JPH06340861A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ガラス基板上に被着材として塩化ビニル樹脂を
被覆するに際し、ガラス基板を予め加温することなく該
基板と塩化ビニル樹脂とを十分な接着性をもって接着す
ることができ、しかも長期間の耐温水性に優れた接着剤
組成物を提供することを目的とする。 【構成】熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリイソシアナー
ト化合物、エポキシ基含有シラン化合物およびトリポリ
リン酸二水素アルミニウムを含有することを特徴とす
る、接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は接着剤組成物に係り、特
にガラス基板上に被着材として塩化ビニル樹脂を被覆す
るに際し、ガラス基板を予め加温することなく該基板と
塩化ビニル樹脂とを十分な接着性をもって接着すること
ができ、しかも長期間の耐温水性に優れた接着剤組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】車両用ウインドガラスのうち、開閉機構
を備えていないウインドガラスの製造には、塩化ビニル
樹脂から成るウェザーストリップをガラス廻りに接着す
る工程がある。従来、この工程では、下塗り剤と上塗り
剤とで構成される２コートタイプの接着剤、あるいは熱
活性化タイプの接着剤を使用していた。しかし、前者は
接着剤を２回塗布しなければならないという、また、後
者は接着剤を活性化するためにガラス基板全体を加温し
なければならないという、作業上の煩雑さや設備の点に
おける問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みてなされたものであり、ガラス基板上に被着材と
して塩化ビニル樹脂を被覆させるに際し、ガラス基板を
予め加温することなく該基板と塩化ビニル樹脂とを十分
な接着性をもって接着することができ、しかも長期間の
耐温水接着性に優れた接着剤組成物を提供することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明の接着剤組成物は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂、ポリイソシアナート化合物、エポキシ基含有
シラン化合物およびトリポリリン酸二水素アルミニウム
を含有するような構成とした。ここで、ポリイソシアナ
ート化合物が熱可塑性ポリエステル樹脂末端官能基のＯ
Ｈ当量に対し１〜１０倍当量で含有され、且つエポキシ
基含有シラン化合物とトリポリリン酸二水素アルミニウ
ムが、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、
それぞれ１〜２０重量部、１〜４０重量部の割合で含有
されているのが好ましい。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
必須構成成分は、以下の４成分である。 （１）熱可塑性ポリエステル樹脂 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートを代表とする、ジカルボン酸成分とジオール成分の
縮合により形成される線状の飽和ポリエステルで、その
分子中に多数のエステル結合を有する脂肪族、芳香族、
脂環式化合物の鎖状高分子化合物である。本発明では、
数平均分子量が10,000〜50,000程度の、および／または
そのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７０程度のポリエ
ステル樹脂が好ましい。かかる熱可塑性ポリエステル樹
脂としては、上記例示の２化合物の他に、例えばジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪
族ジカルボン酸などを、ジオール成分としては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコールなどを用いた熱可塑
性ポリエステル樹脂等が例示される。

【０００６】（２）ポリイソシアナート化合物 ポリイソシアン酸エステル化合物をいい、一般式Ｒ−Ｎ
＝Ｃ＝Ｏで表される構造を持つ化合物である。前記熱可
塑性ポリエステル樹脂を架橋し、本発明の接着剤組成物
の硬化性付与に寄与する。本発明ではポリイソシアナー
ト化合物であればいずれを用いてもよいが、具体的には
２，４−トリレンジイソシアナート、２，６−トリレン
ジイソシアナート、フェニレンジイソシアナート、キシ
レンジイソシアナート、ジェフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアナート、ナフチレン−１，５−ジイソシア
ナート、およびこれらに水添した化合物、エチレンジイ
ソシアナート、プロピレンジイソシアナート、テトラメ
チレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、イソホロンジイソシアナート、１−メチル−２，
４−ジイソシアナートシクロヘキサン、１−メチル−
２，６−ジイソシアナートシクロヘキサン、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタント
リイソシアナート等が挙げられる。これらのポリイソシ
アナート化合物は、１種単独でも、２種以上を併用して
もよい。本発明においては、ポリイソシアナート化合物
の含有量は特に限定されないが、組成物への硬化性付与
の点から、熱可塑性ポリエステル樹脂中の官能基（ＯＨ
基）当量に対し１〜１０倍当量の配合比で含有されてい
るのが好ましい。１倍当量未満では熱可塑的性質が残
り、耐熱接着性が不足することがあり、一方、１０倍当
量超では塩ビとの接着性が低下することがあるからであ
る。

【０００７】（３）エポキシ基含有シラン化合物 シラン系カップリング剤のうち、そのアルコキシ基以外
の官能基がエポキシ基部分を有する化合物である。具体
例としては化１に示す式Ａ〜Ｅで表される化合物が挙げ
られる。

【化１】 本発明においては、これらエポキシ基含有シラン化合物
は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して１
〜２０重量部の配合比で含有されているのが好ましい。
１重量部未満では耐水性能が得られなくなることがあ
り、一方、２０重量部超では塩ビとの接着性が低下する
ことがあるからである。

【０００８】（４）トリポリリン酸二水素アルミニウム 本発明では、リン酸塩としてトリポリリン酸二水素アル
ミニウムに限定した。トリポリリン酸二水素アルミニウ
ムは、より優れた接着性確保のために各種の処理を施さ
れていてもよい。特に、脱水処理を施されたり、Ｓｉお
よび／またはＺｎによって表面処理を施されたトリポリ
リン酸二水素アルミニウムは、接着性確保上より好まし
い結果を得ることができる。本発明において、トリポリ
リン酸二水素アルミニウムは、熱可塑性ポリエステル樹
脂１００重量部に対して１〜４０重量部の割合で含有さ
れているのが好ましい。１重量部未満では耐水性能が得
られなくなることがあり、一方、４０重量部超では塩ビ
との接着性が低下することがあるからである。本発明の
接着剤組成物は、上記必須成分を所定量ずつ混ぜ合わせ
て攪拌、混合して作製されるが、上記必須成分の他に、
本発明の主旨を損なわない範囲で有機溶剤、沈降防止
剤、触媒等も含有せしめてもよい。有機溶剤としては、
溶解性および反応性の観点から、例えばトルエン、エチ
レン、エステル系、ケトン系のもの等が挙げられる。沈
降防止剤としてはシリカゾル等が例示される。

【０００９】このようにして作製された本発明の接着剤
組成物の使用方法の一例として、例えば、車両用ガラス
ウインド廻りのウェザーストリップ接着が挙げられる。
まず、ウインド用のガラス基板の周縁部に本発明に係る
接着剤組成物を塗布、風乾させて接着剤組成物中の溶剤
をとばす。次に、このガラス基板を金型内に装填し、こ
の金型内に１９０〜２００℃の温度に熱溶融された塩化
ビニル樹脂を射出注入する。熱溶融された塩化ビニル樹
脂は金型内で射出成型され、それと同時に接着剤組成物
を介してガラス基板に十分な接着力をもって接着され
る。その後、十分に冷ましてからガラス基板を金型から
取り出し、ウェザーストリップが形成されたガラスウイ
ンドを得る。このガラスウインドはその後、所定の工程
を経て自動車の所定の箇所に取り付けられる。本発明の
接着剤組成物の適用により、ガラス基板を予め加温する
ことなく 射出される塩化ビニル樹脂由来の熱だけで塩
化ビニル樹脂とを十分な接着性もって接着することがで
き、しかも長期間の耐温水性に優れた車両用ウインドの
ウェザーストリップを得ることができる。

【００１０】

【作用】本願発明の接着剤組成物においては、熱可塑性
ポリエステル樹脂、ポリイソシアナート化合物、エポキ
シ基含有シラン化合物およびトリポリリン酸二酸アルミ
ニウムが含有されており、エポキシ基含有シラン化合物
とトリポリリン酸二水素アルミニウムとの相互作用によ
り、ガラス／接着剤界面への水の浸透を防止するため長
期間の耐温水性が向上すると考えられる。

【００１１】

【実施例】以下に実施例により、本発明を具体的に説明
する。 （実施例１−４）熱可塑性ポリエステル樹脂 熱可塑性ポリエステル樹脂として、「バイロン２００」
（東洋紡（株）製、分子量約20,000、ガラス転移温度６
７℃）を用いた。有機溶剤 有機溶剤として、トルエン／酢酸エチル（配合比１：
１）を用いた。エポキシ基含有シラン化合物 エポキシ基含有シラン化合物として、γ−グリシドキシ
プロピルトリメチルシラン「Ａ１８７」（日本ユニカー
（株）製）（実施例１、３）と、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン「ＫＢＭ４０２」（実施例
２、４）を選択した。トリポリリン酸二水素アルミニウム トリポリリン酸二水素アルミニウムとして、「Ｋホワイ
ト＃８２」（テイカ（株）製）（実施例３、４）と、
「Ｋホワイト＃１０５」（テイカ（株）製）（実施例
１、２）を選択した。ポリイソシアナート化合物 ポリイソシアナート化合物として芳香族ポリイソシアネ
ート「スミジュールＬ−７５」（住友バイエルウレタン
（株）製）を用いた。これら各成分の配合量比を表１に
示す。表１に示す重量部数の熱可塑性ポリエステル樹
脂、有機溶媒、トリポリリン酸二水素アルミニウム、エ
ポキシ基含有シラン化合物をフラスコ内に入れて攪拌混
合して主剤成分を作製し、これに架橋剤としてポリイソ
シアナート化合物を配合し、２５℃で５分間攪拌して混
合して、接着剤組成物を得た。

【００１２】（比較例１）実施例１において、エポキシ
基含有シラン化合物を含有させなかった以外は、実施例
１の場合と同様にして接着剤組成物を得た。

【００１３】（比較例２）実施例１において、トリポリ
リン酸二水素アルミニウムを含有させなかった以外は、
実施例１の場合と同様にして接着剤組成物を得た。この
ようにして得られた実施例と比較例の各接着剤組成物
を、ガラス基板（１２０ｍｍ×２５ｍｍ×５ｍｍ）の片
面に、乾燥皮膜で約５μｍになるように脱脂ガーゼで塗
り付け、風乾した。次いで、このガラス基板を成形用金
型内に装填し、１９０℃に熱溶融された塩化ビニル樹脂
を射出し、厚さ５ｍｍの塩化ビニル樹脂膜で被覆された
接着試験片を作製した。この接着試験片を２０℃、６５
％ＲＨで２４時間硬化養生させた後（常態）、あるい
は、その後、８０℃の温水に１００時間浸漬した後、ガ
ラス基板から塩化ビニル樹脂を手剥離にて、あるいは手
剥離にナイフカットを併用して剥し、接着性を評価し
た。ここで、接着性が弱い場合は塩化ビニル樹脂がガラ
ス基板から界面剥離を起こすが、接着性が強くなるほど
界面剥離を起こし難く剥離時に塩化ビニル樹脂が材質破
壊を起こす。

【００１４】

【表１】 （注）接着性能の判定 ○： 塩化ビニル樹脂の材質破壊がみられた； ×： 塩化ビニル樹脂がガラス面から界面剥離した 表１から明らかなように、本発明の接着剤組成物は長期
間の耐温水性に優れ、接着性も良好であることがわか
る。

【００１５】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
ガラス基板上に被着材として塩化ビニル樹脂を被覆する
に際し、ガラス基板を予め加温することなく該基板と塩
化ビニル樹脂とを十分な接着性をもって接着することが
でき、しかも長期間の耐温水性に優れた接着剤組成物が
提供されるという効果を奏する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリイソシア
   ナート化合物、エポキシ基含有シラン化合物およびトリ
   ポリリン酸二水素アルミニウムを含有することを特徴と
   する、接着剤組成物。
2. 【請求項２】前記ポリイソシアナート化合物が、熱可塑
   性ポリエステル樹脂中の官能基に対し１〜１０倍当量含
   有され、且つ前記エポキシ基含有シラン化合物と前記ト
   リポリリン酸二水素アルミニウムが、熱可塑性ポリエス
   テル樹脂１００重量部に対し、それぞれ１〜２０重量
   部、１〜４０重量部の割合で含有されてなる、請求項１
   に記載の接着剤組成物。