JPH0635420B2 - グリコ−ル酸の製造法 - Google Patents
グリコ−ル酸の製造法Info
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- JPH0635420B2 JPH0635420B2 JP60116588A JP11658885A JPH0635420B2 JP H0635420 B2 JPH0635420 B2 JP H0635420B2 JP 60116588 A JP60116588 A JP 60116588A JP 11658885 A JP11658885 A JP 11658885A JP H0635420 B2 JPH0635420 B2 JP H0635420B2
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- Japan
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- glycolic acid
- glyoxal
- reaction
- catalyst
- acid manufacturing
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- Expired - Lifetime
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、グリコール酸の製造方法、より詳細には、グ
リオキザールと水を反応させて分子内酸化還元により、
グリコール酸を製造する方法に関するものである。
リオキザールと水を反応させて分子内酸化還元により、
グリコール酸を製造する方法に関するものである。
グリコール酸は、清缶剤、洗滌剤、キレート剤、合成中
間体等として有用である。
間体等として有用である。
（従来の方法およびその問題点） グリコール酸は従来、ホルムアルデヒドを一酸化炭素と
水でカルボニル化して製造する方法が古くから公知であ
る。このカルボニル化反応は高温、高圧下に金属カルボ
ニル触媒の存在下または酸触媒の存在下に反応させる方
法（usp2,152,852、usp2,153,064）であって、反応条件
が苛酷で、製造装置も高価である等の問題点がある。
水でカルボニル化して製造する方法が古くから公知であ
る。このカルボニル化反応は高温、高圧下に金属カルボ
ニル触媒の存在下または酸触媒の存在下に反応させる方
法（usp2,152,852、usp2,153,064）であって、反応条件
が苛酷で、製造装置も高価である等の問題点がある。
一方、エチレングリコールの酸化またはアセトアルデヒ
ドの酸化によって容易に得られるグリオキザールを出発
物質とすると、分子内の酸化還元（カニツアロ反応）に
より容易にグリコール酸が得られるが、その反応は、強
アルカリ、例えば苛性ソーダを当量以上に使用する必要
がある。したがって、生成物はグリコール酸のアルカリ
金属塩であって、遊離のグリコール酸を得るには繁雑な
操作を要し、製造コストも増加する等の欠点がある。
ドの酸化によって容易に得られるグリオキザールを出発
物質とすると、分子内の酸化還元（カニツアロ反応）に
より容易にグリコール酸が得られるが、その反応は、強
アルカリ、例えば苛性ソーダを当量以上に使用する必要
がある。したがって、生成物はグリコール酸のアルカリ
金属塩であって、遊離のグリコール酸を得るには繁雑な
操作を要し、製造コストも増加する等の欠点がある。
（本発明の目的） 本発明の目的とするところは、グリオキザールの分子内
酸化還元で、直接遊離のグリコール酸を製造する方法を
提供することにある。
酸化還元で、直接遊離のグリコール酸を製造する方法を
提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、グリオキザールから直接遊離のグリコー
ル酸を製造する方法に関し種々研究した結果、グリオキ
ザールの水溶液にアルミニウム、ガリウム、インジウ
ム、錫、チタン、ジルコニウム、ニオブ、バナジウム、
クロム等の無機酸塩の存在下に加熱することにより、極
めて収率よくグリコール酸を得る方法を見出し、本発明
を完成するに至った。
ル酸を製造する方法に関し種々研究した結果、グリオキ
ザールの水溶液にアルミニウム、ガリウム、インジウ
ム、錫、チタン、ジルコニウム、ニオブ、バナジウム、
クロム等の無機酸塩の存在下に加熱することにより、極
めて収率よくグリコール酸を得る方法を見出し、本発明
を完成するに至った。
即ち、本発明は、グリオキザールの分子内酸化還元によ
りグリコール酸を製造するに際し、アルミニウム、ガリ
ウム、インジウム、錫、チタン、ジルコニウム、ニオ
ブ、バナジウム、クロムから成る群から選ばれた元素の
塩類を触媒として反応させるところに特徴がある。
りグリコール酸を製造するに際し、アルミニウム、ガリ
ウム、インジウム、錫、チタン、ジルコニウム、ニオ
ブ、バナジウム、クロムから成る群から選ばれた元素の
塩類を触媒として反応させるところに特徴がある。
本発明の方法は、グリオキザールを水と共に加熱反応さ
せるが、グリオキザールの水に対する濃度は、５〜５０
wt％の範囲、特に１０〜４０wt％の範囲が好ましい。グ
リオキザールの濃度が上記の濃度より低い場合には、反
応の点では差しつかえないが、生成物の濃縮に多大なス
チームが必要となるので好ましくない。一方、グリオキ
ザール濃度を過大とすると、重合等の副反応により、目
的物の収率が低下する。
せるが、グリオキザールの水に対する濃度は、５〜５０
wt％の範囲、特に１０〜４０wt％の範囲が好ましい。グ
リオキザールの濃度が上記の濃度より低い場合には、反
応の点では差しつかえないが、生成物の濃縮に多大なス
チームが必要となるので好ましくない。一方、グリオキ
ザール濃度を過大とすると、重合等の副反応により、目
的物の収率が低下する。
反応を実施する際に添加する触媒は前述の群から選ばれ
た元素の塩類である。塩類の種類は、硝酸塩、硫酸塩、
塩化物、有機酸塩等である。例えば、硝酸アルミニウ
ム、塩化錫、硫酸バナジル、オキシ硝酸ジルコニウム等
のように示されるものである。これらの塩類の添加量
は、上述したグリオキザール水溶液に対し0.05〜5wt％
の範囲が適しているが、特に0.1〜1wt％の範囲が多用さ
れる。触媒としての効果は添加量を増やすにしたがい向
上するが、添加量をあまり過大にしても、後処理および
触媒コストが増大するので好ましくない。
た元素の塩類である。塩類の種類は、硝酸塩、硫酸塩、
塩化物、有機酸塩等である。例えば、硝酸アルミニウ
ム、塩化錫、硫酸バナジル、オキシ硝酸ジルコニウム等
のように示されるものである。これらの塩類の添加量
は、上述したグリオキザール水溶液に対し0.05〜5wt％
の範囲が適しているが、特に0.1〜1wt％の範囲が多用さ
れる。触媒としての効果は添加量を増やすにしたがい向
上するが、添加量をあまり過大にしても、後処理および
触媒コストが増大するので好ましくない。
反応温度は、１００〜２５０℃、特に、１５０〜２００
℃の範囲が好ましい。
℃の範囲が好ましい。
反応に要する時間は、バッチ式で反応を実施する際の例
で示めすと数分乃至１０時間の範囲であって、反応温度
が１８０℃前後、触媒濃度0.1〜0.5wt％の場合は１０分
〜１時間である。
で示めすと数分乃至１０時間の範囲であって、反応温度
が１８０℃前後、触媒濃度0.1〜0.5wt％の場合は１０分
〜１時間である。
反応は、バッチ式または連続式のいずれでも実施出来る
が生産量が少ない場合は、バッチ式が有利となる。
が生産量が少ない場合は、バッチ式が有利となる。
（発明の効果） 本発明の方法により、グリオキザールから、転化率９５
％以上、選択率９５％以上で一段の反応操作により遊離
のグリコール酸が得られる。
％以上、選択率９５％以上で一段の反応操作により遊離
のグリコール酸が得られる。
（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。
実施例−１ グリオキザールを１５wt％含有する水溶液１０ｇにオキ
シ硝酸ジルコニウム0.05ｇを添加し、ミクロオートクレ
ーブ中に入れ、気相部分に窒素ガスを充填し、１８０℃
で３０分間反応させた。反応後オートクレーブを急冷
し、反応液を取出し、高速液体クロマトグラフィーによ
り生成物を定量したところ、グリオキザールの転化率９
７％、グリコール酸の選択率９８％でグリコール酸が得
られた。
シ硝酸ジルコニウム0.05ｇを添加し、ミクロオートクレ
ーブ中に入れ、気相部分に窒素ガスを充填し、１８０℃
で３０分間反応させた。反応後オートクレーブを急冷
し、反応液を取出し、高速液体クロマトグラフィーによ
り生成物を定量したところ、グリオキザールの転化率９
７％、グリコール酸の選択率９８％でグリコール酸が得
られた。
実施例−２ グリオキザールを２０wt％含有する水溶液１０ｇに硝酸
アルミニウム0.1ｇを添加し、ミクロオートクレーブに
入れ、気相部分を窒素で満たし、１８０℃２０分反応さ
せた。グリオキザール転化率９６％、グリコール酸の選
択率９７％でグリコール酸が生成した。
アルミニウム0.1ｇを添加し、ミクロオートクレーブに
入れ、気相部分を窒素で満たし、１８０℃２０分反応さ
せた。グリオキザール転化率９６％、グリコール酸の選
択率９７％でグリコール酸が生成した。
実施例−３〜１１ 実施例−１と同様の方法で添加する触媒の種類を種々に
変化して、反応させた結果を次表に示めす。
変化して、反応させた結果を次表に示めす。
Claims (1)
- 【請求項１】グリオキザールと水を反応させて、グリコ
ール酸を製造するに際し、アルミニウム、ガリウム、イ
ンジウム、錫、チタニウム、ジルコニウム、ニオブ、バ
ナジウム、クロムから成る群から選ばれた元素の無機酸
塩の存在下に反応させることを特徴とするグリコール酸
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60116588A JPH0635420B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | グリコ−ル酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60116588A JPH0635420B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | グリコ−ル酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61277649A JPS61277649A (ja) | 1986-12-08 |
| JPH0635420B2 true JPH0635420B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=14690850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60116588A Expired - Lifetime JPH0635420B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | グリコ−ル酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635420B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8106238B2 (en) | 2005-05-27 | 2012-01-31 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing glycolic acid |
-
1985
- 1985-05-31 JP JP60116588A patent/JPH0635420B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8106238B2 (en) | 2005-05-27 | 2012-01-31 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing glycolic acid |
| US8956837B2 (en) | 2005-05-27 | 2015-02-17 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing glycolic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61277649A (ja) | 1986-12-08 |
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