JPH07109473A - ディーゼルエンジン用燃料組成物 - Google Patents

ディーゼルエンジン用燃料組成物

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JPH07109473A
JPH07109473A JP5255807A JP25580793A JPH07109473A JP H07109473 A JPH07109473 A JP H07109473A JP 5255807 A JP5255807 A JP 5255807A JP 25580793 A JP25580793 A JP 25580793A JP H07109473 A JPH07109473 A JP H07109473A
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JP
Japan
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carbon atoms
weight
general formula
formula
fuel
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JP5255807A
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Yukio Akasaka
行男 赤坂
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JIYOMO TECHNICAL RES CENTER KK
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/12Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving the cetane number
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】排出ガス中の汚染物質を大幅に低減でき、燃費
性能が高く、総合的性能に優れた高品質のディーゼルエ
ンジン用燃料組成物の提供。 【構成】軽油留分100重量部に対して一般式1 R1 −O−(CH2 −CH2 −O)n −R2
(1) (R1 、R2 は水素又はC1〜20の炭化水素基で、n
は1〜10の整数を示し、R1 、R2 の炭素数の合計と
nとの差は4以上)のアルキレンオキシ化合物、または
一般式2 (R3 、R4 は水素又はC2〜20の炭化水素基で、と
もに水素ではなく、mは1〜10の整数を示し、R1
2 の炭素数の合計とmとの和は5以上)のアルキレン
オキシ化合物の1種以上を0.5〜10重量部、及び一
般式3 R5 ONO2 (3) (R5 はC4〜10の直鎖及び/又は分岐のアルキル
基)のアルキルナイトレートを0.05〜1.0重量部
を添加したディーゼルエンジン用燃料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、軽油留分に特定の含酸
素化合物を複数種添加したディーゼルエンジン用燃料組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ディーゼルエンジンは燃費が良く、燃料
代が安く、しかもエンジンが丈夫であることから、トラ
ック、バス、船舶、建設機械等に搭載され、社会環境の
変化に伴い、その量は年々増加の傾向にある。しかし、
ディーゼルエンジンからの排出ガス中には、炭化水素
(HC)、一酸化炭素(CO)、酸化窒素(NOx )、
黒煙等の大気汚染物質が含まれ、環境汚染防止の観点か
ら、これらの低減が急務となってきている。
【0003】現在、黒煙のもとになっているパーティキ
ュレートの低減対策としては、排気管の途中にフィルタ
ーを設けて捕集、燃焼する方法が提案されているが、燃
焼制御等が難しく、実用化に到っていない。さらに、ア
ルコールやアセタール等の含酸素化合物を添加する方法
が検討されている(SAE paper 930728,1993 )が、現在
提案されているこれらの化合物は、軽油留分への溶解性
が小さかったり、水の混入により乳化して燃焼性を低下
させたり、或いは水層へ添加剤が移行して効果が消失し
たり、セタン価を下げて燃焼性を悪化させる等の問題が
あった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】これらの問題につい
て、本発明者は、アルキレンオキシ化合物を軽油組成物
に含有させることにより、そのほとんどを基本的に解決
した(特願平5─78139号明細書)。しかしなが
ら、アルコールやアセタール等の酸素含有化合物は、分
子内に酸素を有しているため、本質的には燃料消費率
(燃費)が悪いという欠点を有している。
【0005】本発明は、上記問題を解決するもので、本
発明の目的は、排出ガス中の汚染物質を大幅に低減で
き、しかも水の混入によっても乳化による燃焼性の低下
や添加剤の消失による効果の低減がなく、さらに燃料消
費率(燃費)もよい、全体として極めて高品質のディー
ゼルエンジン用燃料組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく、鋭意、研究を進めた結果、特定のアルキレ
ンオキシ化合物が、軽油留分に溶解し、しかも水に不溶
で、軽油留分と水との混合層において軽油留分に分配さ
れること、軽油留分に添加して燃焼させると排出ガス中
の汚染物質を大幅に低減できることを見出した。更に、
特定のアルキルナイトレートを併用すれば、上記した特
定のアルキレンオキシ化合物の効果をほとんど損なうこ
となしに、燃料消費率を低減できることを見いだし、本
発明に到達した。
【0007】すなわち、本発明は、軽油留分100重量
部に対して下記一般式化6
【化6】R1 −O−(CH2 −CH2 −O)n −R2 (式中、R1 、R2 は水素又は炭素数1〜20の炭化水
素基で、nは1〜10の整数を示し、R1 、R2 の炭素
数の合計とnとの差は4以上である)で表されるアルキ
レンオキシ化合物、または下記一般式化7
【化7】 (式中、R3 、R4 は水素又は炭素数2〜20の炭化水
素基で、ともに水素であることはなく、mは1〜10の
整数を示し、R1 、R2 の炭素数の合計とmとの和は5
以上である)で表されるアルキレンオキシ化合物の少な
くとも1種を、0.5〜10重量部含有し、特に好まし
くは、下記一般式化8
【化8】 (式中、R6 は炭素数3〜20の炭化水素基で、yは1
〜10の整数を示し、R 6 の炭素数とyとの和は5以上
である)で表されるアルキレンオキシ化合物の少なくと
も1種を0. 5〜10重量部含有しており、及び下記一
般式化9
【化9】R5 ONO2 (式中、R5 は、炭素数4〜10の直鎖及び/又は分岐
のアルキル基である)で表されるアルキルナイトレート
を0.05〜1.0重量部を添加したことを特徴とする
ディーゼルエンジン用燃料組成物である。
【0008】上記一般式化6で表わされるアルキレンオ
キシ化合物は、エチレングリコールの誘導体で、市販品
としてあり、容易に入手できる。
【0009】この化合物のうち、両端のR1 及びR2
水素或いは炭素数の小さいものは、水が混入したとき
に、燃料組成物が白濁し、水の分離が悪く、しかも、水
層分離後、その大部分が水層に移行する。一方、エチレ
ングリコールの重合度を表わすnは、大きくなると同様
の傾向を示す。すなわち、両端のR1 及びR2 の炭素数
の和が大きいほど、また、nが小さいほど水の混入の影
響は小さく、しかも、nの数は、R1 またはR2 の炭素
数1個分に相当するようである。
【0010】この限界は、R1 及びR2 の炭素数の和が
5で、nを加味すると、R1 及びR 2 の炭素数の和から
nを差し引いた差が4のところにある。従って、一般式
化6におけるR1 及びR2 の炭素数の和からnを差し引
いた差が、4以上である、アルキレンオキシ化合物を用
いると良い。
【0011】なお、この一般式化6におけるR1 及びR
2 の炭化水素基は、アルキル基、芳香族基、或いは置換
アルキル基、置換芳香族基等、何れでも支障なく、さら
に炭素の一部がヘテロ原子で置き換っているものでも良
く、R1 及びR2 の炭素数が1〜20のアルキル基のも
のが、合成が容易で安価に入手できるので、これらを用
いると良い。また、nが10以上のものは、エンジンの
燃焼室内に燃焼残物として重質のタール状またはカーボ
ン等によるデポジットを生成しやすいことが、示差熱分
析の結果等から推測され、nが1〜10のものを用いる
と良い。
【0012】上記一般式化7で表わされるアルキレンオ
キシ化合物は、プロピレングリコールの誘導体で、上記
一般式化6で表わされる化合物同様に市販品としてあ
り、容易に入手できる。
【0013】この一般式化7中のR3 及びR4 も、上記
一般式化6のR1 及びR2 の炭化水素基の場合と同様
に、炭素数の和が大きいほど水の混入の影響は小さく、
水の影響を受けない限界は、5にある。しかし、プロピ
レングリコールの重合度を表わすmは、エチレングリコ
ールの場合と逆に、大きいほど水の混入の影響は小さく
なる。しかし、mの数は、同様にR3 及びR4 の炭素数
1個分に相当するようである。
【0014】すなわち、この化合物の場合の水に対する
影響の限界は、R3 及びR4 の炭素数の和が5で、mを
加味すると、R3 及びR4 の炭素数の和に、さらにmを
加えた合計が5である。従って、一般式化7におけるR
3 及びR4 の炭素数の和にmを加えた和が、5以上であ
る、アルキレンオキシ化合物を用いると良い。
【0015】さらに、R3 及びR4 がともに水素の場
合、あるいは一方が水素で、他方がメチル基の場合は、
mが大きくても水の混入の影響を受けるため、この種の
化合物は用いることはできない。
【0016】また、この一般式化7におけるR3 及びR
4 が、一般式化6のR1 及びR2 と同様に、その炭化水
素基は、アルキル基、芳香族基、或いは置換アルキル
基、置換芳香族基等、何れでも支障なく、さらに炭素の
一部がヘテロ原子で置き換っているものでも良い。この
化合物もR3 及びR4 の炭素数が1〜20のアルキル基
のものが、合成が容易で安価に入手できので、これらを
用いると良い。また、mも、燃焼室内でのデポジット生
成を防止する意味から、1〜10のものを用いると良
い。
【0017】また、上記一般式化7の化合物のうちで
も、上記一般式化8で表わされる化合物は、セタン価を
向上させる効果も有し、ディーゼルエンジンでの燃料の
燃焼性の改善とも相俟って、排出ガス中のHC、CO、
NOx 、黒煙等の大気汚染物質を低減する効果が大き
く、特に好ましい。なお、この一般式化8で表される化
合物は、通常は両者の混合物として得られるので、両者
の混合物のままで用いることが、安価で簡便であり好ま
しい。
【0018】本発明で用いるアルキルナイトレートは、
一般式R5 ONO2 で表され、R5は、炭素数4〜10
の直鎖又は分岐のアルキル基を示す。炭素数が3以下で
あると、引火点が低すぎて、特に安全性の点から好まし
くない。入手し易さ、取扱い易さ、軽油とのなじみ易さ
等を考慮して適宜選択し、使用すればよいが、前記炭素
数4〜10のアルキルナイトレートを前述のアルキレン
オキシ化合物と併用することによって、所期の効果を得
ることができる。
【0019】特に、炭素数4のアルキルナイトレートで
も、炭素数8のアルキルナイトレートでも、セタン価の
向上効果はほとんど差がなく、共に高いので、好ましく
使用できる。炭素数4〜8のアルキルナイトレート自体
は、市販品としてあり、容易に入手できる。なかでも、
2─エチルヘキシルナイトレートが特に好ましい。
【0020】本発明で使用する軽油留分としては、ディ
ーゼルエンジンの燃料として使用される石油留分であ
り、例えば、沸点が180〜380℃で、上記化合物を
添加して、JISK2204に規定されている1〜3号
軽油としての規格を具備するものが好適に用いられる。
【0021】本発明は、上記アルキレンオキシ化合物の
うちいずれか1種又は2種以上、及び、上記アルキルナ
イトレートのうちいずれか1種又は2種以上を、軽油留
分に添加することからなる。アルキレンオキシ化合物
は、単独で軽油留分に添加すると、特にパティキュレー
トの低減には大きな効果を有するが、この添加量が多く
なるほど、燃費が悪化する傾向がある。また、アルキル
ナイトレートを単独で軽油留分に添加すると、NOx
排出量は減少し、燃費は向上するが、パティキュレート
は多く排出されるようになる。
【0022】即ち、本発明に従って、前記アルキレンオ
キシ化合物と前記アルキルナイトレートとの双方を、必
須成分として組み合わせ、軽油留分に添加することによ
り、これら両者の相乗効果により、排出ガス中のNOx
及びパティキュレートの排出量を低減させ、かつ燃費等
を改善することに成功した。これにより、総合的性能に
優れたディーゼルエンジン用燃料組成物を提供すること
ができた。
【0023】軽油留分100重量部に対して、アルキレ
ンオキシ化合物を0.5〜10重量部添加し、アルキル
ナイトレートを0.05〜1.0重量部添加する。アル
キレンオキシ化合物の添加量を0.5重量部未満とする
と、排出ガス中の大気汚染物質を低減させる効果がほと
んどない。また10重量%を越えると、燃費が悪化し、
添加量の増大の割には大気汚染物質を低減させる効果が
少なく、また燃料組成物の製造コストが著しく高くなる
ので、経済的でない。アルキレンオキシ化合物の添加量
は、好ましくは1〜5重量部である。
【0024】アルキルナイトレートの添加量を0.05
重量部未満とすると、燃費を低減させる効果がほとんど
ない。また1.0重量%を越えると、添加量の増大の割
には燃費を低減させる効果が少なく、かえってパティキ
ュレートの排出量が増大し、また燃料組成物の製造コス
トが著しく高くなるので、経済的でない。アルキルナイ
トレートの添加量は、好ましくは0.1〜0.5重量部
である。さらに、アルキレンオキシ化合物とアルキルナ
イトレートとを添加してお互いをより効果的に無駄なく
利用し、総合的な実用性能を向上させるためには、アル
キレンオキシ化合物1に対してアルキルナイトレートを
0.05〜0.5の重量割合で添加することが好まし
い。
【0025】なお、本発明のディーゼルエンジン燃料組
成物においては、上記オキシアルキレン化合物及びアル
キルナイトレート以外に、酸化防止剤、金属不活性化
剤、腐食防止剤等の公知の燃料添加剤を添加しても良
い。
【0026】
【実施例】表1の性状を有する軽油留分を準備した。
【0027】
【表1】
【0028】この軽油留分100重量部に対して、下記
化10
【化10】 で表される化合物の混合物と、2─エチルヘキシルナイ
トレート(エチル社製、「HITAC4105」)と
を、それぞれ表3に示す重量部の割合で混合し、ディー
ゼルエンジン用燃料組成物を製造した。
【0029】なお、表3に示す添加量は、前記混合物
(化10に示したもの)及び2─エチルヘキシルナイト
レート自身として添加した場合の、重量部割合をそれぞ
れ示している。前記軽油留分及び前記ディーゼルエンジ
ン用燃料組成物を、表2に示したディーゼルエンジン
で、それぞれ燃焼させた。
【0030】
【表2】 エンジン諸元 エンジン形式 無過給直噴エンジン 水冷6気筒 排気量 6000cc 吸気系システム シングルバルブ 出力 42kgm/1800rpm アイドリングスピード 550rpm
【0031】ディーゼル自動車13モード排出ガス及び
粒子状物質試験法(TRIAS23─1992)に従っ
て、排出ガス中のパティキュレート、NOx 及び燃料消
費率を測定した。パティキュレートは、ミニダイリュー
ションシステム(堀場製作所製)により採取した。NO
x は、自動車排出ガス測定装置MEXA─8120D
(堀場製作所製)によって測定した。燃料消費率は、燃
料流量計(小野測器製燃料計測システム、流量計FXシ
リーズ)及び動力計の出力から算出した。
【0032】無添加の軽油留分(参考例のベース油)を
基準(100%)として、実施例及び比較例の各ディー
ゼルエンジン用燃料組成物ごとに、パティキュレート、
NO x 及び燃料消費率の変化率(増大率又は低減率)を
算出した。この結果も表3に示した。「PM」は、パテ
ィキュレートを示す。
【0033】
【表3】
【0034】以上述べた結果から判るように、本発明の
燃料組成物によれば、排出ガス中のNOx 、パティキュ
レート等の大気汚染物質を大幅に低減することができ、
しかも燃費の悪化がほとんどなく、極めて優れた総合的
性能を有する燃料組成物を提供できる。具体的には、比
較例1、2、3では、ベース油である軽油留分に、アル
キレンオキシ化合物を単独で添加しているが、パティキ
ュレートの除去効果は非常に大きいが、添加量が大きく
なると、同時に燃費の悪化が見られる。
【0035】比較例4、5では、アルキルナイトレート
を単独で軽油留分に添加しているが、燃費は若干良くな
っているものの、パティキュレートの増大が見られる。
比較例6では、アルキルナイトレートの添加量が0.0
4重量部であるが、性能の改善効果はさほど見られな
い。比較例7では、アルキレンオキシ化合物の添加量が
0.4重量部であるが、やはり性能の改善効果はさほど
見られない。
【0036】実施例1では、NOx 、パティキュレート
共に大きく減少しており、燃費の悪化もほとんどない。
特にアルキレンオキシ化合物の添加量が5重量部である
比較例3と比較すると、燃費及びNOx の点で大幅に優
れている。実施例2では、NOx 、パティキュレート共
に大きく減少しており、燃費も向上している。これを比
較例6と比較してみると、NOx 、パティキュレートの
点で、臨界的に顕著な向上が見られている。
【0037】
【発明の効果】本発明のディーゼルエンジン用燃料組成
物は、排出ガス中のHC、CO、NO x 、パティキュレ
ート等の大気汚染物質を大幅に低減でき、水の混入によ
っても乳化による燃焼性の低下や添加剤の消失による効
果の低減がなく、セタン価が高く、そのうえ燃費性能に
優れている。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 軽油留分100重量部に対して下記一般
    式化1 【化1】R1 −O−(CH2 −CH2 −O)n −R2 (式中、R1 、R2 は水素又は炭素数1〜20の炭化水
    素基で、nは1〜10の整数を示し、R1 、R2 の炭素
    数の合計とnとの差は4以上である)で表されるアルキ
    レンオキシ化合物、または下記一般式化2 【化2】 (式中、R3 、R4 は水素又は炭素数2〜20の炭化水
    素基で、ともに水素であることはなく、mは1〜10の
    整数を示し、R1 、R2 の炭素数の合計とmとの和は5
    以上である)で表されるアルキレンオキシ化合物の少な
    くとも1種を、0.5〜10重量部、及び下記一般式化
    3 【化3】R5 ONO2 (式中、R5 は、炭素数4〜10の直鎖及び/又は分岐
    のアルキル基である)で表されるアルキルナイトレート
    を0.05〜1.0重量部を添加したことを特徴とする
    ディーゼルエンジン用燃料組成物。
  2. 【請求項2】 軽油留分100 重量部に対して下記一般式
    化4 【化4】 (式中、R6 は炭素数3〜20の炭化水素基で、yは1
    〜10の整数を示し、R 6 の炭素数とyとの和は5以上
    である)で表されるアルキレンオキシ化合物の少なくと
    も1種を0. 5〜10重量部、及び下記一般式化5 【化5】R5 ONO2 (式中、R5 は、炭素数4〜10の直鎖及び/又は分岐
    のアルキル基である)で表されるアルキルナイトレート
    を0.05〜1.0重量部を添加したことを特徴とする
    ディーゼルエンジン用燃料組成物。
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