carboxylic acid | |
| SU304825A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10'-[со-М- | |
| O'Donnell et al. | 99. Experiments on the synthesis of rotenone and its derivatives. Part IX | |
| SU423293A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ5а, 21-ДИБРОМ-бр-ФТОРПРОИЗВОДНЫХРЯДА ПРЕГНАНА | |
| DE2438424C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Equilenin und Equileninderivaten | |
| DE2159879C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von feinverteiltem Platin | |
| Marker et al. | Sterols. LIX. Sarsasapogenin Derivatives. Desoxysarsasapogenin | |
| JPS6338016B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19950627 |