JPH06345913A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06345913A JPH06345913A JP13329993A JP13329993A JPH06345913A JP H06345913 A JPH06345913 A JP H06345913A JP 13329993 A JP13329993 A JP 13329993A JP 13329993 A JP13329993 A JP 13329993A JP H06345913 A JPH06345913 A JP H06345913A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl
- tert
- polypropylene resin
- hydroxyphenyl
- propionate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐放射線照射に対して安定で黄変や臭気の発生
が極めて少なく、かつ引張強度等の物性低下が小さく、
透明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供す
る。 【構成】炭素数が２〜８（炭素数３を除く）のα−オレ
フィンを２モル％以上、およびビニルシクロアルカンを
０．００１〜５．０モル％含有するポリプロピレン系ラ
ンダム共重合体１００重量部に対し、特定のヒンダード
フェノール系酸化防止剤を０．０１〜１．０重量部配合
してなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成
物。
が極めて少なく、かつ引張強度等の物性低下が小さく、
透明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供す
る。 【構成】炭素数が２〜８（炭素数３を除く）のα−オレ
フィンを２モル％以上、およびビニルシクロアルカンを
０．００１〜５．０モル％含有するポリプロピレン系ラ
ンダム共重合体１００重量部に対し、特定のヒンダード
フェノール系酸化防止剤を０．０１〜１．０重量部配合
してなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は放射線を照射しても引張
強度等の物性低下が少なく、更に変色、臭気の発生も小
さく、かつ透明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物
に関するものである。
強度等の物性低下が少なく、更に変色、臭気の発生も小
さく、かつ透明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は衛生性に優れ、か
つ剛性・衝撃強度等の特長から食品容器，医療用器具等
に広く利用されている。しかしながら、食品容器，医療
用器具等の用途においては、内容物にゴミ、その他の異
物等が混入していないか確認できることは重要であり、
また内容物の真の色調が容器によって阻害されることな
く確認しうるのが望ましい。このため上記用途において
は、ポリプロピレン樹脂製の容器，器具などの透明性の
向上が望まれているのが実状である。また食品容器，医
療用器具等はその用途に鑑み、使用前に滅菌を行うこと
が必要であり、通常、水蒸気を利用した加熱滅菌，殺菌
作用の強いエチレンオキサイドガスを利用するガス滅
菌、過酸化水素による滅菌等が行われている。近年、放
射線を照射することにより滅菌を行う放射線滅菌法が発
達し、食品容器あるいは医療用器具の滅菌に利用される
例が多くなった。ポリプロピレン樹脂は水蒸気による加
熱滅菌やガス滅菌に関しては安定であるが、放射線滅菌
に対しては安定性が悪く、黄変や臭気の発生、物性の低
下を生じるという欠点がある。とりわけ物性の低下に関
して言えば、ポリプロピレン樹脂に透明性向上のため造
核剤を配合した場合、放射線を照射することにより引張
強度や引張伸び等の機械的性質の低下が顕著になる欠点
がある。かかる放射線照射によるポリプロピレン樹脂の
黄変や臭気の発生，物性の低下を防ぐため、種々の方法
が提案（例えば、特開昭５８−１６５８５８号公報、特
開昭６０−１１２８４３号公報、特開昭６０−２１２４
４２号公報、特開昭６２−２３５３４４号公報、特開昭
６２−２３５３４５号公報、特開平１−３８４５４号公
報）されている。しかしながら、これら公知の方法では
充分に改良されていない。
つ剛性・衝撃強度等の特長から食品容器，医療用器具等
に広く利用されている。しかしながら、食品容器，医療
用器具等の用途においては、内容物にゴミ、その他の異
物等が混入していないか確認できることは重要であり、
また内容物の真の色調が容器によって阻害されることな
く確認しうるのが望ましい。このため上記用途において
は、ポリプロピレン樹脂製の容器，器具などの透明性の
向上が望まれているのが実状である。また食品容器，医
療用器具等はその用途に鑑み、使用前に滅菌を行うこと
が必要であり、通常、水蒸気を利用した加熱滅菌，殺菌
作用の強いエチレンオキサイドガスを利用するガス滅
菌、過酸化水素による滅菌等が行われている。近年、放
射線を照射することにより滅菌を行う放射線滅菌法が発
達し、食品容器あるいは医療用器具の滅菌に利用される
例が多くなった。ポリプロピレン樹脂は水蒸気による加
熱滅菌やガス滅菌に関しては安定であるが、放射線滅菌
に対しては安定性が悪く、黄変や臭気の発生、物性の低
下を生じるという欠点がある。とりわけ物性の低下に関
して言えば、ポリプロピレン樹脂に透明性向上のため造
核剤を配合した場合、放射線を照射することにより引張
強度や引張伸び等の機械的性質の低下が顕著になる欠点
がある。かかる放射線照射によるポリプロピレン樹脂の
黄変や臭気の発生，物性の低下を防ぐため、種々の方法
が提案（例えば、特開昭５８−１６５８５８号公報、特
開昭６０−１１２８４３号公報、特開昭６０−２１２４
４２号公報、特開昭６２−２３５３４４号公報、特開昭
６２−２３５３４５号公報、特開平１−３８４５４号公
報）されている。しかしながら、これら公知の方法では
充分に改良されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本願発明は、耐放射線
照射に対して安定で、黄変や臭気の発生が極めて少な
く、かつ引張強度等の物性低下が小さく、透明性の優れ
たポリプロピレン系樹脂組成物を得ることを課題とす
る。
照射に対して安定で、黄変や臭気の発生が極めて少な
く、かつ引張強度等の物性低下が小さく、透明性の優れ
たポリプロピレン系樹脂組成物を得ることを課題とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記耐放
射線照射性に優れたポリプロピレン樹脂成形品の透明性
改良の検討を重ねた結果、プロピレンに対して、１種又
は２種のα−オレフィンを２モル％以上、およびビニル
シクロアルカン化合物を含有するポリプロピレン系ラン
ダム共重合体に特定のヒンダードフェノール系酸化防止
剤を配合することにより、上記課題が解決できることを
見いだし、本発明に到達した。
射線照射性に優れたポリプロピレン樹脂成形品の透明性
改良の検討を重ねた結果、プロピレンに対して、１種又
は２種のα−オレフィンを２モル％以上、およびビニル
シクロアルカン化合物を含有するポリプロピレン系ラン
ダム共重合体に特定のヒンダードフェノール系酸化防止
剤を配合することにより、上記課題が解決できることを
見いだし、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）プロピレンに
対し、１種又は２種以上の炭素数が２〜８（炭素数３を
除く）であるα−オレフィンを２モル％以上、およびビ
ニルシクロアルカン化合物０．００１〜５．０ミリモル
％を含有するポリプロピレン系ランダム共重合体１００
重量部に対し、（Ｂ）トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−オキサ
ミド−ビス〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オ
クタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、および３，９
−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５．５〕ウンデカンから選ばれるヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種を０．０
１〜１．０重量部を配合してなることを特徴とする放射
線照射に対して安定性が良好で、かつ透明性に優れたポ
リプロピレン系樹脂組成物である。
対し、１種又は２種以上の炭素数が２〜８（炭素数３を
除く）であるα−オレフィンを２モル％以上、およびビ
ニルシクロアルカン化合物０．００１〜５．０ミリモル
％を含有するポリプロピレン系ランダム共重合体１００
重量部に対し、（Ｂ）トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−オキサ
ミド−ビス〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オ
クタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、および３，９
−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５．５〕ウンデカンから選ばれるヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種を０．０
１〜１．０重量部を配合してなることを特徴とする放射
線照射に対して安定性が良好で、かつ透明性に優れたポ
リプロピレン系樹脂組成物である。
【０００６】本発明におけるポリプロピレン系ランダム
共重合体とは、プロピレンと１種又は２種以上の炭素数
２〜８（炭素数３を除く）であるα−オレフィン、およ
びビニルシクロアルカン化合物とのランダム共重合体で
ある。好ましくは、プロピレンとエチレンおよび／又は
ブテン−１、さらにビニルシクロヘキサンまたはビニル
シクロペンタンとのランダム共重合体 又はプロピレン
とブテン−１およびビニルシクロヘキサンまたはビニル
シクロペンタンとのランダム共重合体である。α−オレ
フィンの含有量は２モル％以上でなければならない。２
モル％未満では放射線照射による分解劣化が大きく、又
透明性も良くない。ビニルシクロアルカン化合物の含有
量は０．００１ミリモル％以上でなければならない。
０．００１ミリモル％未満では透明性改良効果が小さ
い。またビニルシクロアルカン化合物は、予め高含有量
のポリプロピレン系ランダム共重合体を作成しておき、
これを希釈（ブレンド）によって目的とする含有量に調
整してもかまわない。本発明におけるポリプロピレン系
ランダム共重合体は、通常その極限粘度が１．０〜３．
５ｄｌ／ｇ、好ましくは、１．３〜３．０ｄｌ／ｇのも
のを使用する。
共重合体とは、プロピレンと１種又は２種以上の炭素数
２〜８（炭素数３を除く）であるα−オレフィン、およ
びビニルシクロアルカン化合物とのランダム共重合体で
ある。好ましくは、プロピレンとエチレンおよび／又は
ブテン−１、さらにビニルシクロヘキサンまたはビニル
シクロペンタンとのランダム共重合体 又はプロピレン
とブテン−１およびビニルシクロヘキサンまたはビニル
シクロペンタンとのランダム共重合体である。α−オレ
フィンの含有量は２モル％以上でなければならない。２
モル％未満では放射線照射による分解劣化が大きく、又
透明性も良くない。ビニルシクロアルカン化合物の含有
量は０．００１ミリモル％以上でなければならない。
０．００１ミリモル％未満では透明性改良効果が小さ
い。またビニルシクロアルカン化合物は、予め高含有量
のポリプロピレン系ランダム共重合体を作成しておき、
これを希釈（ブレンド）によって目的とする含有量に調
整してもかまわない。本発明におけるポリプロピレン系
ランダム共重合体は、通常その極限粘度が１．０〜３．
５ｄｌ／ｇ、好ましくは、１．３〜３．０ｄｌ／ｇのも
のを使用する。
【０００７】本発明で用いるヒンダードフェノール系酸
化防止剤であるトリエチレングリコール−ビス〔３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、 ２，２’−オキサミド
−ビス〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、 オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、 および３，９
−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５．５〕ウンデカンの添加量は、ポリプ
ロピレン樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１．０重
量部、好ましくは０．０３〜０．３重量部である。０．
０１重量部未満の添加では放射線照射後の安定性に対し
て顕著な効果がなく、また１．０重量部を越して添加し
てもその効果が大幅に増大するものではないばかりか、
高価格となり経済的な問題を生ずる。
化防止剤であるトリエチレングリコール−ビス〔３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、 ２，２’−オキサミド
−ビス〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、 オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、 および３，９
−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５．５〕ウンデカンの添加量は、ポリプ
ロピレン樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１．０重
量部、好ましくは０．０３〜０．３重量部である。０．
０１重量部未満の添加では放射線照射後の安定性に対し
て顕著な効果がなく、また１．０重量部を越して添加し
てもその効果が大幅に増大するものではないばかりか、
高価格となり経済的な問題を生ずる。
【０００８】本発明では、造核剤として、安息香酸ナト
リウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、
リン酸ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウ
ム、および一般式（Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子もしくは炭素原子数
２〜８のアルキル基，アルコキシ基または水酸基，ハロ
ゲン原子を示し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜３の
整数、ｌは０または１を示す。）で表されるソルビトー
ル誘導体等を使用することができる。とりわけソルビト
ール誘導体が好ましい。
リウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、
リン酸ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウ
ム、および一般式（Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子もしくは炭素原子数
２〜８のアルキル基，アルコキシ基または水酸基，ハロ
ゲン原子を示し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜３の
整数、ｌは０または１を示す。）で表されるソルビトー
ル誘導体等を使用することができる。とりわけソルビト
ール誘導体が好ましい。
【０００９】ソルビトール誘導体の具体例として、１・
３，２・４−ジベンジリデンソルビトール、１・３，２
・４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１
・３，２・４−ジ（ｐ−プロピルベンジリデン）ソルビ
トール、１・３，２・４−ジ（ｐ−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−ヘキシル
ベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ
−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１・３−ｐ−
クロルベンジリデン−２・４−ｐ−エチルベンジリデン
ソルビトール等があげられる。この化合物の添加量は、
ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し、０．０１〜
１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．７重量部であ
る。０．０１重量部未満では透明性が充分改良されず、
１．０重量部を越した場合にはブリードの問題があるの
で好ましくない。
３，２・４−ジベンジリデンソルビトール、１・３，２
・４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１
・３，２・４−ジ（ｐ−プロピルベンジリデン）ソルビ
トール、１・３，２・４−ジ（ｐ−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−ヘキシル
ベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ
−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１・３−ｐ−
クロルベンジリデン−２・４−ｐ−エチルベンジリデン
ソルビトール等があげられる。この化合物の添加量は、
ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し、０．０１〜
１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．７重量部であ
る。０．０１重量部未満では透明性が充分改良されず、
１．０重量部を越した場合にはブリードの問題があるの
で好ましくない。
【００１０】本発明の組成物には、その特性を害さない
限り、他の添加剤、例えば中和剤，光安定剤，紫外線吸
収剤，帯電防止剤，滑剤，分散剤，顔料等を添加するこ
とができる。また本発明の組成物で用いる以外の酸化防
止剤についても、その特性を害さない限り添加しても良
い。
限り、他の添加剤、例えば中和剤，光安定剤，紫外線吸
収剤，帯電防止剤，滑剤，分散剤，顔料等を添加するこ
とができる。また本発明の組成物で用いる以外の酸化防
止剤についても、その特性を害さない限り添加しても良
い。
【００１１】本発明の組成物は、ポリプロピレン系ラン
ダム共重合体とヒンダードフェノール系酸化防止剤およ
び造核剤のほか慣用される添加剤、例えばステアリン酸
カルシウム等の中和剤，光安定剤，紫外線吸収剤，帯電
防止剤剤，滑剤，分散剤，顔料等をヘンシェルミキサー
などのブレンダーで混合し均一分散させ、得られた混合
物を溶融して押出機によりペレット化することにより得
られる。
ダム共重合体とヒンダードフェノール系酸化防止剤およ
び造核剤のほか慣用される添加剤、例えばステアリン酸
カルシウム等の中和剤，光安定剤，紫外線吸収剤，帯電
防止剤剤，滑剤，分散剤，顔料等をヘンシェルミキサー
などのブレンダーで混合し均一分散させ、得られた混合
物を溶融して押出機によりペレット化することにより得
られる。
【００１２】以上本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
は、放射線照射に対して極めて安定性が高く、透明性に
も優れているので、その性質を利用して食品包装，医療
器具その他の用途に有効に用いうるものである。
は、放射線照射に対して極めて安定性が高く、透明性に
も優れているので、その性質を利用して食品包装，医療
器具その他の用途に有効に用いうるものである。
【００１３】
【実施例】以下、実施例をあげ、本発明をさらに具体的
に説明するが、これらは何ら本発明を制限するものでな
い。引張試験はＪＩＳ−Ｋ６７５８−２号形ダンベルで
試験片を作成し、引張速度５０mm／min で測定し破断時
の強度（kg／cm2 ）および伸び（％）を求めた。透明性
は東洋精機社製直読ヘイズメーターで測定（ＡＳＴＭ−
Ｄ−１００３）した。黄変はＹｅｌｌｏｗｎｅｓｓ Ｉ
ｎｄｅｘ（ＹＩ）をＡＳＴＭ−Ｄ１９２５に準じて測定
した。
に説明するが、これらは何ら本発明を制限するものでな
い。引張試験はＪＩＳ−Ｋ６７５８−２号形ダンベルで
試験片を作成し、引張速度５０mm／min で測定し破断時
の強度（kg／cm2 ）および伸び（％）を求めた。透明性
は東洋精機社製直読ヘイズメーターで測定（ＡＳＴＭ−
Ｄ−１００３）した。黄変はＹｅｌｌｏｗｎｅｓｓ Ｉ
ｎｄｅｘ（ＹＩ）をＡＳＴＭ−Ｄ１９２５に準じて測定
した。
【００１４】臭気は２５０ｍｌの広口試薬瓶に試験片１
０ｇを入れ、６０℃のオーブン中で３０分間状態調整
後、７人のパネラーにより、次の５段階で臭気の程度を
判定し、各々の段階に与えられた点数の７人の平均値
（値が大きい程臭気が大）で表した。
０ｇを入れ、６０℃のオーブン中で３０分間状態調整
後、７人のパネラーにより、次の５段階で臭気の程度を
判定し、各々の段階に与えられた点数の７人の平均値
（値が大きい程臭気が大）で表した。
【００１５】実施例−１ １３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度が１．６５
ｄｌ／ｇであり、エチレン ５．０モル％およびビニル
シクロヘキサン ０．０５ミリモル％を含むポリプロピ
レン系ランダム共重合体 １００重量部に、ステアリン
酸カルシウム０．０５重量と、ヒンダードフェノール系
酸化防止剤として、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−
２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン ０．２重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで
混合し、４０mmφ押出機を用いて２２０℃で窒素雰囲気
下で押出してペレット化した。得られたペレットを射出
圧力６０kg／ cm2Ｇ、成形温度２３０℃、金型温度５０
℃の射出成形条件で厚さ２mmの平板を作成した。得られ
た平板にコバルト６０線源のγ線を５０ＫＧｙ（５Ｍｒ
ａｄ）照射した後、６０℃の空気中で３０日間放置し、
照射前後の引張試験における破断強度および破断点伸
び，透明性，黄変，臭気について調べた。結果を表２に
示す。
ｄｌ／ｇであり、エチレン ５．０モル％およびビニル
シクロヘキサン ０．０５ミリモル％を含むポリプロピ
レン系ランダム共重合体 １００重量部に、ステアリン
酸カルシウム０．０５重量と、ヒンダードフェノール系
酸化防止剤として、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−
２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン ０．２重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで
混合し、４０mmφ押出機を用いて２２０℃で窒素雰囲気
下で押出してペレット化した。得られたペレットを射出
圧力６０kg／ cm2Ｇ、成形温度２３０℃、金型温度５０
℃の射出成形条件で厚さ２mmの平板を作成した。得られ
た平板にコバルト６０線源のγ線を５０ＫＧｙ（５Ｍｒ
ａｄ）照射した後、６０℃の空気中で３０日間放置し、
照射前後の引張試験における破断強度および破断点伸
び，透明性，黄変，臭気について調べた。結果を表２に
示す。
【００１６】実施例−２ ポリプロピレン系ランダム共重合体として、１３５℃の
テトラリン中で測定した極限粘度が１．６７ｄｌ／ｇで
あり、ブテン−１ ７．５モル％およびビニルシクロヘ
キサン ０．０５ミリモル％を含むポリプロピレン系ラ
ンダム共重合体を用いる以外は実施例−１と同様に行っ
た。結果を表２に示す。
テトラリン中で測定した極限粘度が１．６７ｄｌ／ｇで
あり、ブテン−１ ７．５モル％およびビニルシクロヘ
キサン ０．０５ミリモル％を含むポリプロピレン系ラ
ンダム共重合体を用いる以外は実施例−１と同様に行っ
た。結果を表２に示す。
【００１７】実施例−３ ポリプロピレン系ランダム共重合体に、１３５℃のテト
ラリン中で測定した極限粘度が１．６７ｄｌ／ｇであ
り、エチレン ４．０モル％，ブテン−１ ２．５モル
％およびビニルシクロヘキサン ０．０５ミリモル％を
含むポリプロピレン系ランダム共重合体を用いる以外は
実施例−１と同様に行った。結果を表２に示す。
ラリン中で測定した極限粘度が１．６７ｄｌ／ｇであ
り、エチレン ４．０モル％，ブテン−１ ２．５モル
％およびビニルシクロヘキサン ０．０５ミリモル％を
含むポリプロピレン系ランダム共重合体を用いる以外は
実施例−１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００１８】実施例−４ ポリプロピレン系ランダム共重合体として、１３５℃の
テトラリン中で測定した極限粘度が１．６５ｄｌ／ｇで
あり、エチレン ５．０モル％およびビニルシクロヘキ
サン ０．５ミリモル％を含むポリプロピレン系ランダ
ム共重合体を用いる以外は実施例−１と同様に行った。
結果を表２に示す。
テトラリン中で測定した極限粘度が１．６５ｄｌ／ｇで
あり、エチレン ５．０モル％およびビニルシクロヘキ
サン ０．５ミリモル％を含むポリプロピレン系ランダ
ム共重合体を用いる以外は実施例−１と同様に行った。
結果を表２に示す。
【００１９】実施例−５ 造核剤として、ソルビトール誘導体の１・３，２・４−
ジベンジリデンソルビトールを０．３重量部を追添する
以外は実施例−１と同様に行った。結果を表２に示す。
ジベンジリデンソルビトールを０．３重量部を追添する
以外は実施例−１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００２０】実施例−６ ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、３，９−ビ
ス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝ エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、トリエチレ
ングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
を０．２重量部を添加する以外は実施例−１と同様に行
った。結果を表２に示す。
ス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝ エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、トリエチレ
ングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
を０．２重量部を添加する以外は実施例−１と同様に行
った。結果を表２に示す。
【００２１】実施例−７ ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、３，９−ビ
ス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、２，２’−オ
キサミド−ビス〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
を０．２重量部を添加する以外は実施例−１と同様に行
った。結果を表２に示す。
ス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、２，２’−オ
キサミド−ビス〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
を０．２重量部を添加する以外は実施例−１と同様に行
った。結果を表２に示す。
【００２２】実施例−８ ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、３，９−ビ
ス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートを０．２重量部を添加する
以外は実施例−１と同様に行った。結果を表２に示す。
ス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートを０．２重量部を添加する
以外は実施例−１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００２３】実施例−９ ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、３，９−ビ
ス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５．５〕ウンデカンの添加量を０．１重量部
に減らした以外は実施例−１と同様に行った。結果を表
２に示す。
ス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５．５〕ウンデカンの添加量を０．１重量部
に減らした以外は実施例−１と同様に行った。結果を表
２に示す。
【００２４】実施例−１０ ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、トリエチレ
ングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
をの添加量を０．１重量部に減らした以外は実施例−１
と同様に行った。結果を表２に示す。
ングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
をの添加量を０．１重量部に減らした以外は実施例−１
と同様に行った。結果を表２に示す。
【００２５】比較例−１ ポリプロピレン系ランダム共重合体として、１３５℃の
テトラリン中で測定した極限粘度が１．６５ｄｌである
プロピレン単独重合体を用いる以外は実施例−１と同様
に行った。結果を表２に示す。このものは透明性とγ線
照射後の引張強度等の物性が著しく劣っていた。
テトラリン中で測定した極限粘度が１．６５ｄｌである
プロピレン単独重合体を用いる以外は実施例−１と同様
に行った。結果を表２に示す。このものは透明性とγ線
照射後の引張強度等の物性が著しく劣っていた。
【００２６】比較例−２ ポリプロピレン系ランダム共重合体として、１３５℃の
テトラリン中で測定した極限粘度が１．６５ｄｌ／ｇで
あり、エチレン ５．０モル％を含むプロピレン−エチ
レンランダム共重合を用いる以外は実施例−１と同様に
行った。結果を表２に示す。このものは透明性が著しく
劣っていた。
テトラリン中で測定した極限粘度が１．６５ｄｌ／ｇで
あり、エチレン ５．０モル％を含むプロピレン−エチ
レンランダム共重合を用いる以外は実施例−１と同様に
行った。結果を表２に示す。このものは透明性が著しく
劣っていた。
【００２７】比較例−３ 造核剤として、ソルビトール誘導体の１・３，２・４−
ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトールを追添する
以外は比較例２と同様に行った。結果を表２に示す。こ
のものは透明性は良好であるが、臭気が著しく劣ってい
た。
ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトールを追添する
以外は比較例２と同様に行った。結果を表２に示す。こ
のものは透明性は良好であるが、臭気が著しく劣ってい
た。
【００２８】比較例−４ ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、テトラキス〔メ
チレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンを０．２重
量部添加する以外は実施例−１と同様に行った。結果を
表２に示す。このものは透明性は良好であるが、黄変が
劣っていた。
〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、テトラキス〔メ
チレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンを０．２重
量部添加する以外は実施例−１と同様に行った。結果を
表２に示す。このものは透明性は良好であるが、黄変が
劣っていた。
【００２９】比較例−５ ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレートを０．２重量部添加する以
外は実施例−１と同様に行った。結果を表２に示す。こ
のものは透明性は良好であるが、黄変が著しく劣ってい
た。またγ線照射後の引張強度等の物性も劣っていた。
〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５．５〕ウンデカンに代えて、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレートを０．２重量部添加する以
外は実施例−１と同様に行った。結果を表２に示す。こ
のものは透明性は良好であるが、黄変が著しく劣ってい
た。またγ線照射後の引張強度等の物性も劣っていた。
【００３０】比較例−６ ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５．５〕ウンデカンを除く以外は実施例−１と
同様に行った。結果を表２に示す。このものはγ線照射
後の引張強度等の物性等が劣っていた。
〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５．５〕ウンデカンを除く以外は実施例−１と
同様に行った。結果を表２に示す。このものはγ線照射
後の引張強度等の物性等が劣っていた。
【００３１】
【表１】
【００３２】尚、表１中にＡ〜Ｈで示した添加剤の内容
は以下のとおりである。 （酸化防止剤） Ａ：３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、（住友
化学社製 スミライザーＧＡ−８０） Ｂ：トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、（チバ・ガイギー社製 イルガノック
ス２４５） Ｃ：２，２’−オキサミド−ビス〔エチル−３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、（ユニロイアル社製 ナウガードＸ
Ｌ−１） Ｄ：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、（チバ
・ガイギー社製 イルガノックス１０７６） Ｅ：テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン、（チバ・ガイギー社製 イルガノックス１
０１０） Ｆ：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、（チ
バ・ガイギー社製 イルガノックス３１１４） （造核剤） Ｇ：１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトール、
（イーシー化学社製 ＥＣ−１） Ｈ：１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール、（新日本理化社製 ゲルオールＭＤ）
は以下のとおりである。 （酸化防止剤） Ａ：３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、（住友
化学社製 スミライザーＧＡ−８０） Ｂ：トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、（チバ・ガイギー社製 イルガノック
ス２４５） Ｃ：２，２’−オキサミド−ビス〔エチル−３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、（ユニロイアル社製 ナウガードＸ
Ｌ−１） Ｄ：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、（チバ
・ガイギー社製 イルガノックス１０７６） Ｅ：テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン、（チバ・ガイギー社製 イルガノックス１
０１０） Ｆ：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、（チ
バ・ガイギー社製 イルガノックス３１１４） （造核剤） Ｇ：１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトール、
（イーシー化学社製 ＥＣ−１） Ｈ：１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール、（新日本理化社製 ゲルオールＭＤ）
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】本発明により、放射線を照射しても物性
低下が少なく、更に変色，臭気の発生も小さく、かつ透
明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供するこ
とができる。
低下が少なく、更に変色，臭気の発生も小さく、かつ透
明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供するこ
とができる。
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）プロピレンに対し、１種又は２種以
上の炭素数が２〜８（炭素数３を除く）であるα−オレ
フィンを２モル％以上、およびビニルシクロアルカン化
合物０．００１〜５．０ミリモル％を含有するポリプロ
ピレン系ランダム共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）
トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、２，２’−オキサミド−ビス〔エチル−３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、および３，９−ビス〔１，１−ジメチ
ル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカンから選ばれるヒンダードフェノール系酸
化防止剤の少なくとも１種を０．０１〜１．０重量部配
合してなることを特徴とする放射線照射に対して安定性
が良好で、かつ透明性に優れたポリプロピレン系樹脂組
成物。 - 【請求項２】ビニルシクロアルカン化合物がビニルシク
ロヘキサン又はビニルシクロペンタンである請求項１記
載のポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１のポリプロピレン系樹脂組成物に
造核剤を０．０１〜１．０重量部含有せしめたポリプロ
ピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13329993A JP3319038B2 (ja) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13329993A JP3319038B2 (ja) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345913A true JPH06345913A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3319038B2 JP3319038B2 (ja) | 2002-08-26 |
Family
ID=15101416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13329993A Expired - Fee Related JP3319038B2 (ja) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3319038B2 (ja) |
-
1993
- 1993-06-03 JP JP13329993A patent/JP3319038B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3319038B2 (ja) | 2002-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2236634C (en) | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom | |
| EP3143086B1 (en) | Stabilised resin composition | |
| US4611024A (en) | Propylene polymer composition containing a hydrotalcite and an acetal of an alditol | |
| SG177324A1 (en) | Controlled-rheology polypropylene | |
| JP3430626B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2002363355A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| KR870002104B1 (ko) | 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JPS62109840A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| US20050119380A1 (en) | Polypropylene resin composition | |
| JPS60124642A (ja) | 安定化されたポリオレフィン組成物 | |
| JPH06345913A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| CN114555693A (zh) | 用于制备聚合物组合物的方法和适合用于该方法中的组合物 | |
| JP3175260B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH0134523B2 (ja) | ||
| KR100571035B1 (ko) | 내감마선성 에틸렌-프로필렌 공중합체 수지 조성물 | |
| JP3175257B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| EP3397682B1 (en) | Polyolefin composition | |
| JP3339033B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPS61159437A (ja) | プロピレン系重合体混合物 | |
| JPH04311747A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| KR20230067351A (ko) | 성형성이 우수한 사출 연신 블로우 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JPWO2020153343A1 (ja) | 核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法 | |
| US20100197839A1 (en) | Polymeric compositions, having an improved whitness index, process of producing the same, and articles made therefrom | |
| JPH0433812B2 (ja) | ||
| JP2005515287A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |