JPH06345867A - 耐熱性樹脂及びそれを含むワニス - Google Patents
耐熱性樹脂及びそれを含むワニスInfo
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- JPH06345867A JPH06345867A JP13788193A JP13788193A JPH06345867A JP H06345867 A JPH06345867 A JP H06345867A JP 13788193 A JP13788193 A JP 13788193A JP 13788193 A JP13788193 A JP 13788193A JP H06345867 A JPH06345867 A JP H06345867A
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- Japan
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- solvent
- polyamideimide
- bis
- resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は同一あるいは異なってもよく、そ
れぞれ水素、炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表さ
れる繰り返し単位および一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ3 は２価の有機基を示す）であらわされる繰
り返し単位を有する共重合ポリアミドイミド。 【効果】 本発明のポリアミドイミドは、従来のイミド
系ポリマーの溶媒であるアミド系極性溶媒に溶解するば
かりでなく、シクロヘキサノン、ジオキサン、トルエ
ン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジクライム等の低
吸湿性で沸点の低い汎用溶媒にも可溶である。したがっ
て溶液成型性に優れ、その皮膜、繊維等の成型物は、極
めて高い光透過性を示し、実質上、無着色透明である。
れぞれ水素、炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表さ
れる繰り返し単位および一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ3 は２価の有機基を示す）であらわされる繰
り返し単位を有する共重合ポリアミドイミド。 【効果】 本発明のポリアミドイミドは、従来のイミド
系ポリマーの溶媒であるアミド系極性溶媒に溶解するば
かりでなく、シクロヘキサノン、ジオキサン、トルエ
ン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジクライム等の低
吸湿性で沸点の低い汎用溶媒にも可溶である。したがっ
て溶液成型性に優れ、その皮膜、繊維等の成型物は、極
めて高い光透過性を示し、実質上、無着色透明である。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリアミドイミ
ド樹脂に関する。さらに詳しくは、低吸湿性で沸点の低
い溶剤に可溶であって、著しく高い光透過率を有する成
形物を提供しうる耐熱性ポリアミドイミド樹脂に関す
る。
ド樹脂に関する。さらに詳しくは、低吸湿性で沸点の低
い溶剤に可溶であって、著しく高い光透過率を有する成
形物を提供しうる耐熱性ポリアミドイミド樹脂に関す
る。
【０００２】
【従来技術】ポリアミドイミド樹脂は、機械的性質や耐
熱性が優れているため、耐熱性繊維、フィルム、成形材
などとして幅広く利用されている。しかし、現在用いら
れている耐熱性ポリアミドイミドは、高吸湿性のアミド
系溶剤にしか溶解しないため、成形加工時の経時安定性
が悪かった。又、湿式紡糸等の成形時に、溶剤が吸湿す
る水によって、できた製品が白化したり、あるいはボイ
ド等が生じたりして、ポリアミドイミドが本来もってい
る優れた機械的特性を引き出すことが困難であった。さ
らに、一般に、耐熱性ポリアミドイミドの製品は、濃黄
褐色に着色されていて、例えば、繊維等に成形した場
合、その着色性が著しく制限されるといった欠点も持っ
ている。又、コーティング後の乾燥皮膜も、透明性には
優れるものの、黄色に着色しており、無着色透明性が要
求される液晶配向膜などの分野では、今一つ満足しうる
ものではなかった。
熱性が優れているため、耐熱性繊維、フィルム、成形材
などとして幅広く利用されている。しかし、現在用いら
れている耐熱性ポリアミドイミドは、高吸湿性のアミド
系溶剤にしか溶解しないため、成形加工時の経時安定性
が悪かった。又、湿式紡糸等の成形時に、溶剤が吸湿す
る水によって、できた製品が白化したり、あるいはボイ
ド等が生じたりして、ポリアミドイミドが本来もってい
る優れた機械的特性を引き出すことが困難であった。さ
らに、一般に、耐熱性ポリアミドイミドの製品は、濃黄
褐色に着色されていて、例えば、繊維等に成形した場
合、その着色性が著しく制限されるといった欠点も持っ
ている。又、コーティング後の乾燥皮膜も、透明性には
優れるものの、黄色に着色しており、無着色透明性が要
求される液晶配向膜などの分野では、今一つ満足しうる
ものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
アミドイミドが本来有する耐熱性に加え、低沸点で低吸
湿性の溶剤に可溶であって、著しく光透過率が高い製品
を提供しうるポリアミドイミド樹脂を提供することであ
る。
アミドイミドが本来有する耐熱性に加え、低沸点で低吸
湿性の溶剤に可溶であって、著しく光透過率が高い製品
を提供しうるポリアミドイミド樹脂を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成する為に鋭意研究した結果、本発明に至った。即
ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）：
を達成する為に鋭意研究した結果、本発明に至った。即
ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）：
【０００５】
【化１１】
【０００６】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は同一あるいは異なっ
ていもよく、それぞれ水素あるいは炭素数１〜４のアル
キル基を示す）で表される繰り返し単位および下記一般
式（ＩＩ）：
ていもよく、それぞれ水素あるいは炭素数１〜４のアル
キル基を示す）で表される繰り返し単位および下記一般
式（ＩＩ）：
【０００７】
【化１２】
【０００８】（式中、Ｒ3 は２価の有機基を示す）で表
される繰り返し単位を有する共重合ポリアミドイミド、
およびこれを極性溶媒中に溶解してなるポリアミドイミ
ドワニスに関する。
される繰り返し単位を有する共重合ポリアミドイミド、
およびこれを極性溶媒中に溶解してなるポリアミドイミ
ドワニスに関する。
【０００９】一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位中の
Ｒ1 およびＲ2 は、同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素、炭素数１〜４のアルキル基、好ましくは水素
およびメチル基である。一般式（ＩＩ）で示される繰り
返し単位中のＲ3 は２価の有機基である。好ましいＲ3
としては、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖ
Ｉ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＸＩ）あるいは
（Ｘ）で表される有機基が挙げられる。
Ｒ1 およびＲ2 は、同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素、炭素数１〜４のアルキル基、好ましくは水素
およびメチル基である。一般式（ＩＩ）で示される繰り
返し単位中のＲ3 は２価の有機基である。好ましいＲ3
としては、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖ
Ｉ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＸＩ）あるいは
（Ｘ）で表される有機基が挙げられる。
【００１０】
【化１３】
【００１１】
【化１４】
【００１２】
【化１５】
【００１３】
【化１６】
【００１４】
【化１７】
【００１５】
【化１８】
【００１６】
【化１９】
【００１７】
【化２０】
【００１８】本発明の共重合体の繰り返し単位（Ｉ）お
よび（ＩＩ）のモル比は、組成等によって異なるが、
（Ｉ）：（ＩＩ）が９０：１０〜３０：７０の範囲が好
ましい。具体的には、Ｒ3 が式（ＩＩＩ）の繰り返し単
位（ＩＩ）を有するポリアミドイミドの場合、上記モル
比は、６０：４０〜３０：７０、Ｒ3 が式（ＩＶ）の場
合は、５０：５０〜３０：７０、Ｒ3 が式（Ｖ）の場合
は、８０：２０〜５０：５０、Ｒ3 が式（ＶＩ）の場合
は、９０：１０〜６０：４０、Ｒ3 が式（ＶＩＩ）の場
合は、８０：２０〜６０：２０、Ｒ3 が式（ＶＩＩＩ）
の場合は、９０：１０〜６０：４０、Ｒ3 が式（ＩＸ）
の場合は、９０：１０〜８０：２０、Ｒ3が式（Ｘ）の
場合は、９０：１０〜６０：４０が好ましい。
よび（ＩＩ）のモル比は、組成等によって異なるが、
（Ｉ）：（ＩＩ）が９０：１０〜３０：７０の範囲が好
ましい。具体的には、Ｒ3 が式（ＩＩＩ）の繰り返し単
位（ＩＩ）を有するポリアミドイミドの場合、上記モル
比は、６０：４０〜３０：７０、Ｒ3 が式（ＩＶ）の場
合は、５０：５０〜３０：７０、Ｒ3 が式（Ｖ）の場合
は、８０：２０〜５０：５０、Ｒ3 が式（ＶＩ）の場合
は、９０：１０〜６０：４０、Ｒ3 が式（ＶＩＩ）の場
合は、８０：２０〜６０：２０、Ｒ3 が式（ＶＩＩＩ）
の場合は、９０：１０〜６０：４０、Ｒ3 が式（ＩＸ）
の場合は、９０：１０〜８０：２０、Ｒ3が式（Ｘ）の
場合は、９０：１０〜６０：４０が好ましい。
【００１９】本発明のポリアミドイミドは、シクロヘキ
サノン、ジオキサン、トルエン、キシレン、テトラヒド
ロフラン、ジグライム等の低吸湿性で沸点の低い溶剤に
可溶で、かつそのコーティング皮膜、繊維等の成型物
は、極めて高い光透過率を示し、実質上無色透明であ
る。
サノン、ジオキサン、トルエン、キシレン、テトラヒド
ロフラン、ジグライム等の低吸湿性で沸点の低い溶剤に
可溶で、かつそのコーティング皮膜、繊維等の成型物
は、極めて高い光透過率を示し、実質上無色透明であ
る。
【００２０】本発明のポリアミドイミドの製造は、イソ
シアネート法、あるいは酸クロリド法など通常の方法で
合成できるが、工業的にはイソシアネート法が有利であ
る。イソシアネート法の場合、用い得る有機溶媒として
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、ヘキサメチルホスファミド等のアミド系有機
溶媒、Ｎ−メチル−カプロラクタム等のラクタム系有機
溶媒、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、テト
ラメチル尿素等の尿素系有機溶媒、１，２−ジメトキシ
エタン、１，２−ビス（２−メトキシエトキシ）エタ
ン、ビス〔２−（２−メトキシエトキシ）エタン〕等の
炭化水素系有機溶媒、ビス（２−メトキシエチル）エー
テル、ビス〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕エ
ーテル、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジグライム等のエーテル系有機溶
媒、γ−ブチロラクトン等のエステル系有機溶媒、ピリ
ジン、ピコリン等のピリジン系有機溶媒、ジメチルスル
フォキシド、ジメチルスルホン、スルホラン等のイオウ
系有機溶媒、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベン
ゼン等のニトロ系有機溶媒、アセトニトリル等のニトリ
ル系有機溶媒等が挙げられるが、これらに限定されるわ
けではない。又、これらの有機溶媒は単独でも２種以上
の混合系でも用いることができる。
シアネート法、あるいは酸クロリド法など通常の方法で
合成できるが、工業的にはイソシアネート法が有利であ
る。イソシアネート法の場合、用い得る有機溶媒として
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、ヘキサメチルホスファミド等のアミド系有機
溶媒、Ｎ−メチル−カプロラクタム等のラクタム系有機
溶媒、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、テト
ラメチル尿素等の尿素系有機溶媒、１，２−ジメトキシ
エタン、１，２−ビス（２−メトキシエトキシ）エタ
ン、ビス〔２−（２−メトキシエトキシ）エタン〕等の
炭化水素系有機溶媒、ビス（２−メトキシエチル）エー
テル、ビス〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕エ
ーテル、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジグライム等のエーテル系有機溶
媒、γ−ブチロラクトン等のエステル系有機溶媒、ピリ
ジン、ピコリン等のピリジン系有機溶媒、ジメチルスル
フォキシド、ジメチルスルホン、スルホラン等のイオウ
系有機溶媒、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベン
ゼン等のニトロ系有機溶媒、アセトニトリル等のニトリ
ル系有機溶媒等が挙げられるが、これらに限定されるわ
けではない。又、これらの有機溶媒は単独でも２種以上
の混合系でも用いることができる。
【００２１】反応温度は、通常５０〜２００℃が好まし
く、又、反応はイソシアネートと活性水素化合物の反応
に対する触媒、例えば、３級アミン類、アルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物、或いは、コバルト、チ
タニウム、すず、亜鉛などの金属、半金属化合物などの
存在下に行ってもよい。
く、又、反応はイソシアネートと活性水素化合物の反応
に対する触媒、例えば、３級アミン類、アルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物、或いは、コバルト、チ
タニウム、すず、亜鉛などの金属、半金属化合物などの
存在下に行ってもよい。
【００２２】本発明のポリアミドイミドを得るに際して
は、酸成分モノマーとして、無水トリメリット酸を用い
ることが必須である。
は、酸成分モノマーとして、無水トリメリット酸を用い
ることが必須である。
【００２３】無水トリメリット酸の他に共重合してもよ
い酸成分としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸などの脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、
ジフェニルエーテル−４，４−ジカルボン酸、ビス
〔（４−カルボキシ）フタルイミド〕−４，４’−ジフ
ェニルエーテル、ビス〔（４−カルボキシ）フタルイミ
ド〕−α，α’−メタキシレンなどの芳香族ジカルボン
酸、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−
１，２，４−トリカルボン酸、ナフタレン−１，２，４
−トリカルボン酸などのトリカルボン酸及びこれらの酸
無水物、ピロメット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン
酸、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ビ
フェニルテトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン
酸、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸、
エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテー
ト）、プロピレングリコールビス（アンヒドロトリメリ
テート）、及びこれらの二無水物などが挙げられる。こ
れらは単独あるいは２種以上の混合物として用いられ
る。共重合してもよい酸成分は、本発明の目的効果が達
成しうる範囲内で使用されるが、通常全酸成分中、６０
モル％以下、好ましくは３０モル％以下である。
い酸成分としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸などの脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、
ジフェニルエーテル−４，４−ジカルボン酸、ビス
〔（４−カルボキシ）フタルイミド〕−４，４’−ジフ
ェニルエーテル、ビス〔（４−カルボキシ）フタルイミ
ド〕−α，α’−メタキシレンなどの芳香族ジカルボン
酸、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−
１，２，４−トリカルボン酸、ナフタレン−１，２，４
−トリカルボン酸などのトリカルボン酸及びこれらの酸
無水物、ピロメット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン
酸、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ビ
フェニルテトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン
酸、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸、
エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテー
ト）、プロピレングリコールビス（アンヒドロトリメリ
テート）、及びこれらの二無水物などが挙げられる。こ
れらは単独あるいは２種以上の混合物として用いられ
る。共重合してもよい酸成分は、本発明の目的効果が達
成しうる範囲内で使用されるが、通常全酸成分中、６０
モル％以下、好ましくは３０モル％以下である。
【００２４】又、ジアミン成分としては、下記一般式
（ＸＩ）：
（ＸＩ）：
【００２５】
【化２１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同義）で示されるジアミ
ン、あるいはこれに対応するジイソシアネートを用いる
ことが必須である。
ン、あるいはこれに対応するジイソシアネートを用いる
ことが必須である。
【００２６】また、溶解性等を賦与する目的で、１，４
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，
２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘ
キサフルオロプロパン、ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（２−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３−ジアミノ
ジフェニルスルホン、４，４−ジアミノフェニルスルホ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、４，４’−〔１，３−フェニ
レンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスアニリン、
４，４’−〔１，４−フェニレンビス（１−メチルエチ
リデン）〕ビスアニリン、３，３’−〔１，３−フェニ
レンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスアニリンなど
のジアミン、或いはこれに対応するジイソシアネートを
単独、もしくは２種以上の混合物として重合することが
必須である。
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，
２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘ
キサフルオロプロパン、ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（２−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３−ジアミノ
ジフェニルスルホン、４，４−ジアミノフェニルスルホ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、４，４’−〔１，３−フェニ
レンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスアニリン、
４，４’−〔１，４−フェニレンビス（１−メチルエチ
リデン）〕ビスアニリン、３，３’−〔１，３−フェニ
レンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスアニリンなど
のジアミン、或いはこれに対応するジイソシアネートを
単独、もしくは２種以上の混合物として重合することが
必須である。
【００２７】さらにジアミン成分として、１，３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェ
ニレンジアミン、オキシジアニリン、メチレンジアニリ
ン、ヘキサフルオロイソプロピリデンジアニリン、１，
４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジアミ
ン、２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレン
ジアミン、２，２’−ビス（４−アミノフェニル）プロ
パン、２，２’−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミ
ノベンゾフェノン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、５−アミノ−１−（４’−アミノフェ
ニル）−１，３，３’−トリメチルインダン、３，４’
−ジアミノジフェニルエーテル、イソプロピリデンジア
ニリン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’
−ジアミノシクロヘキシル、Ｏ−トリジン、２，４−ト
リレンジアミン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフ
ィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、ある
いは６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，
３，３−トリメチルインダン、あるいはそれに対応する
ジイソシアネートを重合してもかまわない。これらは、
単独もしくは２種以上の混合物として重合することがで
きる。共重合してもよいジアミンは、本発明のポリイミ
ドアミドの特性を落とさない範囲内で使用されるが、通
常全ジアミン成分中、５０モル％以下、好ましくは３０
モル％以下である。
（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェ
ニレンジアミン、オキシジアニリン、メチレンジアニリ
ン、ヘキサフルオロイソプロピリデンジアニリン、１，
４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジアミ
ン、２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレン
ジアミン、２，２’−ビス（４−アミノフェニル）プロ
パン、２，２’−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミ
ノベンゾフェノン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、５−アミノ−１−（４’−アミノフェ
ニル）−１，３，３’−トリメチルインダン、３，４’
−ジアミノジフェニルエーテル、イソプロピリデンジア
ニリン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’
−ジアミノシクロヘキシル、Ｏ−トリジン、２，４−ト
リレンジアミン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフ
ィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、ある
いは６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，
３，３−トリメチルインダン、あるいはそれに対応する
ジイソシアネートを重合してもかまわない。これらは、
単独もしくは２種以上の混合物として重合することがで
きる。共重合してもよいジアミンは、本発明のポリイミ
ドアミドの特性を落とさない範囲内で使用されるが、通
常全ジアミン成分中、５０モル％以下、好ましくは３０
モル％以下である。
【００２８】本発明のポリアミドイミドは、繰り返し単
位（Ｉ）と繰り返し単位（ＩＩ）のブロック共重合体で
あってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。
位（Ｉ）と繰り返し単位（ＩＩ）のブロック共重合体で
あってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。
【００２９】また、ポリアミドイミドの分子量の最適値
も、各組成及び用途によって異なるが、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン中、３０℃での対数粘度値で０．１〜２．
５の範囲にある。
も、各組成及び用途によって異なるが、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン中、３０℃での対数粘度値で０．１〜２．
５の範囲にある。
【００３０】式（ＸＩ) のジアミンあるいはその対応ジ
イソシアネートと、共重合する上記ジアミン（Ｒ3 成分
の一部）あるいはその対応ジイソシアネートとのモル比
は、各組成によって異なるが、およそ９０／１０〜３０
／７０の範囲にそれぞれ着色性、溶解性等の最適値が見
出される。
イソシアネートと、共重合する上記ジアミン（Ｒ3 成分
の一部）あるいはその対応ジイソシアネートとのモル比
は、各組成によって異なるが、およそ９０／１０〜３０
／７０の範囲にそれぞれ着色性、溶解性等の最適値が見
出される。
【００３１】本発明のポリアミドイミドは、通常のポリ
アミドイミドの溶媒であるジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ヘキサメチルホスホアミド等のアミ
ド系極性溶媒に溶解するばかりでなく、従来のポリアミ
ドイミド系ポリマーでは溶解しえなかったジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジグライム等のエーテル系有機溶
媒、トルエン、キシレン等の炭化水素系有機溶媒、シク
ロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系有機溶媒等、
低吸湿性で沸点の低い溶剤、特に非アミド系極性溶媒に
も可溶である。
アミドイミドの溶媒であるジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ヘキサメチルホスホアミド等のアミ
ド系極性溶媒に溶解するばかりでなく、従来のポリアミ
ドイミド系ポリマーでは溶解しえなかったジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジグライム等のエーテル系有機溶
媒、トルエン、キシレン等の炭化水素系有機溶媒、シク
ロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系有機溶媒等、
低吸湿性で沸点の低い溶剤、特に非アミド系極性溶媒に
も可溶である。
【００３２】本発明のポリアミドイミドをワニスとして
使用する場合、上記したアミド系溶媒、非アミド系溶媒
が使用できる。ポリアミドイミドと溶媒の比率は、使用
目的等によって適宜決められるが、普通、ポリアミドイ
ミド１００重量部に対し溶媒は、１００〜３，０００重
量部、好ましくは３００〜１，０００重量部使用され
る。
使用する場合、上記したアミド系溶媒、非アミド系溶媒
が使用できる。ポリアミドイミドと溶媒の比率は、使用
目的等によって適宜決められるが、普通、ポリアミドイ
ミド１００重量部に対し溶媒は、１００〜３，０００重
量部、好ましくは３００〜１，０００重量部使用され
る。
【００３３】本発明のポリアミドイミド及び溶剤に溶解
したワニスは、溶液キャスティング、乾式紡糸、湿式紡
糸、ゲル紡糸、溶融紡糸、溶融成型、射出成型など、従
来公知の方法で成型加工できる。特に、溶液キャスティ
ング、乾式紡糸等、溶液成型する場合は、沸点が低く吸
湿性が低い汎用溶剤が使用できる為、取り扱い性に優
れ、得られる成形品の物性も従来のアミド系溶剤から成
形したものに比べ、透明性、機械的特性が格段に優れて
いる。
したワニスは、溶液キャスティング、乾式紡糸、湿式紡
糸、ゲル紡糸、溶融紡糸、溶融成型、射出成型など、従
来公知の方法で成型加工できる。特に、溶液キャスティ
ング、乾式紡糸等、溶液成型する場合は、沸点が低く吸
湿性が低い汎用溶剤が使用できる為、取り扱い性に優
れ、得られる成形品の物性も従来のアミド系溶剤から成
形したものに比べ、透明性、機械的特性が格段に優れて
いる。
【００３４】成形品の形態には、特に限定はないが、フ
ィルム、繊維、中空繊維、パイプ、ボトル等の成形品で
ある。用途についても、特に限定はないが、自動車、化
学プラント、航空／宇宙、機械、電気／電子用の部品、
素材として使用できる。
ィルム、繊維、中空繊維、パイプ、ボトル等の成形品で
ある。用途についても、特に限定はないが、自動車、化
学プラント、航空／宇宙、機械、電気／電子用の部品、
素材として使用できる。
【００３５】以下、実施例及び比較例により、更に詳し
く説明するが、これら実施例により本発明が限定される
ものではない。
く説明するが、これら実施例により本発明が限定される
ものではない。
【００３６】
実施例１ 反応容器に、無水トリメリット酸１モル、４，４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート０．６モル、共
重合モノマーとして、ｐ−キシレンジイソシアネート
０．４モル及びＮ−メチル−２−ピロリドン１リットル
を仕込み、攪拌しながら、約３０分で１８０℃まで昇温
した。その後、１８０℃で約５時間攪拌し、反応を停止
した。上記のポリアミドイミド溶液を厚さ１００μｍの
離型性ポリエステルフィルム上に乾燥後の厚みが３０μ
ｍとなるように、流延塗布し、１００℃で５分、続いて
１５０℃で３０分乾燥し、離型性フィルムから剥離し
た。この後、溶媒を完全に除去する為、減圧下に２００
℃で約３時間加熱した。このようにして得られたポリア
ミドイミドフィルムについて、表１に示す各物性を測定
した。又、上記ポリアミドイミドの重合溶液をＮ−メチ
ル−２−ピロリドンで希釈後、メタノール中に再沈殿
し、ポリアミドイミド重合体の粉末を得た。このように
して得られた粉末の溶解性を調べた。測定法を以下に示
す。 Ｔｇ：ＴＭＡ引張測定法に依る。 荷重１ｇ、サンプルサイズ５×２０ｍｍ、 昇温温度１０℃／分で測定 光透過率：膜厚２５μｍのフィルムを使用し、波長４０
０ｎｍで測定 熱膨張係数：Ｔｇと同じ測定法に依る。１００〜２００
℃の範囲での値 溶解性：重合体粉末（径：２〜３μｍ）を濃度が２０重
量％になるように溶剤と混合、室温で攪拌し、目視で観
察した。 ○：溶解 ×：不溶
シクロヘキシルメタンジイソシアネート０．６モル、共
重合モノマーとして、ｐ−キシレンジイソシアネート
０．４モル及びＮ−メチル−２−ピロリドン１リットル
を仕込み、攪拌しながら、約３０分で１８０℃まで昇温
した。その後、１８０℃で約５時間攪拌し、反応を停止
した。上記のポリアミドイミド溶液を厚さ１００μｍの
離型性ポリエステルフィルム上に乾燥後の厚みが３０μ
ｍとなるように、流延塗布し、１００℃で５分、続いて
１５０℃で３０分乾燥し、離型性フィルムから剥離し
た。この後、溶媒を完全に除去する為、減圧下に２００
℃で約３時間加熱した。このようにして得られたポリア
ミドイミドフィルムについて、表１に示す各物性を測定
した。又、上記ポリアミドイミドの重合溶液をＮ−メチ
ル−２−ピロリドンで希釈後、メタノール中に再沈殿
し、ポリアミドイミド重合体の粉末を得た。このように
して得られた粉末の溶解性を調べた。測定法を以下に示
す。 Ｔｇ：ＴＭＡ引張測定法に依る。 荷重１ｇ、サンプルサイズ５×２０ｍｍ、 昇温温度１０℃／分で測定 光透過率：膜厚２５μｍのフィルムを使用し、波長４０
０ｎｍで測定 熱膨張係数：Ｔｇと同じ測定法に依る。１００〜２００
℃の範囲での値 溶解性：重合体粉末（径：２〜３μｍ）を濃度が２０重
量％になるように溶剤と混合、室温で攪拌し、目視で観
察した。 ○：溶解 ×：不溶
【００３７】 実施例２、３、４、５、および６、比較例１ 実施例１において、ｐ−キシレンジイソシアネートに代
えて表１の共重合モノマーを使用した以外は実施例１と
同様の手順でポリアミドイミドを製造した。各物性を実
施例１と同様に測定した。結果を表１に示す。
えて表１の共重合モノマーを使用した以外は実施例１と
同様の手順でポリアミドイミドを製造した。各物性を実
施例１と同様に測定した。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明のポリアミドイミドは、従来のイ
ミド系ポリマーの溶媒であるアミド系極性溶媒に溶解す
るばかりでなく、シクロヘキサノン、ジオキサン、トル
エン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジクライム等の
低吸湿性で沸点の低い汎用溶媒にも可溶である。したが
って溶液成型性に優れ、その皮膜、繊維等の成型物は、
極めて高い光透過性を示し、実質上無着色透明である。
ミド系ポリマーの溶媒であるアミド系極性溶媒に溶解す
るばかりでなく、シクロヘキサノン、ジオキサン、トル
エン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジクライム等の
低吸湿性で沸点の低い汎用溶媒にも可溶である。したが
って溶液成型性に優れ、その皮膜、繊維等の成型物は、
極めて高い光透過性を示し、実質上無着色透明である。
フロントページの続き (72)発明者 西野 英雄 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は同一あるいは異なっていもよく、
それぞれ水素あるいは炭素数１〜４のアルキル基を示
す）で表される繰り返し単位および下記一般式（Ｉ
Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ3 は２価の有機基を示す）で表される繰り返
し単位を有する共重合ポリアミドイミド。 - 【請求項２】 Ｒ3 が式（ＩＩＩ）： 【化３】 式（ＩＶ）： 【化４】 式（Ｖ）： 【化５】 式（ＶＩ）： 【化６】 式（ＶＩＩ）： 【化７】 式（ＶＩＩＩ）： 【化８】 式（ＸＩ）： 【化９】 式（Ｘ）： 【化１０】 からなる群れから選ばれる少なくとも１種の有機基であ
る請求項１記載のポリアミドイミド。 - 【請求項３】 請求項１または２記載のポリアミドイミ
ドを含有してなるワニス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13788193A JP3341356B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 耐熱性樹脂及びそれを含むワニス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13788193A JP3341356B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 耐熱性樹脂及びそれを含むワニス |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002012230A Division JP2002275263A (ja) | 2002-01-21 | 2002-01-21 | ポリアミドイミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345867A true JPH06345867A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3341356B2 JP3341356B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=15208874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13788193A Expired - Lifetime JP3341356B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 耐熱性樹脂及びそれを含むワニス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3341356B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088154A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-03-27 | Toyobo Co Ltd | アルカリ可溶性ポリアミドイミド共重合体 |
| JP2011213849A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Nippon Kodoshi Corp | ポリアミドイミド樹脂材料、ポリアミドイミド溶液及びポリアミドイミド薄膜 |
-
1993
- 1993-06-08 JP JP13788193A patent/JP3341356B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088154A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-03-27 | Toyobo Co Ltd | アルカリ可溶性ポリアミドイミド共重合体 |
| JP2011213849A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Nippon Kodoshi Corp | ポリアミドイミド樹脂材料、ポリアミドイミド溶液及びポリアミドイミド薄膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3341356B2 (ja) | 2002-11-05 |
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