JPH06340886A - ディーゼルエンジン用燃料組成物 - Google Patents
ディーゼルエンジン用燃料組成物Info
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- JPH06340886A JPH06340886A JP6066980A JP6698094A JPH06340886A JP H06340886 A JPH06340886 A JP H06340886A JP 6066980 A JP6066980 A JP 6066980A JP 6698094 A JP6698094 A JP 6698094A JP H06340886 A JPH06340886 A JP H06340886A
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- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
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- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
かも水の混入によっても乳化による燃焼性の低下や添加
剤の消失による効果の低減がなく、さらにセタン価も高
い高品質のディーゼルエンジン用燃料組成物の提供。 【構成】 軽油留分に下記一般式化(I) 【化1】 〔式中、R1 , R2 は水素または炭素数1〜20の炭化
水素基を、 【外1】 はエチレンオキシ基を、 【外2】 はイソプロピレンオキシ基を示し、n,mは0〜15の
整数であって、n,mはともに0でなく、n≧mのと
き、R1 , R2 の炭素数の合計と(n−m)との差が4
以上、n<mのとき、R1 , R2 の炭素数の合計と(m
−n)との和が5以上である。ただし、n=0の場合、
R1 , R2 は水素または炭素数2〜20の炭化水素基
で、ともに水素であることはない。〕で表されるアルキ
レンオキシ化合物の少なくとも1種を酸素濃度として
0.05〜20重量%を添加したことからなるディーゼ
ルエンジン用燃料組成物。
Description
素化合物を添加したディーゼルエンジン用燃料組成物に
関する。
代が安く、しかもエンジンが丈夫であることから、トラ
ック、バス、船舶、建設機械等に搭載され、社会環境の
変化に伴い、その量は年々増加の傾向にある。しかし、
ディーゼルエンジンからの排気ガス中には、炭化水素
(HC)、一酸化炭素(CO)、酸化窒素(NOx )、
黒煙等の大気汚染物質が含まれ、環境汚染防止の観点か
ら、これらの低減が急務となってきている。
ュレートの低減対策としては、排気管の途中にフィルタ
ーを設けて捕集、燃焼する方法が提案されているが、燃
焼制御等が難しく、実用化に到っていない。さらに、ア
ルコールやアセタール等の含酸素化合物を添加する方法
が検討されている(SAE paper 930728,1993 )が、現在
提案されているこれらの化合物は、軽油留分への溶解性
が小さかったり、水の混入により乳化して燃焼性を低下
させたり、或いは水層へ添加剤が移行して効果が消失し
たり、セタン価を下げて燃焼性を悪化させる等の問題が
あった。
解決するもので、本発明の目的は、排気ガス中の汚染物
質を大幅に低減でき、しかも水の混入によっても乳化に
よる燃焼性の低下や添加剤の消失による効果の低減がな
く、さらにセタン価も高い高品質のディーゼルエンジン
用燃料組成物を提供することにある。
解決すべく、鋭意、研究を進めた結果、特定のアルキレ
ンオキシ化合物が、軽油留分に溶解し、しかも水への溶
解が非常に低く、軽油留分と水との混合層において軽油
留分に分配されること、高いセタン価を有すること、軽
油留分に添加して燃焼させると排気ガス中の汚染物質を
大幅に低減できることを見出し、本発明に想到した。
しくは、硫黄が0.05重量%以下の軽油留分に、下記
一般式(I)
素基を、〔外1〕はエチレンオキシ(−CH2 −CH2
−O)基を、〔外2〕はイソプロピレンオキシ(−CH
(−CH3 )−CH2 −O−または−CH2 −CH(C
H3 )−O−)基を示し、n,mは0〜15の整数であ
って、n,mはともに0でなく、n≧mのとき、R1 ,
R2 の炭素数の合計と(n−m)との差が4以上、n<
mのとき、R1 , R2 の炭素数の合計と(m−n)との
和が5以上である。ただし、n=0の場合、R1 , R2
は水素または炭素数2〜20の炭化水素基で、ともに水
素であることはない。〕で表されるアルキレンオキシ化
合物、特に好ましくは、下記一般式(II)
はイソプロピレンオキシ(−CH(−CH3 )−CH2
−O−または−CH2 −CH(CH3 )−O−)基、y
は1〜15の整数を示し、R3 の炭素数とyとの和が5
以上である)で表されるアルキレンオキシ化合物の少な
くとも1種を酸素濃度として0.05〜20重量%を添
加したことからなるディーゼルエンジン用燃料組成物で
ある。
オキシ化合物は、エチレングリコール或いはプロピレン
グリコールの誘導体或いはエチレングリコールとプロピ
レングリコールとの共重合体で、市販品としてあり、容
易に入手できる。
水素或いは炭素数の小さいものは、水が混入したとき
に、燃料組成物が白濁し、水の分離が悪く、しかも、水
層分離後、その大部分が水層に移行する。一方、エチレ
ングリコールの重合度を表わすnは、大きくなると同様
の傾向を示す。すなわち、両端のR1 及びR2 の炭素数
の和が大きいほど、また、nが小さいほど水の混入の影
響は小さく、しかも、nの数は、R1 またはR2 の炭素
数1個分に相当するようである。水の影響を受けなくな
る限界は、後述する実施例中で示したように、R1 及び
R2 の炭素数の和が5で、nを加味すると、R1 及びR
2 の炭素数の和からnを差し引いた差が4のところにあ
る。従って、上記一般式(I)におけるR1 及びR2 の
炭素数の和からnを差し引いた差が4以上のアルキレン
オキシ化合物を用いると良い。
表わすmは、エチレングリコールの場合と逆に、大きい
ほど水の混入の影響は小さくなる。しかも、mの数は、
上記と同様にR1 及びR2 の炭素数1個分に相当するよ
うである。すなわち、この場合の水に対する影響の限界
は、上記でもまた後述する実施例中もで示したように、
R1 及びR2 の炭素数の和が5で、mを加味すると、R
1 及びR2 の炭素数の和に、さらにmを加えた合計が5
である。従って、一般式(I)におけるR1 及びR2 の
炭素数の和にmを加えた和が5以上のアルキレンオキシ
化合物を用いると良い。
影響は、まったく逆に動くため、エチレングリコールと
プロピレングリコールとの共重合の場合は、その数の
大,小、すなわち、その差に依存するようである。たと
えば、エチレングリコールの重合度がプロピレングリコ
ールの重合度に比べて大きい場合、その重合度の差分が
エチレングリコールの重合度、すなわち、nの数として
作用し、逆に、プロピレングリコールの重合度がエチレ
ングリコールの重合度に比べて大きい場合、その重合度
の差分がプロピレングリコールの重合度、すなわち、m
の数として作用するようである。このため、n≧mのと
き、R1 , R2 の炭素数の合計と(n−m)との差が4
以上、n<mのとき、R1 , R2 の炭素数の合計と(m
−n)との和が5以上で水の混入の影響が認められなく
なる。
である必要はなく、種々の重合度のものが混合している
ものでよく、1〜15の範囲の重合度のものが含まれて
いれば、なんら支障なく用いることができる。なお、
n,mが15を越えるものは、エンジン燃焼室内に燃焼
残物として重質のタール状またはカーボン等によるデポ
ジットを生成しやすいことが示差熱分析の結果から推測
されるため、n,mが15以下のものを用いるとよい。
このn,mは、n+mが2以上、特には4以上が好まし
い。
化合物、すなわちn=0のものは、R1 及びR2 がとも
に水素の場合、あるいは一方が水素で、他方がメチル基
の場合は、mが大きくても水の混入の影響を受けるた
め、この種の化合物は用いることはできない。
炭化水素基は、アルキル基、芳香族基、或いは置換アル
キル基、置換芳香族基等、何れでも支障なく、さらに炭
素の一部がヘテロ原子で置き換っているものでも良い。
これらの化合物はR1 及びR 2 の炭素数が1〜20のア
ルキル基のものが、合成が容易で安価に入手できるの
で、これらを用いると良い。
も、上記一般式(II)で表わされる化合物はセタン価を
向上させる効果も有し、ディーゼルエンジンでの燃料の
燃焼性の改善とも相俟って、排気ガス中のHC、CO、
NOx 、黒煙等の大気汚染物質を低減する効果が大き
く、特に好ましい。なお、この一般式(II)で表される
化合物は、通常イソプロピレンオキシ基が、−CH(−
CH3 )−CH2 −O−及び−CH2 −CH(−C
H3 )−O−の両者の混合物として得られるので、両者
の混合物のままで用いることが、安価で簡便であり好ま
しい。
は2種以上を軽油留分に添加することからなるが、この
軽油留分としては、ディーゼルエンジンの燃料として使
用される石油留分であり、例えば、沸点が180〜38
0℃で、上記化合物を添加して、JISK2204に規
定されている1〜3号軽油としての規格を具備するもの
が好適に用いられる。特に硫黄分が、0.05重量%以
下の軽油留分を用いることにより、燃焼排ガスのパーテ
ィキュレートを大幅に低減させることができる。
当該化合物中の酸素濃度換算で0.05〜20重量%と
する。0. 05重量%未満とすると排気ガス中の大気汚
染物質を低減する効果はほとんどなく、また20重量%
を越えると、添加量の増大の割には大気汚染物質を低減
する効果が少なく、また燃料組成物の製造コストを著し
く高め、経済的でない。
成物においては、上記アルキレンオキシ化合物以外に、
セタン価向上剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、腐食防
止剤等の公知の燃料添加剤を添加しても良い。
物は、セタン価が高く、しかも排気ガス中のHC、C
O、NOx 、黒煙等の大気汚染物質を大幅に低減でき、
しかも水の混入によっても乳化による燃焼性の低下や添
加剤の消失による効果の低減がない等の格別の効果を奏
するものである。
般式(I)で表わされた各種のエチレングリコール誘導
体100g を混合した試料油60mlを蒸留水10mlとと
もに、共栓付きメスシリンダーに入れて、5分間十分に
振盪し、試料油と水層の変化を調べた。この結果を表2
〜表4の各欄の上段に示した。この表中の記号は次のこ
とを意味する。
完全に分離し、試料油60ml、水10mlの量の変化が認
められなかったもの。 ○……静置後30分で、試料油と水は分離し、試料油6
0ml、水10mlの量の変化が認められなかったが、試料
油は白濁、一昼夜放置するとこの白濁は消滅し、試料油
は透明となっていたもの。 ×……水層が10ml以上となり、試料中のエチレングリ
コール誘導体が水層に移行していることが認められたも
の。
ジンを用いて、JIS K2280に規定の方法によ
り、セタン価を測定し、試料油のセタン価53. 1を用
いて、エチレングリコール誘導体自身のセタン価を算出
した。この値も、表2〜表4の各欄の下段に併記した。
プロピレングリコール誘導体についても、上記エチレン
グリコール誘導体と全く同様の方法で、水混入試験及び
セタン価の測定を行った。この結果を表5〜表7に示し
た。
グリコール誘導体はR1 及びR2 の炭素数の和からnを
差し引いた差が4以上のものが、またプロピレングリコ
ール誘導体においては、R1 及びR2 の炭素数の和にm
を加えた和が5以上のものを用いると良いことが分か
る。
油留分及び、これに下記一般式 (III)及び(IV)で表した
化合物の混合物で表9に示したような重合度分布及び性
状を有するものを酸素濃度換算で4wt% または8wt% 添
加した燃料組成物を燃焼させ、図示平均有効圧が6kg/c
m 2 となる条件下での、排気ガス中のパーティキュレー
ト(ミニダイリューションシステム (堀場製作所製) に
より採取)、HC、CO、NOx (自動車排気ガス測定
装置MEXA-8120D、堀場製作所製)、黒煙( スモークメー
ターGSM-3 、司測研製) を測定し、軽油留分をベースに
して、各々の低減率を求めた。この結果を表10に示し
た。これらの結果から本発明の燃料組成物は、排気ガス
中のHC、CO、NOx 、黒煙等の大気汚染物質を大幅
に低減できることが分かる。
実施例1で使用したプロピレングリコール誘導体を、3
容量%(酸素換算で1.1重量%)添加し、表12に示
すような直噴ディーゼルエンジンを用い、表13に示す
排気ガス試験法(13モード)により試験し、排気ガス
中のパーティキュレート、HC、CO、NOxを実施例
1と同様の装置を用いて測定した。また、プロピレング
リコール誘導体を添加していない当該軽油留分をベース
にその低減率を求めた。この測定値及び低減率を、表1
4に示した。また、これと同一の添加量で、表1に記載
した性状の軽油留分を用いて同様の操作を行った。この
結果も表14に併記した。
低い軽油留分に用いると、このベースとなる軽油留分に
よる効果と相俟って、パーティキュレートを大幅に減少
させる効果があることが分かる。
の共重合物(m,nの異なるものの混合物で、平均がそ
れぞれ5.3)について、前述した方法により、水混入
試験およびセタン価を測定した。この結果、水混入試験
は、○に相当し、セタン価は67であった。また、これ
を用いて、表1の性状の軽油留分に、3容量%添加し、
実施例2に記載した方法と同様に燃焼させ、その排気ガ
スの測定を行った。この結果を、共重合物を添加してい
ない軽油留分をベースとした低減率で表15に示した。
ピレングリコールとの共重合物でも、エチレングリコー
ル誘導体あるいはプロピレングリコール誘導体と同様の
効果を奏し、ディーゼルエンジン用燃料組成物の成分と
して有効なことが分かる。
Claims (3)
- 【請求項1】 軽油留分に下記一般式 【化1】 〔式中、R1 、R2 は水素又は炭素数1〜20の炭化水
素基を、 【外1】 はエチレンオキシ基を、 【外2】 はイソプロピレンオキシ基を示し、n,mは0〜15の
整数であって、n,mはともに0でなく、n≧mのと
き、R1 , R2 の炭素数の合計と(n−m)との差が4
以上、n<mのとき、R1 , R2 の炭素数の合計と(m
−n)との和が5以上である。ただし、n=0の場合、
R1 , R2 は水素または炭素数2〜20の炭化水素基
で、ともに水素であることはない。〕で表されるアルキ
レンオキシ化合物の少なくとも1種を酸素濃度として
0.05〜20重量%を添加したことを特徴とするディ
ーゼルエンジン用燃料組成物。 - 【請求項2】 請求項1に記載の一般式(I)のアルキ
レンオキシ化合物として、下記一般式(II) 【化2】 (式中、R3 は炭素数3〜20の炭化水素基、〔外2〕
はイソプロピレンオキシ基、yは1〜15の整数を示
し、R3 の炭素数とyとの和が5以上である)で表され
るアルキレンオキシ化合物を用いることを特徴とするデ
ィーゼルエンジン用燃料組成物。 - 【請求項3】 請求項1に記載の軽油留分として硫黄分
が0.05重量%以下の軽油留分を用いることを特徴と
するディーゼルエンジン用燃料組成物。
Priority Applications (1)
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JP06698094A JP3560173B2 (ja) | 1993-04-05 | 1994-04-05 | ディーゼルエンジン用燃料組成物 |
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JP7813993 | 1993-04-05 | ||
JP06698094A JP3560173B2 (ja) | 1993-04-05 | 1994-04-05 | ディーゼルエンジン用燃料組成物 |
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JPH06340886A true JPH06340886A (ja) | 1994-12-13 |
JP3560173B2 JP3560173B2 (ja) | 2004-09-02 |
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JP3560173B2 (ja) | 2004-09-02 |
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