JPH06346222A - 硬質かつ耐引掻性の、硼素を含有する表面層を備えた白金およびパラジウムからなる物品および硬化方法 - Google Patents
硬質かつ耐引掻性の、硼素を含有する表面層を備えた白金およびパラジウムからなる物品および硬化方法Info
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- JPH06346222A JPH06346222A JP6083349A JP8334994A JPH06346222A JP H06346222 A JPH06346222 A JP H06346222A JP 6083349 A JP6083349 A JP 6083349A JP 8334994 A JP8334994 A JP 8334994A JP H06346222 A JPH06346222 A JP H06346222A
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/60—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using solids, e.g. powders, pastes
- C23C8/62—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using solids, e.g. powders, pastes only one element being applied
- C23C8/68—Boronising
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 硬質かつ耐引掻性の、硼素を含有する表面層
を備えた白金およびパラジウムからなる物品を提供す
る。 【構成】 上記の物品は、白金およびパラジウムからな
り、この白金が貴金属および卑金属を２５重量％までお
よびこのパラジウムがほかの貴金属を６５重量％までお
よび卑金属を１５重量％まで含有することができ、硬化
した表面層が２０〜５００μｍの厚さであり、硼素を
０．３〜１．５重量％含有し、この硼素が十分に金属格
子に埋め込まれている。
を備えた白金およびパラジウムからなる物品を提供す
る。 【構成】 上記の物品は、白金およびパラジウムからな
り、この白金が貴金属および卑金属を２５重量％までお
よびこのパラジウムがほかの貴金属を６５重量％までお
よび卑金属を１５重量％まで含有することができ、硬化
した表面層が２０〜５００μｍの厚さであり、硼素を
０．３〜１．５重量％含有し、この硼素が十分に金属格
子に埋め込まれている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬質かつ耐引掻性の、
硼素を含有する表面層を備えた白金およびパラジウムか
らなる物品に関し、この場合に白金は貴金属および卑金
属を２５重量％までおよびパラジウムはほかの貴金属を
６５重量％までおよび卑金属を１５重量％まで含有する
ことができる。更に本発明はそのような物品の製造方法
に関する。
硼素を含有する表面層を備えた白金およびパラジウムか
らなる物品に関し、この場合に白金は貴金属および卑金
属を２５重量％までおよびパラジウムはほかの貴金属を
６５重量％までおよび卑金属を１５重量％まで含有する
ことができる。更に本発明はそのような物品の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】白金および白金合金からなる物品は特に
装飾分野でますます重要な役割を果たしている。パラジ
ウム合金も広い範囲で技術目的のために使用されてい
る。純粋な白金および純粋なパラジウムはきわめて軟ら
かく、そのほかの特徴付けられた特性値の損失を甘受す
ることなく、ほかの貴金属および卑金属の合金化により
きわめて高い硬度にすることができない。このことはた
とえばリングまたは時計ケースにおいて表面に容易に引
っ掻き傷を生じる。
装飾分野でますます重要な役割を果たしている。パラジ
ウム合金も広い範囲で技術目的のために使用されてい
る。純粋な白金および純粋なパラジウムはきわめて軟ら
かく、そのほかの特徴付けられた特性値の損失を甘受す
ることなく、ほかの貴金属および卑金属の合金化により
きわめて高い硬度にすることができない。このことはた
とえばリングまたは時計ケースにおいて表面に容易に引
っ掻き傷を生じる。
【０００３】溶融冶金学的方法でたとえば鉄、コバル
ト、硼素または珪素の合金化により約３００ｋｐ／ｍｍ
2までの硬度を達成することができ、この場合に硬度に
関して重要である金属間相が形成される。
ト、硼素または珪素の合金化により約３００ｋｐ／ｍｍ
2までの硬度を達成することができ、この場合に硬度に
関して重要である金属間相が形成される。
【０００４】欧州特許公開第０２７４２３９号明細書か
ら、元素、たとえばアルミニウム、クロム、チタンまた
はジルコニウムを表面に浸透拡散することができ、表面
層に金属間化合物、たとえばＰｔＡｌ4、Ｐｔ3Ａｌまた
はＰｔ2Ａｌ3が形成される耐引掻性の白金物品が公知で
ある。特に硼素が挙げられているが、例または方法パラ
メータは記載されていない。金属間化合物の形成は表面
層における硬度の上昇を生じるが、不均質な多相の組織
が不均質な特性とともに得られるという欠点を有する。
更に所望の硬度効果を達成するためには、表面層内の浸
透拡散する金属のかなり高い濃度が必要である。それに
より、そのような物品は装飾の分野でポンチ加工できな
い。
ら、元素、たとえばアルミニウム、クロム、チタンまた
はジルコニウムを表面に浸透拡散することができ、表面
層に金属間化合物、たとえばＰｔＡｌ4、Ｐｔ3Ａｌまた
はＰｔ2Ａｌ3が形成される耐引掻性の白金物品が公知で
ある。特に硼素が挙げられているが、例または方法パラ
メータは記載されていない。金属間化合物の形成は表面
層における硬度の上昇を生じるが、不均質な多相の組織
が不均質な特性とともに得られるという欠点を有する。
更に所望の硬度効果を達成するためには、表面層内の浸
透拡散する金属のかなり高い濃度が必要である。それに
より、そのような物品は装飾の分野でポンチ加工できな
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、白金およびパラジウムからなり、この白金が貴金属
および卑金属を２５重量％までおよびこのパラジウムが
ほかの貴金属を６５重量％までおよび卑金属を１５重量
％まで含有することができる、硼素を含有する硬質かつ
耐引掻性の表面層を備えた物品を開発することであっ
た。その際、多くの量の硼素を浸透拡散すべきでなく、
同時に物品はポンチ加工できるように維持すべきであ
る。更に表面層に均質な組織が維持されるべきである。
本発明のもう１つの課題はそのような物品の製造方法を
開発することであった。
は、白金およびパラジウムからなり、この白金が貴金属
および卑金属を２５重量％までおよびこのパラジウムが
ほかの貴金属を６５重量％までおよび卑金属を１５重量
％まで含有することができる、硼素を含有する硬質かつ
耐引掻性の表面層を備えた物品を開発することであっ
た。その際、多くの量の硼素を浸透拡散すべきでなく、
同時に物品はポンチ加工できるように維持すべきであ
る。更に表面層に均質な組織が維持されるべきである。
本発明のもう１つの課題はそのような物品の製造方法を
開発することであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、硬化した表面層が２０〜５００μｍの厚さであり、
かつ硼素を０．３〜１．５重量％含有し、この硼素が金
属格子に十分に埋め込まれていることにより解決され
る。
り、硬化した表面層が２０〜５００μｍの厚さであり、
かつ硼素を０．３〜１．５重量％含有し、この硼素が金
属格子に十分に埋め込まれていることにより解決され
る。
【０００７】有利には硬化した表面層は３０〜２５０μ
ｍの厚さであり、かつ硼素を０．５〜０．９重量％含有
する。
ｍの厚さであり、かつ硼素を０．５〜０．９重量％含有
する。
【０００８】硬化効果に関しては、硼素と白金金属また
はほかの合金金属との金属間化合物が表面層に形成され
るのでなく、硼素原子が金属格子に組み込まれることが
重要であり、この場合に有利には埋め込まれた混合結晶
が形成される。金属間化合物が生じないにもかかわらず
この表面層に特に高い硬度の合金が得られる。
はほかの合金金属との金属間化合物が表面層に形成され
るのでなく、硼素原子が金属格子に組み込まれることが
重要であり、この場合に有利には埋め込まれた混合結晶
が形成される。金属間化合物が生じないにもかかわらず
この表面層に特に高い硬度の合金が得られる。
【０００９】この硼素を含有する硬化した白金およびパ
ラジウム層の製造は、高温で硼素を放出する化合物を用
いた物品の処理により行われ、その際有利には物品を硼
化剤、活性化剤および場合により不活性物質からなる混
合物中で５００℃から相当する白金／硼素またはパラジ
ウム／硼素の共融混合物の融点までの温度で、２０〜５
００μｍの表面層が０．３〜１．５重量％の硼素含量を
有するまで加熱する。
ラジウム層の製造は、高温で硼素を放出する化合物を用
いた物品の処理により行われ、その際有利には物品を硼
化剤、活性化剤および場合により不活性物質からなる混
合物中で５００℃から相当する白金／硼素またはパラジ
ウム／硼素の共融混合物の融点までの温度で、２０〜５
００μｍの表面層が０．３〜１．５重量％の硼素含量を
有するまで加熱する。
【００１０】有利には混合物は、硼化剤として無定形の
硼素および／または炭化硼素７０〜９５重量％および活
性化剤として硼弗化カリウム５〜３０重量％からなり、
その際この混合物に不活性物質５０重量％までを加えて
もよい。不活性物質としてはたとえば酸化アルミニウム
を使用することができる。
硼素および／または炭化硼素７０〜９５重量％および活
性化剤として硼弗化カリウム５〜３０重量％からなり、
その際この混合物に不活性物質５０重量％までを加えて
もよい。不活性物質としてはたとえば酸化アルミニウム
を使用することができる。
【００１１】この硼化混合物は粉末としてまたはペース
トとして使用することができる。しかしながら、気体の
硼化剤または硼素を放出する塩溶融物を使用することも
できる。
トとして使用することができる。しかしながら、気体の
硼化剤または硼素を放出する塩溶融物を使用することも
できる。
【００１２】表面硬化のための白金または白金合金の硼
素化は、白金／硼素共融混合物の融点より低く７９０℃
で、有利には７５０℃で、高い硼素供給量で行なわなけ
ればならない。７９０℃より高い温度での高い硼素供給
量を有する硼素化は、溶融および白金／硼素相の形成を
生じる。７９０℃より低い温度での硼素の浸透拡散は、
白金中で固有圧の上昇、従って強度および硬度の上昇を
引き起こす。硬化した表面層は固まった溶液中できわめ
てわずかの硼素を含有する（１．５％未満）。得られる
硬度は拡散した硼素の量およびその金属格子中の分布に
依存する。この分布は作業温度を介して制御することが
できる。硼素化混合物中の硼素供給量は不活性物質の割
合に影響されやすい。
素化は、白金／硼素共融混合物の融点より低く７９０℃
で、有利には７５０℃で、高い硼素供給量で行なわなけ
ればならない。７９０℃より高い温度での高い硼素供給
量を有する硼素化は、溶融および白金／硼素相の形成を
生じる。７９０℃より低い温度での硼素の浸透拡散は、
白金中で固有圧の上昇、従って強度および硬度の上昇を
引き起こす。硬化した表面層は固まった溶液中できわめ
てわずかの硼素を含有する（１．５％未満）。得られる
硬度は拡散した硼素の量およびその金属格子中の分布に
依存する。この分布は作業温度を介して制御することが
できる。硼素化混合物中の硼素供給量は不活性物質の割
合に影響されやすい。
【００１３】所望の層厚で所望の硼素含量を達成するま
での硼素化の時間は簡単な実験により簡単に測定するこ
とができる。
での硼素化の時間は簡単な実験により簡単に測定するこ
とができる。
【００１４】白金または白金合金またはパラジウムまた
はパラジウム合金の硼素化のためには硼素供給体として
無定形の硼素、不活性物質として酸化アルミニウムおよ
び活性化剤として硼弗化カリウム（ＫＢＦ4）からなる
混合物が最適である。この物品はたとえば鋼製のふた付
きの焼成容器内でこの粉末混合物に封入し、かつ炉内で
１〜５時間加熱することができる。混合物は結合剤およ
び溶剤からなる結合剤系に配合することができ、この系
に物品は浸漬される。付着する懸濁液をまず乾燥させ
る。引き続き被覆した物品を炉内で焼成する。空気に接
触して焼成する場合はこの物品をきわめて入念に封入す
る（物品の上に粉末ばら物１ｃｍ）かまたは被覆しなけ
ればならず（乾燥した懸濁液２〜３ｍｍ）、そうでない
場合は焼成を保護ガス、アルゴンまたは水素（窒化硼素
形成のためにＮ2は使用しない）下で行なうべきであ
る。焼成温度は純粋な白金で行なうか、または白金合金
で行なうかに左右される。純粋な白金および白金／コバ
ルト合金は８００℃より低い、有利には７５０℃の温度
で焼成する。白金／タングステンおよび白金／銅合金は
９００℃より低い、有利には８００℃の温度で焼成す
る。炉を冷却後物品を焼成容器から取り出し、刷毛で付
着する粉末を取り除く。ゆるんだ粉末はＫＢＦ4（約１
０重量％）を添加後再び使用することができる。懸濁液
で被覆した物品は焼成工程後いっしょに焼成した粉末か
らなる硬質の付着層を有し、この層は入念に除去しなけ
ればならない。
はパラジウム合金の硼素化のためには硼素供給体として
無定形の硼素、不活性物質として酸化アルミニウムおよ
び活性化剤として硼弗化カリウム（ＫＢＦ4）からなる
混合物が最適である。この物品はたとえば鋼製のふた付
きの焼成容器内でこの粉末混合物に封入し、かつ炉内で
１〜５時間加熱することができる。混合物は結合剤およ
び溶剤からなる結合剤系に配合することができ、この系
に物品は浸漬される。付着する懸濁液をまず乾燥させ
る。引き続き被覆した物品を炉内で焼成する。空気に接
触して焼成する場合はこの物品をきわめて入念に封入す
る（物品の上に粉末ばら物１ｃｍ）かまたは被覆しなけ
ればならず（乾燥した懸濁液２〜３ｍｍ）、そうでない
場合は焼成を保護ガス、アルゴンまたは水素（窒化硼素
形成のためにＮ2は使用しない）下で行なうべきであ
る。焼成温度は純粋な白金で行なうか、または白金合金
で行なうかに左右される。純粋な白金および白金／コバ
ルト合金は８００℃より低い、有利には７５０℃の温度
で焼成する。白金／タングステンおよび白金／銅合金は
９００℃より低い、有利には８００℃の温度で焼成す
る。炉を冷却後物品を焼成容器から取り出し、刷毛で付
着する粉末を取り除く。ゆるんだ粉末はＫＢＦ4（約１
０重量％）を添加後再び使用することができる。懸濁液
で被覆した物品は焼成工程後いっしょに焼成した粉末か
らなる硬質の付着層を有し、この層は入念に除去しなけ
ればならない。
【００１５】無定形の硼素の代わりに微粒子（４０μｍ
未満）の炭化硼素および窒化硼素を使用することもで
き、その際後者は粉末混合物のいっしょの焼成を困難に
する。
未満）の炭化硼素および窒化硼素を使用することもで
き、その際後者は粉末混合物のいっしょの焼成を困難に
する。
【００１６】パラジウムおよびパラジウム合金の硬化の
場合は有利には８５０〜９００℃の温度で実施する。
場合は有利には８５０〜９００℃の温度で実施する。
【００１７】
【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００１８】１．特殊鋼からなる焼成容器（５×５×５
ｃｍ）に、無定形の硼素８５ｇおよびＫＢＦ4１５ｇか
らなる混合物１５ｇを入れた。引き続きゆるんだ硼素化
粉末中に白金合金Ｐｔ８５０／Ｃｏ１５０の鎖を置い
た。引き続き鎖に更に硼素化粉末１５ｇをかぶせ、かつ
粉末混合物を突き固めた。その後焼成容器を張り出した
縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置いた。焼成処理
を７５０℃の温度で５時間実施した。それにより鎖の個
々の部分は、硬度約７３０ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約
０．８重量％を有する厚さ約２５０μｍの硼素化された
拡散帯域を有した。
ｃｍ）に、無定形の硼素８５ｇおよびＫＢＦ4１５ｇか
らなる混合物１５ｇを入れた。引き続きゆるんだ硼素化
粉末中に白金合金Ｐｔ８５０／Ｃｏ１５０の鎖を置い
た。引き続き鎖に更に硼素化粉末１５ｇをかぶせ、かつ
粉末混合物を突き固めた。その後焼成容器を張り出した
縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置いた。焼成処理
を７５０℃の温度で５時間実施した。それにより鎖の個
々の部分は、硬度約７３０ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約
０．８重量％を有する厚さ約２５０μｍの硼素化された
拡散帯域を有した。
【００１９】２．特殊鋼からなる焼成容器（５×５×５
ｃｍ）に、無定形の硼素９０ｇおよびＫＢＦ4１０ｇか
らなる混合物１０ｇを入れた。引き続きゆるんだ硼素化
粉末中に白金合金Ｐｔ９５０／Ｗ５０の時計ケースを置
いた。引き続き時計ケースに更に硼素化粉末１０ｇをか
ぶせ、かつ粉末混合物を突き固めた。その後焼成容器を
張り出した縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置い
た。焼成処理を７８０℃の温度で３時間実施した。それ
により時計ケースは、硬度約６８０ｋｐ／ｍｍ２、硼素
含量約０．８５重量％を有する厚さ約１５０μｍの硼素
化された拡散帯域を有した。
ｃｍ）に、無定形の硼素９０ｇおよびＫＢＦ4１０ｇか
らなる混合物１０ｇを入れた。引き続きゆるんだ硼素化
粉末中に白金合金Ｐｔ９５０／Ｗ５０の時計ケースを置
いた。引き続き時計ケースに更に硼素化粉末１０ｇをか
ぶせ、かつ粉末混合物を突き固めた。その後焼成容器を
張り出した縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置い
た。焼成処理を７８０℃の温度で３時間実施した。それ
により時計ケースは、硬度約６８０ｋｐ／ｍｍ２、硼素
含量約０．８５重量％を有する厚さ約１５０μｍの硼素
化された拡散帯域を有した。
【００２０】３．特殊鋼からなる焼成容器（５×５×５
ｃｍ）に、無定形の硼素８０ｇおよびＫＢＦ４２０ｇか
らなる混合物５ｇを入れた。引き続きゆるんだ硼素化粉
末中に白金合金Ｐｔ９６０／Ｃｕ４０のリングを置い
た。引き続きリングに更に硼素化粉末５ｇをかぶせ、か
つ粉末混合物を突き固めた。その後焼成容器を張り出し
た縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置いた。焼成処
理を７６０℃の温度で５時間実施した。それによりリン
グは、硬度約７００ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約０．９重
量％を有する厚さ約１５０μｍの硼素化された拡散帯域
を有した。
ｃｍ）に、無定形の硼素８０ｇおよびＫＢＦ４２０ｇか
らなる混合物５ｇを入れた。引き続きゆるんだ硼素化粉
末中に白金合金Ｐｔ９６０／Ｃｕ４０のリングを置い
た。引き続きリングに更に硼素化粉末５ｇをかぶせ、か
つ粉末混合物を突き固めた。その後焼成容器を張り出し
た縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置いた。焼成処
理を７６０℃の温度で５時間実施した。それによりリン
グは、硬度約７００ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約０．９重
量％を有する厚さ約１５０μｍの硼素化された拡散帯域
を有した。
【００２１】４．無定形の硼素２７０ｇ、ＫＢＦ4３０
ｇ、ポリイソブチレン１５ｇおよび軽ベンジン２００ｇ
からなる懸濁液に、合金Ｐｔ９００／Ｎｉ１００からな
るリング（約５ｇ）を浸漬した。取り出した後で付着す
る懸濁液（約５ｇ）を８０℃で乾燥させた。焼成処理を
７５０℃で３時間実施した。冷却後固まった付着した層
を入念に除去した。リングは硬度約７１０ｋｐ／ｍ
ｍ2、硼素含量約１．０重量％を有する厚さ約１００μ
ｍの硼素拡散層を有した。
ｇ、ポリイソブチレン１５ｇおよび軽ベンジン２００ｇ
からなる懸濁液に、合金Ｐｔ９００／Ｎｉ１００からな
るリング（約５ｇ）を浸漬した。取り出した後で付着す
る懸濁液（約５ｇ）を８０℃で乾燥させた。焼成処理を
７５０℃で３時間実施した。冷却後固まった付着した層
を入念に除去した。リングは硬度約７１０ｋｐ／ｍ
ｍ2、硼素含量約１．０重量％を有する厚さ約１００μ
ｍの硼素拡散層を有した。
【００２２】５．酸化アルミニウム１５０ｇ、無定形の
硼素１３５ｇ、ＫＢＦ4１５ｇ、ポリイソブチレン１５
ｇおよび軽ベンジン２００ｇからなる懸濁液に、合金Ｐ
ｔ９５０／Ｃｏ５０からなるリング（約５ｇ）を浸漬し
た。取り出した後で付着する懸濁液（約５ｇ）を８０℃
で乾燥させた。焼成処理を７５０℃で５時間実施した。
冷却後固まった付着した層を入念に除去した。リング
は、硬度約４８０ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約０．６重量
％を有する厚さ約１８０μｍの硼素拡散層を有した。
硼素１３５ｇ、ＫＢＦ4１５ｇ、ポリイソブチレン１５
ｇおよび軽ベンジン２００ｇからなる懸濁液に、合金Ｐ
ｔ９５０／Ｃｏ５０からなるリング（約５ｇ）を浸漬し
た。取り出した後で付着する懸濁液（約５ｇ）を８０℃
で乾燥させた。焼成処理を７５０℃で５時間実施した。
冷却後固まった付着した層を入念に除去した。リング
は、硬度約４８０ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約０．６重量
％を有する厚さ約１８０μｍの硼素拡散層を有した。
【００２３】６．特殊鋼からなる焼成容器（５×５×５
ｃｍ）に、Ａｌ2Ｏ3１００ｇ、無定形の硼素９０ｇおよ
びＫＢＦ4１０ｇからなる混合物５ｇを入れた。引き続
きゆるんだ硼素化粉末中に白金リングＰｔ９９９を置い
た。引き続きリングに更に硼素化粉末５ｇをかぶせ、か
つ粉末混合物を突き固めた。その後焼成容器を張り出し
た縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置いた。焼成処
理を７５０℃の温度で５時間実施した。それによりリン
グは、硬度約５００ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約０．６５
重量％を有する厚さ約２５０μｍの硼素化された拡散層
を有した。
ｃｍ）に、Ａｌ2Ｏ3１００ｇ、無定形の硼素９０ｇおよ
びＫＢＦ4１０ｇからなる混合物５ｇを入れた。引き続
きゆるんだ硼素化粉末中に白金リングＰｔ９９９を置い
た。引き続きリングに更に硼素化粉末５ｇをかぶせ、か
つ粉末混合物を突き固めた。その後焼成容器を張り出し
た縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置いた。焼成処
理を７５０℃の温度で５時間実施した。それによりリン
グは、硬度約５００ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約０．６５
重量％を有する厚さ約２５０μｍの硼素化された拡散層
を有した。
【００２４】７．特殊鋼からなる焼成容器（５×５×５
ｃｍ）に、Ｂ4Ｃ５０ｇ、ＢＮ３０ｇおよびＫＢＦ4２０
ｇからなる混合物１０ｇを入れた。引き続きゆるんだ硼
素化粉末中に白金合金Ｐｔ９５０／Ｗ５０の時計ケース
を置いた。引き続き時計ケースに更に硼素化粉末１０ｇ
をかぶせ、かつ粉末混合物を突き固めた。その後焼成容
器を張り出した縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置
いた。焼成処理を７８０℃の温度で３時間実施した。そ
れにより時計ケースは、硬度約４５０ｋｐ／ｍｍ2、硼
素含量約０．５重量％を有する厚さ約１５０μｍの硼素
化された拡散帯域を有した。
ｃｍ）に、Ｂ4Ｃ５０ｇ、ＢＮ３０ｇおよびＫＢＦ4２０
ｇからなる混合物１０ｇを入れた。引き続きゆるんだ硼
素化粉末中に白金合金Ｐｔ９５０／Ｗ５０の時計ケース
を置いた。引き続き時計ケースに更に硼素化粉末１０ｇ
をかぶせ、かつ粉末混合物を突き固めた。その後焼成容
器を張り出した縁を有するふたで閉鎖し、かつ炉内に置
いた。焼成処理を７８０℃の温度で３時間実施した。そ
れにより時計ケースは、硬度約４５０ｋｐ／ｍｍ2、硼
素含量約０．５重量％を有する厚さ約１５０μｍの硼素
化された拡散帯域を有した。
【００２５】８．特殊鋼からなる焼成容器（５×５×５
ｃｍ）に、無定形の硼素２０ｇ、Ｂ4Ｃ４０ｇ、ＢＮ３
０ｇおよびＫＢＦ4１０ｇからなる混合物１０ｇを入れ
た。引き続きゆるんだ硼素化粉末中に白金合金Ｐｔ９０
０／Ｐｄ１００の時計ケースを置いた。引き続き時計ケ
ースに更に硼素化粉末１０ｇをかぶせ、かつ粉末混合物
を突き固めた。その後焼成容器を張り出した縁を有する
ふたで閉鎖し、かつ炉内に置いた。焼成処理を７５０℃
の温度で３時間実施した。それにより時計ケースは、硬
度約５５０ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約０．７重量％を有
する厚さ約１５０μｍの硼素化された拡散帯域を有し
た。
ｃｍ）に、無定形の硼素２０ｇ、Ｂ4Ｃ４０ｇ、ＢＮ３
０ｇおよびＫＢＦ4１０ｇからなる混合物１０ｇを入れ
た。引き続きゆるんだ硼素化粉末中に白金合金Ｐｔ９０
０／Ｐｄ１００の時計ケースを置いた。引き続き時計ケ
ースに更に硼素化粉末１０ｇをかぶせ、かつ粉末混合物
を突き固めた。その後焼成容器を張り出した縁を有する
ふたで閉鎖し、かつ炉内に置いた。焼成処理を７５０℃
の温度で３時間実施した。それにより時計ケースは、硬
度約５５０ｋｐ／ｍｍ2、硼素含量約０．７重量％を有
する厚さ約１５０μｍの硼素化された拡散帯域を有し
た。
【００２６】９．純粋なパラジウムからなる物品を上記
の例と同様に、無定形の硼素９０ｇおよび硼弗化カリウ
ム１０ｇからなる混合物に埋め込み、かつ８００℃で５
時間加熱した。硬度５６０ｋｐ／ｃｍ2、硼素含量約
０．６５重量％を有する１５０μｍの硬化した層が得ら
れた。
の例と同様に、無定形の硼素９０ｇおよび硼弗化カリウ
ム１０ｇからなる混合物に埋め込み、かつ８００℃で５
時間加熱した。硬度５６０ｋｐ／ｃｍ2、硼素含量約
０．６５重量％を有する１５０μｍの硬化した層が得ら
れた。
【００２７】１０．パラジウム８０重量％、銅６重量
％、錫７重量％およびガリウム７重量％を有するパラジ
ウム合金からなる物品を、無定形の硼素５０ｇ、硼弗化
カリウム１０ｇ、炭化硼素２０ｇおよび窒化硼素２０ｇ
からなる混合物に封入し、かつ８３０℃で４時間加熱し
た。硬度４５０ｋｐ／ｃｍ2、硼素含量約０．４５重量
％を有する１００μｍの硬化した層が得られた。
％、錫７重量％およびガリウム７重量％を有するパラジ
ウム合金からなる物品を、無定形の硼素５０ｇ、硼弗化
カリウム１０ｇ、炭化硼素２０ｇおよび窒化硼素２０ｇ
からなる混合物に封入し、かつ８３０℃で４時間加熱し
た。硬度４５０ｋｐ／ｃｍ2、硼素含量約０．４５重量
％を有する１００μｍの硬化した層が得られた。
【００２８】１１．銀割合５４重量％を有するパラジウ
ム合金からなる物品を、無定形の硼素９０ｇおよび硼弗
化カリウム１０ｇの混合物に封入し、かつ８００℃で３
時間加熱した。硬度３８０ｋｐ／ｃｍ2、硼素含量約
０．４重量％を有する約６０μｍの層厚が得られた。
ム合金からなる物品を、無定形の硼素９０ｇおよび硼弗
化カリウム１０ｇの混合物に封入し、かつ８００℃で３
時間加熱した。硬度３８０ｋｐ／ｃｍ2、硼素含量約
０．４重量％を有する約６０μｍの層厚が得られた。
【００２９】１２．パラジウム４０重量％、銀４４重量
％、ゲルマニウム１１重量％およびインジウム５重量％
の合金からなる物品を、無定形の硼素７０ｇ、および炭
化硼素、窒化硼素および硼弗化カリウムそれぞれ１０ｇ
からなる混合物中で８００℃で５時間加熱した。硬度４
００ｋｐ／ｃｍ2、硼素含量約０．４重量％を有する約
１００μｍの硬化した層が得られた。
％、ゲルマニウム１１重量％およびインジウム５重量％
の合金からなる物品を、無定形の硼素７０ｇ、および炭
化硼素、窒化硼素および硼弗化カリウムそれぞれ１０ｇ
からなる混合物中で８００℃で５時間加熱した。硬度４
００ｋｐ／ｃｍ2、硼素含量約０．４重量％を有する約
１００μｍの硬化した層が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヘルマン バイアー ドイツ連邦共和国 カール ビルケンアン ガー 11
Claims (4)
- 【請求項１】 白金およびパラジウムからなり、この白
金が貴金属および卑金属を２５重量％までおよびこのパ
ラジウムがほかの貴金属を６５重量％までおよび卑金属
を１５重量％まで含有することができる、硬質かつ耐引
掻性の、硼素を含有する表面層を備えた物品において、
硬化した表面層が２０〜５００μｍの厚さであり、かつ
硼素を０．３〜１．５重量％含有し、この硼素が十分に
金属格子に埋め込まれていることを特徴とする、硬質か
つ耐引掻性の、硼素を含有する表面層を備えた白金およ
びパラジウムからなる物品。 - 【請求項２】 硬化した表面層が３０〜２５０μｍの厚
さであり、かつ硼素を０．５〜０．９重量％含有する請
求項１記載の物品。 - 【請求項３】 高温で硼素を放出する物質で処理するこ
とにより請求項１または２記載の白金およびパラジウム
からなる物品を硬化する方法において、物品を硼化剤、
活性化剤および場合により不活性物質からなる混合物中
で５００℃から相当する白金／硼素またはパラジウム／
硼素の共融混合物の融点までの温度で、２０〜５００μ
ｍの表面層が０．３〜１．５重量％の硼素含量を有する
まで加熱することを特徴とする白金およびパラジウムか
らなる物品を硬化する方法。 - 【請求項４】 混合物が硼化剤として無定形の硼素およ
び／または炭化硼素７０〜９５重量％および活性化剤と
して硼弗化カリウム５〜３０重量％を含有する請求項３
記載の物品を硬化する方法。
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| US6734130B2 (en) * | 2001-09-07 | 2004-05-11 | Chvron Phillips Chemical Company Lp | Hydrocarbon hydrogenation catalyst composition, a process of treating such catalyst composition, and a process of using such catalyst composition |
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- 1993-12-23 DE DE59302056T patent/DE59302056D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-23 EP EP93120771A patent/EP0621349B1/de not_active Expired - Lifetime
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1994
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- 1994-04-21 JP JP6083349A patent/JP3048833B2/ja not_active Expired - Lifetime
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