JPH06346088A - アゾール系化合物からなる可溶化剤とそれを用いる可溶化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 複素５員環式化合物であって、該複素環のヘ
テロ原子として窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選
ばれた原子を少なくとも２個含有し、その中の少なくと
も１個が窒素原子であるアゾール系化合物を含有してな
る可溶化剤である。 【効果】 界面活性物質を水溶液中に高濃度で可溶化し
て透明水溶液を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアゾール型可溶化剤に関
し、さらに詳しくは界面活性剤などの両媒性物質に対し
て優れた可溶化作用を示し、安定な水溶液を形成しうる
可溶化剤とそれを用いた可溶化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、洗浄剤などの家庭用及び工業用配
合物は、輸送、保管その他の事情から濃縮化が進み、一
方溶液型としては環境問題から有機溶剤の使用が制限さ
れ、水系の必要性が増してきた。しかし一般に界面活性
剤及びその類似化合物はその構造上、水溶性は小さく、
無機・有機のビルダーやキレート剤すなわち炭酸ナトリ
ウムやエチレンジアミンテトラ酢酸四ナトリウムなどの
共存下ではさらに溶けにくくなる。また使用上問題にな
ることの多い泡立ちを防ぐ消泡剤の溶解も一般に困難で
ある。以上のことから、低温ないし高温で長時間安定な
多成分配合系濃厚水溶液を創成することはその多大な要
求にも拘らず極めて困難であった。従来、この目的のた
めの可溶化剤としては、低級アルキルベンゼンスルホン
酸塩（キシレンスルホン酸ナトリウムなど）、尿素類
（尿素など）、エーテルアルコール類（ブチルセロソル
ブなど）、低級アルコール類（イソプロパノールなど）
が洗剤などに１〜１０％用いられてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし上述の可溶化剤
にはそれぞれ使用上の欠点や限界があった。すなわち、
低級アルキルベンゼンスルホン酸塩類は非イオン界面活
性剤には効果が少なく、エーテルアルコール類は安全性
の面で使用が制限されつつあり、尿素類は長時間での安
定性が悪く、低級アルコール類は引火性、臭気などの環
境問題から使用量に制限があり、さらに高濃度のアルカ
リ水溶液に対しては、いずれもほとんど効果がなかっ
た。そのため、これらの欠点を克服する可溶化剤の開発
が期待されていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み上記問題を解決するために鋭意研究した結果、
特定のアゾール系複素環式化合物を可溶化剤として用い
ると、界面活性剤、ビルダーなどからなる高濃度の多成
分系水溶液を安定に得られることを見い出し、この知見
に基づき種々検討を加えた結果、本発明に到達した。す
なわち本発明は、（１）複素５員環式化合物であって、
該複素環のヘテロ原子として窒素原子、酸素原子及び硫
黄原子から選ばれた原子を少なくとも２個含有し、その
中の少なくとも１個が窒素原子であるアゾール系化合物
を含有してなることを特徴とする可溶化剤、（２）複素
５員環式化合物が、複素環のヘテロ原子として窒素原子
を２〜４個含有し、無置換のものであるか又はアルキル
基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基及びスルホン基
から選ばれた置換基を少なくとも１個有するアゾール系
化合物であることを特徴とする（１）項記載の可溶化
剤、（３）複素５員環式化合物が、複素環のヘテロ原子
として窒素原子を２〜３個含有しかつベンゼン縮合環を
有するアゾール系化合物であることを特徴とする（１）
項記載の可溶化剤、（４）複素５員環式化合物が無置換
のものであるか又はアルキル基、水酸基、アミノ基、カ
ルボキシル基及びスルホン基から選ばれた置換基を少な
くとも１個有するアゾール系化合物であることを特徴と
する（３）項記載の可溶化剤、（５）複素５員環式化合
物が、複素環のヘテロ原子として窒素原子を２〜４個含
有し、酸素原子又は硫黄原子を少なくとも１個含有し、
無置換のものであるか又はアルキル基、水酸基、アミノ
基、カルボキシル基及びスルホン基から選ばれた置換基
を少なくとも１個有するアゾール系化合物であることを
特徴とする（１）項記載の可溶化剤、（６）（１）、
（２）、（３）、（４）又は（５）項記載の可溶化剤に
より、界面活性剤などの両媒性被可溶化物質を水溶液中
で可溶化することを特徴とする可溶化方法及び（７）
（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）項記載の可
溶化剤により、界面活性剤などの両媒性被可溶化物質を
水溶液中に可溶化してなることを特徴とする水性組成物
を提供するものである。従来、コロイド系の溶液状態に
は可溶化、ハイドロトロピー、コソルベンシイ、ミクロ
エマルションなどの用語が用いられ、それぞれ物理化学
的な定義がつけられているが、各作用間には理論的に明
確な境界を設けることは困難である。界面活性剤のミセ
ルが関与する場合のみに用いる可溶化の語を近年一般的
にハイドロトロピーその他の現象も含め広義に可溶化と
称することが多いが、本発明もこれに従って用いる。

【０００５】可溶化剤は、一般に高濃度の親水性の強い
無機塩や高ｐＨのアルカリの共存下で用いられることが
多いため、それ自身のある程度の水溶性ないし該水溶液
への溶解性が要求され、また溶液中での安定性が必須の
条件となる。また作業上、使用上から単独ないし溶液中
で無色、無臭のものが望ましい。本発明の可溶化剤はア
ゾール系であり、低分子量で窒素、酸素、硫黄などのヘ
テロ原子、ベンゼン環などを含み、これらが種々の程度
の極性を示し、親油性ないし親水性物質とイオン結合、
水素結合、π電子結合などにより各種被可溶化分子間及
び水との間の結合により、広範囲のｐＨ、温度及び濃度
下で安定な溶液状態を作り出すことが可能である。

【０００６】例えば、トリアゾール系化合物の一つであ
るベンゾトリアゾールは、孤立電子対を持つ窒素２個、
イミノ窒素１個、ベンゼン環１個を持つため、造塩（酸
または塩基と）、４級化、π電子結合、水素結合、ファ
ンデルワールス結合などにより各種物質との強い相互作
用を示す一方、環の共鳴構造により極めて安定な化合物
で酸、アルカリ、熱などに極めて強く、酸化、還元にも
強く抵抗する。水溶性は２０℃で約２％であるが、イミ
ノ水素、第三級の窒素の存在により強酸、強アルカリ性
下で１０％以上の水溶性を示す。特に高濃度の水酸化ア
ルカリ共存下の可溶化に著しい効果を発揮することがで
きる。また一般に添加剤を加えた場合、添加の目的を達
成し得ても溶液の主目的の性質を阻害することがしばし
ば起こる。例えば不安定な洗浄剤の安定化による洗浄力
の低下、殺菌剤の安定化による殺菌力の低下、消泡剤の
可溶化による消泡力の低下などである。本発明の可溶化
剤ではこのような阻害効果はほとんど見られず、広範囲
に使用することが可能である。また多成分水溶液系では
高粘度となって実用上不都合な場合も多くみられるが、
本発明の可溶化剤を用いるとイミダゾール、ピラゾール
その他に粘度低下の効果が得られる。

【０００７】本発明の可溶化剤に用いられる含窒素、酸
素、硫黄複素５員環式化合物としては、ピラゾール類、
ベンゾピラゾール類、イミダゾール類、オキサゾール類
の他、ベンゾオキサゾール類、オキサジアゾール類、チ
アゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサチアゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチ
アゾール類が用いられ、これらは無置換のものでも、そ
の骨核上に置換基を有しているものでもよい。このよう
な置換基としては低級ないし中級アルキル基、水酸基、
アミノ基、カルボキシル基、スルホン基及びこれらの酸
基の塩などがあげられる。次に本発明に用いられるアゾ
ール系化合物の代表的化合物を例示するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。含窒素炭化水素５員環式
化合物のうち、窒素を２個含むピラゾール化合物として
は次のものがあげられる。まずピラゾール類では、基本
化合物としてはピラゾール、３−イソピラゾールなど、
アルキルピラゾールとしては１−メチルピラゾール、３
−フェニルピラゾール、４−ヘキシル−３−イソピラゾ
ールなど、オキシピラゾールとしては１−オキシピラゾ
ール、４−オキシ−３−イソピラゾールなど、アミノピ
ラゾールとしては１−アミノピラゾール、５−アミノ−
３−イソピラゾールなどが含まれる。ピラゾリン類で
は、基本化合物としてはピラゾリン、アルキルピラゾリ
ンとしては１−エチルピラゾリンなど、オキシピラゾリ
ンとしては１−オキシピラゾリンなど、アミノピラゾリ
ンとしては１−アミノピラゾリンなどが含まれる。ベン
ゼン環縮合ピラゾール類では、基本化合物としては、
１，２−ベンゾピラゾール、２，１−ベンゾピラゾール
など、アルキルベンゾピラゾールとしては３−メチル−
１，２−ベンゾピラゾールなど、２−フェニル−２，１
−ベンゾピラゾールなど、オキシベンゾピラゾールとし
ては３−オキシ−１，２−ベンゾピラゾール、２−オキ
シ−２，１−ベンゾピラゾールなど、アミノベンゾピラ
ゾールとしては１−アミノ−１，２−ベンゾピラゾー
ル、３−アミノ−１，２−ベンゾピラゾールなどが含ま
れる。

【０００８】窒素を２個含むイミダゾール化合物として
は次のものがあげられる。まずイミダゾール類では基本
化合物としてはイミダゾール、アルキルイミダゾールと
しては１−メチルイミダゾール、４−エチルイミダゾー
ルなど、オキシイミダゾールとしては５−オキシイミダ
ゾールなど、アミノイミダゾールとしては２−アミノイ
ミダゾールなどが含まれる。イミダゾリンでは、基本化
合物としては４−イミダゾリンなど、アルキルイミダゾ
リンとしては１−フェニルイミダゾリン、４−メチルイ
ミダゾリンなど、オキシイミダゾリンとしては４−オキ
シイミダゾリンなど、アミノイミダゾリンとしては５−
アミノイミダゾリン、４−アミノイミダゾリンなどが含
まれる。ベンゼン環縮合イミダゾール類では、基本化合
物としてはベンゾイミダゾール、アルキルベンゾイミダ
ゾールとしては１−メチルベンゾイミダゾール、５−フ
ェニルベンゾイミダゾールなど、オキシベンゾイミダゾ
ールとしては１−オキシベンゾイミダゾール、６−オキ
シベンゾイミダゾールなど、アミノベンゾイミダゾール
としては１−アミノベンゾイミダゾール、５−アミノベ
ンゾイミダゾールなどが含まれる。

【０００９】窒素を３個含むトリアゾール化合物として
は次のものがあげられる。まずトリアゾール類では、基
本化合物としては１，２，３−トリアゾール、４Ｈ−
１，２，４−トリアゾールなど、アルキルトリアゾール
としては、４−メチル−１，２，３−トリアゾール、３
−オクチル−２Ｈ−トリアゾールなど、オキシトリアゾ
ールとしては、２−オキシ−４Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール、１−オキシ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
など、アミノトリアゾールとしては、１−アミノ−２Ｈ
−１，２，３−トリアゾール、５−アミノ−４Ｈ−１，
２，４−トリアゾールなどが含まれる。ベンゼン環縮合
トリアゾール類では、基本化合物としては、１−ベンゾ
トリアゾール、２−ベンゾトリアゾールなど、アルキル
ベンゾトリアゾールとしては、１−エチル−１−ベンゾ
トリアゾール、６−プロピル−１−ベンゾトリアゾー
ル、５−フェニル−２−ベンゾトリアゾールなど、オキ
シベンゾトリアゾールとしては、１−オキシ−１−ベン
ゾトリアゾール、８−オキシ−１−ベンゾトリアゾー
ル、２−オキシ−２−ベンゾトリアゾールなど、アミノ
ベンゾトリアゾールとしては、１−アミノ−１−ベンゾ
トリアゾール、７−アミノ−１−ベンゾトリアゾールな
どが含まれる。

【００１０】窒素を４個含むテトラゾール化合物として
は次のものがあげられる。まずテトラゾール類では、基
本化合物としては１Ｈ−１，２，３，４−テトラゾー
ル、２Ｈ−１，２，３，４−テトラゾールなど、アルキ
ルテトラゾールとしては、１−ブチル−１Ｈ−１，２，
３，４−テトラゾール、５−フェニル−２Ｈ−１，２，
３，４−テトラゾールなど、オキシテトラゾールとして
は、１−オキシ−１Ｈ−１，２，３，４−テトラゾー
ル、５−オキシ−２Ｈ−１，２，３，４−テトラゾール
などが含まれる。酸素１個を含む含窒素炭化水素５員環
式化合物のうち、窒素を１個含むオキサゾール化合物は
次のものがあげられる。まずオキサゾール類では基本化
合物としてはオキサゾール、アルキルオキサゾールとし
ては２−メチルオキサゾール、４−フェニルオキサゾー
ル、アミノオキサゾールとしては３−アミノオキサゾー
ルなどが含まれる。オキサゾリン・オキサゾリジン類で
は基本化合物としては４−オキサゾリン、オキサゾリジ
ン、アルキルオキサゾリン・アルキルオキサゾリジンと
しては３−メチル−４−オキサゾリン、４−フェニルオ
キサゾリジンなど、オキシオキサゾリジン・オキシオキ
サゾリジンとしては、３−オキシ、４−オキサゾリン、
４−オキシオキサゾリジンなどが含まれる。ベンゾオキ
サゾール類では、基本化合物としてはベンゾオキサゾー
ル、アルキルベンゾオキサゾールとしては２−メチルベ
ンゾオキサゾール、６−フェニルベンゾオキサゾールな
どが含まれる。

【００１１】次いで窒素を２個含むオキサジアゾール化
合物としては次のものがあげられる。まずオキサジアゾ
ール類では、基本化合物としては１，２，３−オキサジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、アルキルオ
キサジアゾールとしては、４−エチル−１，２，３−オ
キサジアゾールなど、オキシオキサジアゾールとしては
３−オキシ−１，２，５−オキサジアゾールなど、アミ
ノオキサジアゾールとしては２−アミノ−１，２，４−
オキサジアゾールなどが含まれる。ベンゾオキサジアゾ
ール類では、基本化合物としてはベンゾフラザンなど、
アルキルベンゾオキサジアゾールとしては５−アミルベ
ンゾフラザンなど、オキシベンゾオキサゾールとしては
６−オキシベンゾフラザンなど、アミノベンゾオキサゾ
ールとしては５−アミノベンゾフラザンなどが含まれ
る。窒素を３個含むオキサトリアゾール化合物としては
次のものがあげられる。まずオキサトリアゾール類では
基本化合物としては、１，２，３，４−オキサトリアゾ
ール、１，２，４，５−オキサトリアゾールなど、アル
キルオキサトリアゾールとしては５−メチル−１，２，
３−オキサトリアゾールなど、オキシオキサトリアゾー
ルとしては４−オキシ−１，２，４，５−オキサトリア
ゾールなど、アミノオキサトリアゾールとしては５−ア
ミノ−１，２，３，４−オキサトリアゾールなどが含ま
れる。

【００１２】硫黄１個を含む含窒素炭化水素５員環式化
合物のうち、窒素を１個含むチアゾール化合物としては
次のものがあげられる。まずチアゾール類では基本化合
物としてはチアゾール、アルキルチアゾールとしては、
２−メチルチアゾール、５−フェニルチアゾールなど、
オキシチアゾールとしては５−オキシチアゾールなどが
含まれる。チアゾリン類では基本化合物としては２−チ
アゾリンなど、アルキルチアゾリンとしては１−エチル
−２−チアゾリンなど、オキシチアゾリンとしては４−
オキシ−２−チアゾリンなど、アミノチアゾリンとして
は５−アミノ−２−チアゾリンなどが含まれる。ベンゾ
チアゾール類では、基本化合物としては１，２−ベンゾ
チアゾールなど、アルキルベンゾチアゾールとしては２
−メチル−１，２−ベンゾチアゾール、６−プロピルベ
ンゾチアゾールなど、オキシベンゾチアゾールとしては
２−オキシ−１，２−ベンゾチアゾールなど、アミノベ
ンゾチアゾールとしては６−アミノベンゾチアゾールな
ど、メルカプトベンゾチアゾールとしては２−メルカプ
ト−１，２−ベンゾチアゾールなどが含まれる。チアト
リアゾール類では、基本化合物としては１，２，３，４
−チアトリアゾール、１，２，４，５−チアトリアゾー
ルなど、アルキルチアトリアゾールとしては５−メチル
−１，２，３，４−チアトリアゾールなど、オキシチア
トリアゾールとしては５−オキシ−１，２，３，４−チ
アトリアゾールなど、アミノチアトリアゾールとしては
５−アミノ−１，２，３，４−チアトリアゾールなどが
含まれる。

【００１３】酸素１個、硫黄１個を含む含窒素炭化水素
５員環式化合物のうち、オキサチアゾール化合物として
は次のものがあげられる。まずオキサチアゾール類とし
てはオキサチアゾール、１−エチルオキサチアゾール、
４−オキシオキサチアゾール、５−アミノオキサチアゾ
ールなどがあり、ベンゾオキサチアゾール類のベンゾオ
キサチアゾール、１−メチルベンゾオキサチアゾール、
５−オキシベンゾオキサチアゾール、６−アミノベンゾ
オキサチアゾールなどが含まれる。さらにカルボン酸及
びスルホン酸誘導体としては次の各化合物があげられ
る。２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−カル
ボン酸、１−メチル−１，２，３−トリアゾール−４，
５−ジカルボン酸、２−エチル−５−テトラゾールカル
ボン酸、２−ベンゾチアゾールカルボン酸、チアゾリジ
ン−４−カルボン酸、ピラゾール−４−スルホン酸、４
（５）−メチル−５（４）−イミダゾールスルホン酸、
チアゾール−５−スルホン酸、１，３，４−チアジアゾ
ール−２，５−ジスルホン酸などがあり、他のアゾール
系化合物についても同様な誘導体が用いられる。上記化
合物中のアルキル基は、直鎖及び分岐鎖炭化水素で炭素
数が計１〜８好ましくは１〜４よりなる。また上記化合
物中の活性水素を持つ物、例えばトリアゾール（＝Ｎ
Ｈ）、メルカプトベンゾチアゾール（−ＳＨ）、トリア
ゾールカルボン酸（−ＣＯＯＨ）、ピラゾール−４−ス
ルホン酸（−ＳＯ₃ Ｈ）などは、ナトリウムなどのアル
カリ金属やアンモニア、エタノールアミン、ブチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミンなどの低ないし中級アミ
ンの塩としても用いられる。また三級窒素（≡Ｎ）を持
つもの、例えばピラゾール、トリアゾールなどは塩酸、
リン酸、硫酸、スルファミン酸などの無機塩や、酢酸、
プロピオン酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、２−エチル
ヘキシル酸、ヘキサン酸などの低ないし中級の一ないし
三塩基性有機酸の塩としても用いられる。これらのアゾ
ール系化合物はそれぞれ単独でないしは適宜混合して用
いることができる。

【００１４】本発明において可溶化の対象となる被可溶
化物質（両媒性物質）について述べる。界面活性剤によ
る可溶化（狭義）の場合、被可溶化物質は界面活性剤の
ミセルに入るかまたは吸着される親油性物質が主である
ので、分子量２０００以下ぐらいの物質に限られる。本
発明の可溶化剤が適用される系は、無機塩、アルカリ、
酸などの極めて濃厚な場合も含む親水性ないし強親水性
の水溶液系である。したがって被可溶化物質はかなり親
水性でも可溶化されにくい場合もあるので、被可溶化物
質の範囲は親油性から親水性の物質に亘り、かつミセル
に入らず、単分散系中での相互作用による溶解の場合も
多いため分子量の依存性は少ない。したがって被可溶化
物質の水溶性は約０．０１〜８０％（以下特に断らない
限り組成を表わす％は重量％をいう）好ましくは０．２
〜８０％（室温）、分子量約７０〜２０，０００好まし
くは７０〜５，０００の両媒性物質であり、両媒性物質
としては界面活性剤、染料、殺菌剤、帯電防止剤、農
薬、医薬、防錆剤などが含まれる。代表的両媒性物質で
ある界面活性剤の中で、アニオン界面活性剤としては長
鎖脂肪酸ナトリウム、硫酸アルキルナトリウム、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖α−オレフィン
スルホン酸ナトリウム、長鎖アルカンスルホン酸ナトリ
ウム、硫酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルナト
リウム、リン酸アルキルモノまたはジナトリウムなどが
あげられる。非イオン界面活性剤としては、アルキルポ
リオキシエチレンエーテル、長鎖脂肪酸ポリエチレング
リコールエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、長鎖脂肪酸アルキロールアミド、
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルがあげられる。カチオン界面活性剤
としてはアルキルトリアルキルアンモニウムハライド、
アルキルジアルキルベンジルアンモニウムハライド、ア
ルキルピリジニウムハライド、アルキルアミン無機酸ま
たは有機酸の塩などがあげられる。また両性界面活性剤
としては、ジアルキルアルキルアミノ酢酸ベタイン、ア
ルキルジアルキルベタインなどがあげられる。これらの
界面活性剤の混合物も同様に扱われる。その他の両媒性
物質では、染料としてはジオキシジアミノアントラキノ
ンスルホン酸など、殺菌剤としては５−ニトロ−２−フ
リルアクリルアミドなど、帯電防止剤としてはジドデシ
ルリン酸エステルなど、農薬としては４，４’−ジクロ
ロベンジル酸エチルなど、医薬としてはエチルフェニル
バルビツール酸など、棒錆剤としてはセチルメルカプタ
ンなどがそれぞれあげられる。

【００１５】本発明において両媒性物質と共用されるこ
との多いビルダーとしては無機塩類、アルカリ類、有機
酸塩類などがあげられる。無機塩類では、リン酸塩とし
てはトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウムな
ど、炭酸塩としては炭酸ナトリウムなど、ケイ酸塩とし
てはメタケイ酸ナトリウム、２号ケイ酸ナトリウムな
ど、イミド硫酸塩としてはイミドビス硫酸三ナトリウム
など、ホウ酸塩としてはホウ酸四ナトリウムなど、硫酸
塩としては硫酸ナトリウムなどが用いられる。アルカリ
類としては水酸化ナトリウム、カリウム、もしくはアン
モニウム、エタノールアミン、モルホリンなどが用いら
れる。有機酸塩類では、一塩基酸塩としてはグルコン酸
ナトリウムなど、二塩基酸塩としてはマロン酸二ナトリ
ウム、リンゴ酸二ナトリウムなど、三塩基酸塩としては
クエン酸三ナトリウム、ニトリロトリ酢酸三ナトリウム
など、四塩基酸塩としてはエチレンジアミンテトラ酢酸
四ナトリウム、オキサジコハク酸四ナトリウムなどがあ
り、その他ペンタンペンタカルボン酸塩、ベンゼンヘキ
サカルボン酸塩などの五ないし六塩基酸塩も含まれる。
またポリカルボン酸塩としてはアクリル酸、マレイン酸
などの単独ないし共重合体のナトリウム、カリウムの塩
類などが用いられる。

【００１６】これらのビルダー類はそれぞれ単独ないし
は適宜混合して用いることができる。さらに通常洗剤な
どに用いられるカーボキシメチルセルロース、香料、蛍
光増白剤などの添加物も共存させることができる。上記
の界面活性剤とビルダーからなる組成物は中性ないし強
アルカリ性であるが、本発明のアゾール系可溶化剤には
両性の物が多いため酸性洗浄剤、農業用洗浄剤などの酸
性水溶液中の可溶化にも用いられる。この場合の界面活
性剤は既述の非イオン性、カチオン性ないし両性界面活
性剤などであり、酸としては無機酸ないし有機酸、すな
わち塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、スルファミン酸、ギ
酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、リンゴ酸、クエン酸などが
含まれる。常用の溶剤ないし可溶化剤であるメタノー
ル、エタノール、プロパノールなどの低級アルコール、
ブチルセロソルブ、エチルセロソルブなどの低級エーテ
ルアルコール、キシレンまたはトルエンなどの低級アル
キルベンゼンスルホン酸のアルカリ塩、安息香酸など低
級カルボン酸のアルカリ塩などを適宜共用することがで
きる。本発明の水溶液中の各成分の配合割合は、界面活
性剤などの両媒性物質が０．１〜８０．０％好ましくは
０．５〜６０％、ビルダーが０〜５０％好ましくは３〜
４０％に対し、可溶化剤が０．１〜３０％好ましくは
０．５〜１５％である。上述の各条件下で各成分にアゾ
ール系可溶化剤を加えることにより各種洗浄剤を初めと
して浸透剤、乳化剤、分散剤、帯電防止剤、殺菌剤、医
薬配合剤その他の両媒性物質の安定な水溶液を作ること
が可能である。

【００１７】

【発明の効果】本発明によれば、界面活性剤、染料、殺
菌剤、帯電防止剤、農薬、医薬など多様な両媒性物質を
水溶液中に高濃度で可溶化して、透明な濃厚水溶液とす
ることができる。さらに本発明の可溶化方法によれば、
可溶化水性組成物は酸性からアルカリ性までの幅広い領
域で安定であり、種々の添加剤によっても溶解性が低下
することがない。

【００１８】

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。前記したように本可溶化系は、各種の溶液状態
が連続的に存在ないし共存し低濃度から高濃度、広範囲
の混合比率が可能な系であるため、単一の測定法により
すべての現象を捕えることは理論的に不可能である。し
かし、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、香料などの
添加物、水それに可溶化剤の特定の配合下で、クラフト
点の低下、曇り点の上昇、溶解などの複数の現象を捕え
ることによりある範囲の可溶化力を見い出すことが可能
である。そこで次の方法により検討を行った。

【００１９】両媒性物質の代表として界面活性剤を用
い、それらの単独ないしビルダーを加えた水溶液にそれ
ぞれ可溶化剤を加え一定温度で振とう後の溶液状態を目
視して５段階評価を行い、各温度における評価値の平均
値をとった。この値と空試験の同じく平均値との差を５
段階に分け、可溶化力の評価値とした（５：≧２．０、
４：１．０〜１．９、３：０．５〜０．９、２：−０．
５〜０．４、１：＜−０．５）。可溶化剤を用いない系
より優れたものを可溶化剤として有効と判定した。被可
溶化剤としての界面活性剤はアニオン性、カチオン性お
よび非イオン性の１０種類を用いた。ビルダーとして
は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及び水酸化ナトリ
ウムの３種類を用いた。酸としてはフルファミン酸及び
酢酸を用いた。これらの種類および添加量は、実用的で
かつ可溶化剤の有無による差の適切な範囲で選択した。
界面活性剤の濃度は０．１〜５０％、ビルダーは０〜３
０％、可溶化剤は１〜１０％につき検討した。温度とし
ては実用的見地から−５、５、２５、４０、６０℃の一
部ないし全部につき検討した。界面活性剤とビルダーの
種類及び略記号を表１に、試料組成物の配合割合を表２
に、可溶化力の評価規準を表３にそれぞれ示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】

【表３】

【００２３】実施例１ 界面活性剤としてＬＡＳ及びＣ₁₂Ｅ₈ 、ビルダーとして
ＳＳ、ＳＣ及びＮａＯＨをそれぞれ含む水溶液の溶解性
に対するピラゾールの添加効果を汎用のキシレンスルホ
ン酸ナトリウムの場合と比較して表４に示す。表４の結
果より分るように、無添加の系では溶解性が悪く、比較
物質ではやや有効な場合、無変化の場合以外に溶解性を
悪くする場合も多い。これに対し本発明の可溶化剤では
いずれの場合も無添加の系に比し溶液状態の向上が見ら
れた。

【００２４】

【表４】

【００２５】実施例２ ＬＡＳ及びＣ₁₂Ｅ₈ ならびにＳＣを用いた場合の各種ア
ゾール系複素環化合物の添加効果を表５に、含酸素及び
硫黄系アゾール化合物の添加効果を表６に示す。表５、
６の結果より窒素原子２〜４個のアゾール化合物、さら
に酸素原子及び硫黄原子を含むオキサゾール及びチアゾ
ール化合物とこれらのベンゼン環縮合物ならびにアルキ
ル、ヒドロキシ、アミノ又はメルカプト化各誘導体がそ
れぞれ可溶化力を発揮していることが明らかである。

【００２６】

【表５】

【００２７】

【表６】

【００２８】実施例３ ＮａＯＨの濃厚水溶液にＧＮＡ、各種油溶性非イオン界
面活性剤を加えた系での各種アゾール化合物の添加効果
を表７及び表８に示す。表７、８の結果より分るよう
に、非イオン界面活性剤はＮａＯＨが共存すると極めて
溶解しにくいが、アゾール系化合物の存在下で曇り点が
上昇し、ベンゾトリアゾールなどでは添加量により０℃
以下でも溶解するようになる。界面活性剤の構造により
効果は異なるが、よいもので１〜２％の溶解が可能とな
る。

【００２９】

【表７】

【００３０】

【表８】

【００３１】実施例４ 消泡剤を本可溶化剤で可溶化した場合の効果を表９に示
す。試験法としては、試料水溶液５０ｍｌを２００ｍｌ
の共栓メスシリンダーに入れ、７０℃で上下に振幅２０
ｃｍで５秒間に１０回振り、０〜３０分間の泡量を測定
した。同表の結果より明らかなように消泡剤のみ（Ｎo.
２）では、消泡効果はあるが溶液が分離して実用不能で
ある。界面活性剤で可溶化すると溶液状態は良くなる
が、効果が低下する（Ｎo.３及び７）。これに対し本発
明の、アゾール系化合物を用いた場合は溶液状態が良く
なりかつ消泡効果が発揮される。

【００３２】

【表９】

【００３３】実施例５ ＣＴＭＡＢと酢酸ならびにＯＰＢとスルファミン酸より
なる酸性水溶液への各種アゾール化合物の添加効果を表
１０に示す。原液（Ｎo.１及び４）はいずれも常温付近
以下では白濁ないし分離するが、アゾール系化合物の添
加により低温安定性が増加し、強酸性下でも可溶化力を
発揮することが明らかである。

【００３４】

【表１０】

【００３５】実施例６ ＮＰ−５とＴＯｌの混合濃厚水溶液への各種アゾール化
合物の添加効果を表１１に示す。同表の結果より分るよ
うに原液（Ｎo.１）は室温以下では溶解性が悪く、特に
粘度が高くなり、ゲル化してしまう。アゾール系化合物
の添加により溶解性が増すとともに低温での粘度低下効
果が著しい。

【００３６】

【表１１】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 複素５員環式化合物であって、該複素環
   のヘテロ原子として窒素原子、酸素原子及び硫黄原子か
   ら選ばれた原子を少なくとも２個含有し、その中の少な
   くとも１個が窒素原子であるアゾール系化合物を含有し
   てなることを特徴とする可溶化剤。
2. 【請求項２】 複素５員環式化合物が、複素環のヘテロ
   原子として窒素原子を２〜４個含有し、無置換のもので
   あるか又はアルキル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ
   ル基及びスルホン基から選ばれた置換基を少なくとも１
   個有するアゾール系化合物であることを特徴とする請求
   項１記載の可溶化剤。
3. 【請求項３】 複素５員環式化合物が、複素環のヘテロ
   原子として窒素原子を２〜３個含有しかつベンゼン縮合
   環を有するアゾール系化合物であることを特徴とする請
   求項１記載の可溶化剤。
4. 【請求項４】 複素５員環式化合物が無置換のものであ
   るか又はアルキル基、水酸基、アミノ基、カルボキシル
   基及びスルホン基から選ばれた置換基を少なくとも１個
   有するアゾール系化合物であることを特徴とする請求項
   ３記載の可溶化剤。
5. 【請求項５】 複素５員環式化合物が、複素環のヘテロ
   原子として窒素原子を２〜４個含有し、酸素原子又は硫
   黄原子を少なくとも１個含有し、無置換のものであるか
   又はアルキル基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基及
   びスルホン基から選ばれた置換基を少なくとも１個有す
   るアゾール系化合物であることを特徴とする請求項１記
   載の可溶化剤。
6. 【請求項６】 請求項１、２、３、４又は５項記載の可
   溶化剤により、界面活性剤などの両媒性被可溶化物質を
   水溶液中に可溶化することを特徴とする可溶化方法。
7. 【請求項７】 請求項１、２、３、４又は５項記載の可
   溶化剤により、界面活性剤などの両媒性被可溶化物質を
   水溶液中で可溶化してなることを特徴とする水性組成
   物。