JPH06340732A - ヒマシ油重合体 - Google Patents
ヒマシ油重合体Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 医学および手術用装置の製造のため並びにコ
ーテイングとしての使用のための重合体、特に生体医学
的重合体、が記載されている。該重合体は、１種以上の
ラクトン単量体およびヒマシ油、好適には（ａ）ε−カ
プロラクトン、炭酸トリメチレンまたはエーテルラクト
ン、（ｂ）ヒマシ油、および（ｃ）グリコリド、ラクチ
ドまたは１,４−ジオキサノン、の反応生成物から誘導
される。好適な重合体はε−カプロラクトン、ヒマシ
油、およびグリコリドから誘導される。 【効果】 好適態様における重合体は、手術縫合糸、特
に被吸収性の編み上げマルチフィラメント縫合糸、およ
び手術針、のコーテイングとしての使用に理想的に適し
ている。この用途には、重合体がそこから誘導される反
応性単量体混合物に有利にはグリセロールが加えられ
る。
ーテイングとしての使用のための重合体、特に生体医学
的重合体、が記載されている。該重合体は、１種以上の
ラクトン単量体およびヒマシ油、好適には（ａ）ε−カ
プロラクトン、炭酸トリメチレンまたはエーテルラクト
ン、（ｂ）ヒマシ油、および（ｃ）グリコリド、ラクチ
ドまたは１,４−ジオキサノン、の反応生成物から誘導
される。好適な重合体はε−カプロラクトン、ヒマシ
油、およびグリコリドから誘導される。 【効果】 好適態様における重合体は、手術縫合糸、特
に被吸収性の編み上げマルチフィラメント縫合糸、およ
び手術針、のコーテイングとしての使用に理想的に適し
ている。この用途には、重合体がそこから誘導される反
応性単量体混合物に有利にはグリセロールが加えられ
る。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は１９９３年２月５日に出願され
た出願番号第０８／０１３,８５８号および１９９３年
２月９日に出願された第０８／０１５,７０６号の一部
継続出願であり、それらは引用されることにより本発明
の内容となる。
た出願番号第０８／０１３,８５８号および１９９３年
２月９日に出願された第０８／０１５,７０６号の一部
継続出願であり、それらは引用されることにより本発明
の内容となる。
【０００２】本発明は、共重合可能な成分としてヒマシ
油を含む重合体に関するものである。より具体的には、
それは生体医学的用途に、特に手術用製品の加工および
手術用製品のコーテイングの製造用に、理想的に適して
いる性質を有するそのような重合体に関するものであ
る。
油を含む重合体に関するものである。より具体的には、
それは生体医学的用途に、特に手術用製品の加工および
手術用製品のコーテイングの製造用に、理想的に適して
いる性質を有するそのような重合体に関するものであ
る。
【０００３】多くの用途、特に手術用途、のために適し
ているコーテイングを開発するという要望は弱まること
なく続いている。手術用製品の表面上のコーテイングは
製品の適切な機能にとってしばしば必須のものである。
例えば、針が組織中を通る時に針の侵入力を減少させる
ために典型的には針の表面をコーテイングすることが手
術針には要求される。長年にわたり針の表面をコーテイ
ングするために使用されている一般的なコーテイングは
シリコーンであり、それは生体被吸収性ではない。他の
例は縫合糸である。縫合糸を手術傷の部位に固定するた
めに手術医が縫合糸の下に結び目を移行させる際の容易
さを改良するためには、縫合糸はしばしばコーテイング
表面を必要とする。
ているコーテイングを開発するという要望は弱まること
なく続いている。手術用製品の表面上のコーテイングは
製品の適切な機能にとってしばしば必須のものである。
例えば、針が組織中を通る時に針の侵入力を減少させる
ために典型的には針の表面をコーテイングすることが手
術針には要求される。長年にわたり針の表面をコーテイ
ングするために使用されている一般的なコーテイングは
シリコーンであり、それは生体被吸収性ではない。他の
例は縫合糸である。縫合糸を手術傷の部位に固定するた
めに手術医が縫合糸の下に結び目を移行させる際の容易
さを改良するためには、縫合糸はしばしばコーテイング
表面を必要とする。
【０００４】さらに、手術用製品、装置およびコーテイ
ングの製造用の生体医学的重合体の開発も医学および手
術技術における進歩および改良の点で特に注目される分
野となってきている。医学専門分野での増大する重合体
の使用に関しては多くの研究が発表されている。これら
の重合体は多くの用途に関して広範囲の物理的および生
物学的性質を示す。
ングの製造用の生体医学的重合体の開発も医学および手
術技術における進歩および改良の点で特に注目される分
野となってきている。医学専門分野での増大する重合体
の使用に関しては多くの研究が発表されている。これら
の重合体は多くの用途に関して広範囲の物理的および生
物学的性質を示す。
【０００５】医学用重合体の開発の推進力の一つは、手
術後に身体からしばしば除去しなければならない種々の
生体医学装置の金属製品を手術後に身体から除去する必
要のない生体被吸収性の重合体で代用する必要性であ
る。しかしながら、金属製品を適切な重合体で代用する
ことに関する条件は極めて厳しく、重合体は代用される
金属の物理的性質に似てなければならずまたは適合しな
ければならない。
術後に身体からしばしば除去しなければならない種々の
生体医学装置の金属製品を手術後に身体から除去する必
要のない生体被吸収性の重合体で代用する必要性であ
る。しかしながら、金属製品を適切な重合体で代用する
ことに関する条件は極めて厳しく、重合体は代用される
金属の物理的性質に似てなければならずまたは適合しな
ければならない。
【０００６】医学用途のためにとりわけ最も広く使用さ
れている重合体は、ラクトン単量体から誘導されるもの
である。それに対応して、新規なラクトン単量体組成物
から誘導される新規な重合体系を製造するための多くの
研究がなされている。これにより、異なる用途のための
広範囲の性質を有するラクトンを基にした重合体の開発
がなされた。例えば、米国特許第４,６２４,２５６号、
同４,７８８,９７９号、同４,９９４,０７４号、同５,
００７,９２３号、同５,０１９,０９４号、同５,０３
７,９５０号、同５,０４７,０４８号、同５,０７６,８
０７号および同５,１３３,７３９号を参照のこと。
れている重合体は、ラクトン単量体から誘導されるもの
である。それに対応して、新規なラクトン単量体組成物
から誘導される新規な重合体系を製造するための多くの
研究がなされている。これにより、異なる用途のための
広範囲の性質を有するラクトンを基にした重合体の開発
がなされた。例えば、米国特許第４,６２４,２５６号、
同４,７８８,９７９号、同４,９９４,０７４号、同５,
００７,９２３号、同５,０１９,０９４号、同５,０３
７,９５０号、同５,０４７,０４８号、同５,０７６,８
０７号および同５,１３３,７３９号を参照のこと。
【０００７】重合体の製造において使用されているが生
体医学的重合体用には広く使用されていない他の成分
は、ヒマシ油である。ヒマシ油は潤滑剤として知られて
おり、従ってコーテイング用途のための広範囲の使用が
見いだされている。例えば、ヒマシ油と例えばα−メチ
ルスチレンおよびヒドロキシアルキルメタクリレートの
如きエチレン系不飽和単量体類の混合物との共重合体を
記載している米国特許第３,４６１,０９３号を参照のこ
と。さらに、医学および手術用途のための重合体を製造
するためのヒマシ油の使用の限定された報告もある。こ
れに関すると、カナダ特許第１,２６０,４８８号は優勢
量のグリコリドもしくはラクチド（またはこれらの混合
物）とヒマシ油との共重合体を記載している。共重合体
はろう状のコンシステンシーを有すると言われており、
従って切断された骨の表面からの出血を抑制するための
骨ろう調合物中での使用に理想的に適している。ヒマシ
油を例えばグリコリドの如きラクトン単量体の塊状重合
における開始剤として使用してモノフィラメント手術糸
を製造することも知られている。同様に、日本特許第
２,０５５,７１７号は熱可塑性フィラメント用の潤滑油
としてのヒマシ油成分を含有する乳化液の使用を記載し
ている。
体医学的重合体用には広く使用されていない他の成分
は、ヒマシ油である。ヒマシ油は潤滑剤として知られて
おり、従ってコーテイング用途のための広範囲の使用が
見いだされている。例えば、ヒマシ油と例えばα−メチ
ルスチレンおよびヒドロキシアルキルメタクリレートの
如きエチレン系不飽和単量体類の混合物との共重合体を
記載している米国特許第３,４６１,０９３号を参照のこ
と。さらに、医学および手術用途のための重合体を製造
するためのヒマシ油の使用の限定された報告もある。こ
れに関すると、カナダ特許第１,２６０,４８８号は優勢
量のグリコリドもしくはラクチド（またはこれらの混合
物）とヒマシ油との共重合体を記載している。共重合体
はろう状のコンシステンシーを有すると言われており、
従って切断された骨の表面からの出血を抑制するための
骨ろう調合物中での使用に理想的に適している。ヒマシ
油を例えばグリコリドの如きラクトン単量体の塊状重合
における開始剤として使用してモノフィラメント手術糸
を製造することも知られている。同様に、日本特許第
２,０５５,７１７号は熱可塑性フィラメント用の潤滑油
としてのヒマシ油成分を含有する乳化液の使用を記載し
ている。
【０００８】上記の全ての重合体系は目的が良く設定さ
れている用途のためには特定の性質を供するが、多くの
用途のための、特に手術用製品の表面用の重合体コーテ
イングの製造のための、増大した潤滑性および適応性を
有する生体医学的重合体を開発するという要望は依然と
して存在している。この潤滑性の増加は、それが手術用
製品または該製品用のコーテイングを製造するための重
合体の加工性を犠牲にせずに得られるなら、特に価値が
あるであろう。最後に、生体被吸収性であり従って多く
の手術装置中での金属製品に対する適切な代用品と真に
考えることができる重合体を用いてこれらの目的が達成
されるならそれらの目的はさらに強化されるであろう。
れている用途のためには特定の性質を供するが、多くの
用途のための、特に手術用製品の表面用の重合体コーテ
イングの製造のための、増大した潤滑性および適応性を
有する生体医学的重合体を開発するという要望は依然と
して存在している。この潤滑性の増加は、それが手術用
製品または該製品用のコーテイングを製造するための重
合体の加工性を犠牲にせずに得られるなら、特に価値が
あるであろう。最後に、生体被吸収性であり従って多く
の手術装置中での金属製品に対する適切な代用品と真に
考えることができる重合体を用いてこれらの目的が達成
されるならそれらの目的はさらに強化されるであろう。
【０００９】
【発明の要旨】本発明の一態様では、優勢量のラクトン
単量体とヒマシ油との反応生成物を含んでなる生体被吸
収性の共重合体が提供される。
単量体とヒマシ油との反応生成物を含んでなる生体被吸
収性の共重合体が提供される。
【００１０】本発明の好適態様では、下記の成分類を含
んでなる重合体が提供される：（ａ）ε−カプロラクト
ン、炭酸トリメチレンまたはエーテルラクトン、（ｂ）
ヒマシ油、並びに（ｃ）グリコリド、ラクチドまたは
１,４−ジオキサノン。
んでなる重合体が提供される：（ａ）ε−カプロラクト
ン、炭酸トリメチレンまたはエーテルラクトン、（ｂ）
ヒマシ油、並びに（ｃ）グリコリド、ラクチドまたは
１,４−ジオキサノン。
【００１１】本発明の重合体は生体適合性であり、従っ
てそれは多くの医学および手術用途のために使用するこ
とができる。重合体は当該技術分野で記載されている一
般的なラクトン単量体系から誘導される重合体と比べて
改良された潤滑性および適応性を示す。潤滑性の増加は
重合体中の反応性共単量体成分としてのヒマシ油の添加
により得られる。
てそれは多くの医学および手術用途のために使用するこ
とができる。重合体は当該技術分野で記載されている一
般的なラクトン単量体系から誘導される重合体と比べて
改良された潤滑性および適応性を示す。潤滑性の増加は
重合体中の反応性共単量体成分としてのヒマシ油の添加
により得られる。
【００１２】驚くべきことに、ε−カプロラクトン、炭
酸トリメチレンまたはエーテルラクトンを共反応性単量
体成分として、ヒマシ油およびグリコリド、ラクチドま
たは１,４−ジオキサノンと共に加えると、一般的有機
溶媒中での重合体反応生成物の相容性が増加する。多く
の手術用製品を容易に製造しそして重合体を手術用製品
の表面に潤滑性を改良するためのコーテイングとして適
用するには一般的溶媒中での重合体の溶解性が必要であ
るために、このことは重要である。グリコリドまたはラ
クチドおよびヒマシ油から誘導される先行技術の骨ろう
調製物とは対照的に、本発明の重合体は多くの医学およ
び手術用途のために簡単に加工することができる。
酸トリメチレンまたはエーテルラクトンを共反応性単量
体成分として、ヒマシ油およびグリコリド、ラクチドま
たは１,４−ジオキサノンと共に加えると、一般的有機
溶媒中での重合体反応生成物の相容性が増加する。多く
の手術用製品を容易に製造しそして重合体を手術用製品
の表面に潤滑性を改良するためのコーテイングとして適
用するには一般的溶媒中での重合体の溶解性が必要であ
るために、このことは重要である。グリコリドまたはラ
クチドおよびヒマシ油から誘導される先行技術の骨ろう
調製物とは対照的に、本発明の重合体は多くの医学およ
び手術用途のために簡単に加工することができる。
【００１３】好適態様では、本発明の重合体は生体被吸
収性である。このことが重合体の利用を生体被吸収性が
必須因子であるような多くの用途にさらに拡大する。例
えば、被吸収性マルチフィラメント縫合糸は望ましくは
被吸収性コーテイングでコーテイングされているため、
縫合糸が手術後に残っている時にも身体内で異物がもと
のままで残らない。
収性である。このことが重合体の利用を生体被吸収性が
必須因子であるような多くの用途にさらに拡大する。例
えば、被吸収性マルチフィラメント縫合糸は望ましくは
被吸収性コーテイングでコーテイングされているため、
縫合糸が手術後に残っている時にも身体内で異物がもと
のままで残らない。
【００１４】他の好適態様では、手術用製品が針である
時には、コーテイングされた共重合体はコーテイングさ
れていない針と比べて相当減じられた侵入力を有する針
を与える。侵入力は手術医が針を組織中に通すことがで
きる容易さの尺度であり、そして改良された手術針の開
発のために真に重要な設計要素である。本発明の手術針
の侵入力は、シリコーンおよび他の一般的コーテイング
でコーテイングされた針のものに匹敵する。
時には、コーテイングされた共重合体はコーテイングさ
れていない針と比べて相当減じられた侵入力を有する針
を与える。侵入力は手術医が針を組織中に通すことがで
きる容易さの尺度であり、そして改良された手術針の開
発のために真に重要な設計要素である。本発明の手術針
の侵入力は、シリコーンおよび他の一般的コーテイング
でコーテイングされた針のものに匹敵する。
【００１５】本発明の重合体はいずれの用途にも使用で
きて、そのことは広範囲の性質から得られる。理想的に
は、該重合体は特定の医学および手術用途に、特に手術
用製品または装置の製造用並びに手術用製品および装置
用のコーテイング重合体として、適している。
きて、そのことは広範囲の性質から得られる。理想的に
は、該重合体は特定の医学および手術用途に、特に手術
用製品または装置の製造用並びに手術用製品および装置
用のコーテイング重合体として、適している。
【００１６】
【発明の詳細な記載】本発明の一態様では、優勢量のラ
クトン繰り返し単位を含んでおりそして残りの繰り返し
単位がヒマシ油である共重合体が提供される。ラクトン
単量体は先行技術で、例えばポリマー(Polymer)、１９
７９、２０巻、１４５９−１４６４、ギリディング(Gil
ding)およびリード(Reed)中に、記載されている。ラク
トン単量体の例には、グリコリド、ラクチド、１,４−
ジオキサノン、炭酸トリメチレン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン、１,４−ジオキセパン−２−
オン、１,５−ジオキセパン−２−オン、これらの化合
物の置換された同等物、これらの化合物の環式二量体、
およびそれらの２種以上の組み合わせが包含される。好
適なラクトン単量体は、ε−カプロラクトン、１,４−
ジオキサノン、炭酸トリメチレン、グリコリドおよびラ
クチドである。最も好適なラクトン単量体は、ε−カプ
ロラクトン、１,４−ジオキサノンおよびグリコリドで
ある。
クトン繰り返し単位を含んでおりそして残りの繰り返し
単位がヒマシ油である共重合体が提供される。ラクトン
単量体は先行技術で、例えばポリマー(Polymer)、１９
７９、２０巻、１４５９−１４６４、ギリディング(Gil
ding)およびリード(Reed)中に、記載されている。ラク
トン単量体の例には、グリコリド、ラクチド、１,４−
ジオキサノン、炭酸トリメチレン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン、１,４−ジオキセパン−２−
オン、１,５−ジオキセパン−２−オン、これらの化合
物の置換された同等物、これらの化合物の環式二量体、
およびそれらの２種以上の組み合わせが包含される。好
適なラクトン単量体は、ε−カプロラクトン、１,４−
ジオキサノン、炭酸トリメチレン、グリコリドおよびラ
クチドである。最も好適なラクトン単量体は、ε−カプ
ロラクトン、１,４−ジオキサノンおよびグリコリドで
ある。
【００１７】本発明を記載する目的上、「優勢量」のラ
クトン単量体とは重合してコーテイング共重合体を製造
する反応性成分類の合計重量を基にして約５０重量％以
上のラクトン単量体を意味する。一般的には、ラクトン
単量体の量は約５０〜約９５重量％の範囲であることが
できる。好適には、ラクトン単量体は約７０〜約９０重
量％の範囲の量で存在する。最も好適な範囲は約８０〜
約９０重量％の間である。ラクトン単量体の量が実質的
に５０重量％より少ないと、生ずる共重合体の粘度はコ
ーテイング共重合体の製造における理想的な膜形成性に
関して許容可能水準より低く減少するであろう。一方、
ラクトン単量体の量が反応性混合物の約９５重量％より
多いと、ヒマシ油が供するであろう潤滑性の増加が望ま
しくないほど減じられるであろう。
クトン単量体とは重合してコーテイング共重合体を製造
する反応性成分類の合計重量を基にして約５０重量％以
上のラクトン単量体を意味する。一般的には、ラクトン
単量体の量は約５０〜約９５重量％の範囲であることが
できる。好適には、ラクトン単量体は約７０〜約９０重
量％の範囲の量で存在する。最も好適な範囲は約８０〜
約９０重量％の間である。ラクトン単量体の量が実質的
に５０重量％より少ないと、生ずる共重合体の粘度はコ
ーテイング共重合体の製造における理想的な膜形成性に
関して許容可能水準より低く減少するであろう。一方、
ラクトン単量体の量が反応性混合物の約９５重量％より
多いと、ヒマシ油が供するであろう潤滑性の増加が望ま
しくないほど減じられるであろう。
【００１８】本発明の他の態様では、ラクトン単量体類
の混合物が使用される。好適な重合体は下記の成分類の
反応生成物を含んでいる：（ａ）ε−カプロラクトン、
炭酸トリメチレンまたはエーテルラクトン、（ｂ）ヒマ
シ油、および（ｃ）グリコリド、ラクチドまたは１,４
−ジオキサノン。本発明を記載する目的上、「エーテル
ラクトン」は１,４−ジオキセパン−２−オン、１,５−
ジオキセパン−２−オン、およびこれらの化合物の置換
された同等物並びにこれらの化合物の環式二量体であ
る。
の混合物が使用される。好適な重合体は下記の成分類の
反応生成物を含んでいる：（ａ）ε−カプロラクトン、
炭酸トリメチレンまたはエーテルラクトン、（ｂ）ヒマ
シ油、および（ｃ）グリコリド、ラクチドまたは１,４
−ジオキサノン。本発明を記載する目的上、「エーテル
ラクトン」は１,４−ジオキセパン−２−オン、１,５−
ジオキセパン−２−オン、およびこれらの化合物の置換
された同等物並びにこれらの化合物の環式二量体であ
る。
【００１９】本発明の記載を簡単にするために、ε−カ
プロラクトン、炭酸トリメチレンまたはエーテルラクト
ンのいずれかであることができる重合体の単量体成分は
「軟質単量体」と称される。軟質単量体の単独重合は一
般的には、室温以下のガラス転移温度および軟質感触を
有する最終的重合体生成物により特徴づけられている。
逆に、グリコリド、ラクチドまたは１,４−ジオキサノ
ンのいずれかであることができる単量体成分は「硬質単
量体」と称される。硬質単量体だけから誘導される重合
体は典型的には軟質単量体から誘導されるものより相対
的に堅い。軟質単量体類の混合物および硬質単量体類の
混合物も軟質および硬質単量体類の範囲内に含まれる。
例えば、軟質単量体は実際にはε−カプロラクトンと炭
酸トリメチレンとの混合物であることができ、そして硬
質単量体はグリコリドとラクチドとの混合物であること
ができる。
プロラクトン、炭酸トリメチレンまたはエーテルラクト
ンのいずれかであることができる重合体の単量体成分は
「軟質単量体」と称される。軟質単量体の単独重合は一
般的には、室温以下のガラス転移温度および軟質感触を
有する最終的重合体生成物により特徴づけられている。
逆に、グリコリド、ラクチドまたは１,４−ジオキサノ
ンのいずれかであることができる単量体成分は「硬質単
量体」と称される。硬質単量体だけから誘導される重合
体は典型的には軟質単量体から誘導されるものより相対
的に堅い。軟質単量体類の混合物および硬質単量体類の
混合物も軟質および硬質単量体類の範囲内に含まれる。
例えば、軟質単量体は実際にはε−カプロラクトンと炭
酸トリメチレンとの混合物であることができ、そして硬
質単量体はグリコリドとラクチドとの混合物であること
ができる。
【００２０】最も好適な軟質単量体はε−カプロラクト
ンでありそして好適な硬質単量体はグリコリドである。
従って、好適な重合体はε−カプロラクトン、ヒマシ油
およびグリコリドの反応から誘導される重合体である。
ンでありそして好適な硬質単量体はグリコリドである。
従って、好適な重合体はε−カプロラクトン、ヒマシ油
およびグリコリドの反応から誘導される重合体である。
【００２１】ヒマシ油は既知の物質であり、そして例え
ばエンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジ
ー(Encyclopedia of Chemical Technology)、５巻、ジ
ョーン・ウィリー・アンド・サンズ（１９７９）中に記
載されている。好適なヒマシ油は、医学用の米国薬局方
（ＵＳＰ）ヒマシ油である。
ばエンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジ
ー(Encyclopedia of Chemical Technology)、５巻、ジ
ョーン・ウィリー・アンド・サンズ（１９７９）中に記
載されている。好適なヒマシ油は、医学用の米国薬局方
（ＵＳＰ）ヒマシ油である。
【００２２】重合体がそこから誘導される混合物中の反
応性成分類の重量を基にした軟質単量体の量は、針コー
テイングに関しては、好適には約１０〜約９０重量部、
より好適には約２０〜約８０重量部、そして最も好適に
は約５０〜約８５重量部、の範囲である。軟質単量体の
量が約１０重量部より少ないと、生ずる重合体は一般的
溶媒と非相容性となることもあり、その結果、重合体が
多くの用途のために適さなくなる。さらに、特に重合体
がコーテイング重合体として使用される時には、剛性が
多くの用途のために望まれるものより高くなることもあ
る。軟質単量体の量が約９０重量部より多いと、身体組
織中での吸収速度が多くの医学および手術用途には遅く
なりすぎることもある。
応性成分類の重量を基にした軟質単量体の量は、針コー
テイングに関しては、好適には約１０〜約９０重量部、
より好適には約２０〜約８０重量部、そして最も好適に
は約５０〜約８５重量部、の範囲である。軟質単量体の
量が約１０重量部より少ないと、生ずる重合体は一般的
溶媒と非相容性となることもあり、その結果、重合体が
多くの用途のために適さなくなる。さらに、特に重合体
がコーテイング重合体として使用される時には、剛性が
多くの用途のために望まれるものより高くなることもあ
る。軟質単量体の量が約９０重量部より多いと、身体組
織中での吸収速度が多くの医学および手術用途には遅く
なりすぎることもある。
【００２３】重合体がそこから誘導される反応性混合物
中のヒマシ油成分の量は、好適には約５〜約６０重量
部、より好適には約１０〜約５０重量部、の範囲であ
る。ヒマシ油の量が約１０重量部より少ないと、重合体
の潤滑性および適応性が減じられることもあり、それは
コーテイング用途では特に意味がある。ヒマシ油の量が
約６０重量部より大きいと、生ずる重合体の粘度が医療
産業におけるコーテイングまたは装置の製造用に必須な
許容可能なフィルム形成性に関して低すぎることもあ
る。
中のヒマシ油成分の量は、好適には約５〜約６０重量
部、より好適には約１０〜約５０重量部、の範囲であ
る。ヒマシ油の量が約１０重量部より少ないと、重合体
の潤滑性および適応性が減じられることもあり、それは
コーテイング用途では特に意味がある。ヒマシ油の量が
約６０重量部より大きいと、生ずる重合体の粘度が医療
産業におけるコーテイングまたは装置の製造用に必須な
許容可能なフィルム形成性に関して低すぎることもあ
る。
【００２４】硬質単量体濃度は、混合物中の共反応性成
分類の好適には約９０〜約１０重量部、より好適には約
８０〜約２０重量部、の間である。硬質単量体の量が約
１０重量部より少ないと、吸収速度が遅くなりすぎるこ
ともある。硬質単量体の量が約９０重量部より多いと、
それと溶媒との間の起こり得る非相容性のために重合体
を加工しにくくなることもあり、そしてコーテイング用
途のためのそれの性質も減少することもある。
分類の好適には約９０〜約１０重量部、より好適には約
８０〜約２０重量部、の間である。硬質単量体の量が約
１０重量部より少ないと、吸収速度が遅くなりすぎるこ
ともある。硬質単量体の量が約９０重量部より多いと、
それと溶媒との間の起こり得る非相容性のために重合体
を加工しにくくなることもあり、そしてコーテイング用
途のためのそれの性質も減少することもある。
【００２５】特定用途に望まれる性質をさらに強化する
ためには、重合体がそこから誘導される反応性単量体混
合物に対して追加成分を加えることが好ましい。特に好
適な態様では、グリセロールが単量体混合物に加えら
れ、そしてその結果として重合体は軟質および硬質単量
体成分類とヒマシ油とだけでなくグリセロールも含むこ
ととなる。グリセロールは、コーテイング用途に特に望
まれる性質である生ずる重合体の潤滑性をも強化する。
単量体混合物中のグリセロールの量はコーテイング縫合
糸に関しては好適には約０.５〜約３０重量部の範囲、
より好適には約５〜約１５重量部の範囲、でありそして
針のコーテイングに関しては約１〜約５重量部である。
グリセロールの量が約３０重量部より多いと、生ずる重
合体の粘度は多くの用途、特にコーテイング用途、に必
要なかさ性質が損なわれるような望ましくない点まで減
じられることもある。
ためには、重合体がそこから誘導される反応性単量体混
合物に対して追加成分を加えることが好ましい。特に好
適な態様では、グリセロールが単量体混合物に加えら
れ、そしてその結果として重合体は軟質および硬質単量
体成分類とヒマシ油とだけでなくグリセロールも含むこ
ととなる。グリセロールは、コーテイング用途に特に望
まれる性質である生ずる重合体の潤滑性をも強化する。
単量体混合物中のグリセロールの量はコーテイング縫合
糸に関しては好適には約０.５〜約３０重量部の範囲、
より好適には約５〜約１５重量部の範囲、でありそして
針のコーテイングに関しては約１〜約５重量部である。
グリセロールの量が約３０重量部より多いと、生ずる重
合体の粘度は多くの用途、特にコーテイング用途、に必
要なかさ性質が損なわれるような望ましくない点まで減
じられることもある。
【００２６】本発明の重合体は、ランダム、ブロックま
たはセグメント重合体であることができる。好適には、
重合体は被吸収性のランダム重合体である。重合体を代
謝可能であるかまたは身体から無害排除できるような小
さい無毒の部分に破壊できるなら、重合体は本発明の意
味では「被吸収性」である。一般的には、被吸収性の重
合体は身体組織にさらされると膨潤し、加水分解し、そ
して劣化して、相当な重量損失を生じる。加水分解反応
はある場合には酵素で触媒作用を受けることもあり得
る。完全な生体被吸収性すなわち完全な重量損失が短時
間で起きることもあるが、好適には完全な生体被吸収性
は１２ヶ月以内に、最も好適には６ヶ月以内に、起き
る。
たはセグメント重合体であることができる。好適には、
重合体は被吸収性のランダム重合体である。重合体を代
謝可能であるかまたは身体から無害排除できるような小
さい無毒の部分に破壊できるなら、重合体は本発明の意
味では「被吸収性」である。一般的には、被吸収性の重
合体は身体組織にさらされると膨潤し、加水分解し、そ
して劣化して、相当な重量損失を生じる。加水分解反応
はある場合には酵素で触媒作用を受けることもあり得
る。完全な生体被吸収性すなわち完全な重量損失が短時
間で起きることもあるが、好適には完全な生体被吸収性
は１２ヶ月以内に、最も好適には６ヶ月以内に、起き
る。
【００２７】好適なランダム共重合体は一般的な重合技
術を用いて製造することができる。反応性成分類を適当
な重合容器に充填しそして希望する粘度の重合体が生成
するのに充分な時間にわたり高温にかけることができ
る。ヒマシ油が開始剤として作用するため、重合を開始
するための開始剤は必要ない。しかしながら、ある場合
には一般的開始剤、例えばある種の用途のためのドデカ
ノール、を使用することが望ましい。
術を用いて製造することができる。反応性成分類を適当
な重合容器に充填しそして希望する粘度の重合体が生成
するのに充分な時間にわたり高温にかけることができ
る。ヒマシ油が開始剤として作用するため、重合を開始
するための開始剤は必要ない。しかしながら、ある場合
には一般的開始剤、例えばある種の用途のためのドデカ
ノール、を使用することが望ましい。
【００２８】好適なランダム共重合体は、０.１グラム
／デシリットル（ｇ／ｄｌ）のヘキサフルオロイソプロ
パノール（ＨＦＩＰ）中で測定された、約０.０５〜約
２.０ｄｌ／ｇ、好適には約０.１０〜約０.８０ｄｌ／
ｇ、の間のインヘレント粘度を示す。インヘレント粘度
が約０.０５ｄｌ／ｇより小さいと、重合体は種々の手
術および医学製品の表面用のフィルムまたはコーテイン
グの製造に必要な一体性を有さないこともある。一方、
約２.０ｄｌ／ｇより大きいインヘレント粘度を有する
重合体を使用することもできるが、そうすることは非常
に難しくなるかもしれない。
／デシリットル（ｇ／ｄｌ）のヘキサフルオロイソプロ
パノール（ＨＦＩＰ）中で測定された、約０.０５〜約
２.０ｄｌ／ｇ、好適には約０.１０〜約０.８０ｄｌ／
ｇ、の間のインヘレント粘度を示す。インヘレント粘度
が約０.０５ｄｌ／ｇより小さいと、重合体は種々の手
術および医学製品の表面用のフィルムまたはコーテイン
グの製造に必要な一体性を有さないこともある。一方、
約２.０ｄｌ／ｇより大きいインヘレント粘度を有する
重合体を使用することもできるが、そうすることは非常
に難しくなるかもしれない。
【００２９】本発明の重合体は容易に多くの手術用製品
へ加工できる。この語を使用する際には、手術用製品と
は疾患、病気または他の身体的症状の診断、監視、処置
または予防においてまたはそれらのために使用される製
品である。手術用製品を成形して希望する用途に特に適
合している構造体を製造できる。例えば、製品は針また
は縫合糸の形であることができる。一方、製品は例えば
管状人工器官の如き管状構造体形でまたは多くの用途の
ためのフィルムまたは膜として存在することもできる。
好適な製品は手術縫合糸および針である。最も好適な製
品は手術針である。好適には、針は手術縫合糸と結合さ
れている。
へ加工できる。この語を使用する際には、手術用製品と
は疾患、病気または他の身体的症状の診断、監視、処置
または予防においてまたはそれらのために使用される製
品である。手術用製品を成形して希望する用途に特に適
合している構造体を製造できる。例えば、製品は針また
は縫合糸の形であることができる。一方、製品は例えば
管状人工器官の如き管状構造体形でまたは多くの用途の
ためのフィルムまたは膜として存在することもできる。
好適な製品は手術縫合糸および針である。最も好適な製
品は手術針である。好適には、針は手術縫合糸と結合さ
れている。
【００３０】最も好適な態様では、重合体は手術用製品
の表面をコーテイングしてコーテイング表面の潤滑性を
増加させるために使用される。重合体は一般的技術を用
いてコーテイングとして適用できる。例えば、重合体を
例えばアセトン、メタノール、酢酸エチルまたはトルエ
ンの如き揮発性有機溶媒の希薄溶液中に溶解させること
ができ、そして次に製品を溶液中に浸漬させてそれの表
面をコーテイングできる。表面がコーテイングされた
ら、手術用製品を溶液から取り出し、それを高温におい
て溶媒および残存反応物が除去されるまで乾燥すること
ができる。
の表面をコーテイングしてコーテイング表面の潤滑性を
増加させるために使用される。重合体は一般的技術を用
いてコーテイングとして適用できる。例えば、重合体を
例えばアセトン、メタノール、酢酸エチルまたはトルエ
ンの如き揮発性有機溶媒の希薄溶液中に溶解させること
ができ、そして次に製品を溶液中に浸漬させてそれの表
面をコーテイングできる。表面がコーテイングされた
ら、手術用製品を溶液から取り出し、それを高温におい
て溶媒および残存反応物が除去されるまで乾燥すること
ができる。
【００３１】多くの手術用製品（内視鏡を含むがそれに
限定されない）を本発明の重合体でコーテイングして製
品の表面性質を改良することも意図されるが、好適な手
術用製品は手術縫合糸および針である。最も好適な手術
用製品は縫合糸であり、最も好適には針に結合されてい
る。好適には、縫合糸は合成被吸収性縫合糸である。こ
れらの縫合糸は、例えば、グリコリド、ラクチド、ε−
カプロラクトン、１,４−ジオキサノン、および炭酸ト
リメチレンの如きラクトン単量体のホモ重合体および共
重合体から誘導される。好適な縫合糸は、ポリグリコリ
ドまたはポリ(グリコリド−コ−ラクチド)を含んでなる
編み上げマルチフィラメントである。
限定されない）を本発明の重合体でコーテイングして製
品の表面性質を改良することも意図されるが、好適な手
術用製品は手術縫合糸および針である。最も好適な手術
用製品は縫合糸であり、最も好適には針に結合されてい
る。好適には、縫合糸は合成被吸収性縫合糸である。こ
れらの縫合糸は、例えば、グリコリド、ラクチド、ε−
カプロラクトン、１,４−ジオキサノン、および炭酸ト
リメチレンの如きラクトン単量体のホモ重合体および共
重合体から誘導される。好適な縫合糸は、ポリグリコリ
ドまたはポリ(グリコリド−コ−ラクチド)を含んでなる
編み上げマルチフィラメントである。
【００３２】編み上げ縫合糸の表面上に適用されるコー
テイング重合体の量は実験的に容易に決めることがで
き、そしてそれは選択される特定共重合体および縫合糸
に依存するであろう。理想的には、縫合糸の表面上に適
用されるコーテイング共重合体の量はコーテイング縫合
糸の約０.５〜約３０重量％、より好適には約１.０〜約
２０重量％、最も好適には１〜約５重量％、の範囲であ
る。縫合糸上のコーテイングの量が約３０重量％より多
いと、縫合糸が組織中を通る時にコーテイングが剥離す
る危険性が増加することもある。
テイング重合体の量は実験的に容易に決めることがで
き、そしてそれは選択される特定共重合体および縫合糸
に依存するであろう。理想的には、縫合糸の表面上に適
用されるコーテイング共重合体の量はコーテイング縫合
糸の約０.５〜約３０重量％、より好適には約１.０〜約
２０重量％、最も好適には１〜約５重量％、の範囲であ
る。縫合糸上のコーテイングの量が約３０重量％より多
いと、縫合糸が組織中を通る時にコーテイングが剥離す
る危険性が増加することもある。
【００３３】本発明の重合体でコーテイングされた縫合
糸は比較的大きい滑り感触を有しておりその結果として
手術医が手術傷の部位まで結び目を縫合糸の下に容易に
滑らせられるために、該縫合糸は望ましい。さらに、該
縫合糸は適応性が比較的大きく、従って手術医が使用中
に操作し易い。これらの利点は本発明の重合体でコーテ
イングされた表面を有していない縫合糸と比べて示され
たものである。
糸は比較的大きい滑り感触を有しておりその結果として
手術医が手術傷の部位まで結び目を縫合糸の下に容易に
滑らせられるために、該縫合糸は望ましい。さらに、該
縫合糸は適応性が比較的大きく、従って手術医が使用中
に操作し易い。これらの利点は本発明の重合体でコーテ
イングされた表面を有していない縫合糸と比べて示され
たものである。
【００３４】本発明の他の態様では、製品が手術針であ
る時には、製品の表面に適用されるコーテイングの量は
針上に好適には約２〜約２０ミクロンの、より好適には
約４〜約８ミクロンの、範囲の厚さを有する層を生成す
るような量である。針上のコーテイングの量がコーテイ
ング層の厚さが約２０ミクロンより厚くなるものである
か、または厚さが約２ミクロンより薄いと、針が組織中
を通る際の針の望ましい性能は得られないこともある。
る時には、製品の表面に適用されるコーテイングの量は
針上に好適には約２〜約２０ミクロンの、より好適には
約４〜約８ミクロンの、範囲の厚さを有する層を生成す
るような量である。針上のコーテイングの量がコーテイ
ング層の厚さが約２０ミクロンより厚くなるものである
か、または厚さが約２ミクロンより薄いと、針が組織中
を通る際の針の望ましい性能は得られないこともある。
【００３５】
【実施例】下記の実施例は本発明の好適な態様を示して
おり、そして特許請求される発明の範囲を限定しようと
するものではない。例えば、重合体を手術用製品または
装置の製造の如き多くの用途のために使用することもで
き、そして反応性単量体成分類の相対的割合を希望する
特定用途によって相当変えることもできる。
おり、そして特許請求される発明の範囲を限定しようと
するものではない。例えば、重合体を手術用製品または
装置の製造の如き多くの用途のために使用することもで
き、そして反応性単量体成分類の相対的割合を希望する
特定用途によって相当変えることもできる。
【００３６】実施例１ ヒマシ油／ε−カプロラクトン／グリコリド（１１／８
０／９）初期重量部の共重合体 火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口フラスコに、１
０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、７２.０ｇ（０.６３モ
ル）のε−カプロラクトン、８.０ｇ（０.０７モル）の
グリコリド、および０.０７０７ミリリットルのオクタ
ン酸第一錫（トルエン中０.３３モル）を充填した。フ
ラスコには火炎乾燥された機械的スタラーが備えられて
いた。反応器に窒素で換気する前に窒素を３回流した。
反応混合物を１６０℃に加熱しそしてこの温度に約２４
時間保った。共重合体はヘキサフルオロイソプロパノー
ル（ＨＦＩＰ）中で２５℃において０.４７ｄｌ／ｇの
インヘレント粘度を有していた。共重合体は３６−４１
℃の融点を有していた。
０／９）初期重量部の共重合体 火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口フラスコに、１
０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、７２.０ｇ（０.６３モ
ル）のε−カプロラクトン、８.０ｇ（０.０７モル）の
グリコリド、および０.０７０７ミリリットルのオクタ
ン酸第一錫（トルエン中０.３３モル）を充填した。フ
ラスコには火炎乾燥された機械的スタラーが備えられて
いた。反応器に窒素で換気する前に窒素を３回流した。
反応混合物を１６０℃に加熱しそしてこの温度に約２４
時間保った。共重合体はヘキサフルオロイソプロパノー
ル（ＨＦＩＰ）中で２５℃において０.４７ｄｌ／ｇの
インヘレント粘度を有していた。共重合体は３６−４１
℃の融点を有していた。
【００３７】実施例２ ヒマシ油／ε−カプロラクトン／グリコリド（２０／７
２／８）初期重量部の共重合体 火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口フラスコに、２
０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、７２.０ｇ（０.６３モ
ル）のε−カプロラクトン、８.０ｇ（０.０６９モル）
のグリコリド、および０.１０５９ミリリットルのオク
タン酸第一錫（トルエン中０.３３モル）を充填した。
フラスコには火炎乾燥された機械的スタラーが備えられ
ていた。反応器に窒素で換気する前に窒素を３回流し
た。反応混合物を１６０℃に加熱しそしてこの温度に約
１６時間保った。共重合体はヘキサフルオロイソプロパ
ノール（ＨＦＩＰ）中で２５℃および０.１ｇ／ｄｌの
濃度において０.３０ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有
していた。
２／８）初期重量部の共重合体 火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口フラスコに、２
０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、７２.０ｇ（０.６３モ
ル）のε−カプロラクトン、８.０ｇ（０.０６９モル）
のグリコリド、および０.１０５９ミリリットルのオク
タン酸第一錫（トルエン中０.３３モル）を充填した。
フラスコには火炎乾燥された機械的スタラーが備えられ
ていた。反応器に窒素で換気する前に窒素を３回流し
た。反応混合物を１６０℃に加熱しそしてこの温度に約
１６時間保った。共重合体はヘキサフルオロイソプロパ
ノール（ＨＦＩＰ）中で２５℃および０.１ｇ／ｄｌの
濃度において０.３０ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有
していた。
【００３８】実施例３ ヒマシ油／グリコリド（５０／５０）初期重量部の共重
合体 重縮合反応用に適する火炎乾燥された機械的に撹拌され
ている２５０ｍｌの丸底フラスコに、５０.０ｇのＵＳ
Ｐ等級ヒマシ油、５０.０ｇ（０.４３モル）のグリコリ
ド、および５.３ミリグラムの酸化ジブチル錫を充填し
た。反応フラスコに窒素を流しそして窒素で換気した後
に、反応混合物を１６０℃に窒素下で徐々に加熱しそし
てこの温度に約２４時間保った。反応混合物を自然に室
温に冷却した。高真空（０.１ｍｍＨｇ）下で、反応フ
ラスコを約４時間にわたり徐々に２００℃に加熱し、そ
して２００℃に約１２時間保った。生じた共重合体はヘ
キサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中で２５℃
および０.１ｇ／ｄｌの濃度において０.１０ｄｌ／ｇの
インヘレント粘度を有していた。
合体 重縮合反応用に適する火炎乾燥された機械的に撹拌され
ている２５０ｍｌの丸底フラスコに、５０.０ｇのＵＳ
Ｐ等級ヒマシ油、５０.０ｇ（０.４３モル）のグリコリ
ド、および５.３ミリグラムの酸化ジブチル錫を充填し
た。反応フラスコに窒素を流しそして窒素で換気した後
に、反応混合物を１６０℃に窒素下で徐々に加熱しそし
てこの温度に約２４時間保った。反応混合物を自然に室
温に冷却した。高真空（０.１ｍｍＨｇ）下で、反応フ
ラスコを約４時間にわたり徐々に２００℃に加熱し、そ
して２００℃に約１２時間保った。生じた共重合体はヘ
キサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中で２５℃
および０.１ｇ／ｄｌの濃度において０.１０ｄｌ／ｇの
インヘレント粘度を有していた。
【００３９】実施例４ ヒマシ油／ε−カプロラクトン／グリコリド（４０／１
０／５０）初期重量部の共重合体 重縮合用に適する火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口
フラスコに、４０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、１０.０
ｇ（０.０８８モル）のε−カプロラクトン、５０.０ｇ
（０.４３１モル）のグリコリド、および０.０７８６ミ
リリットルのオクタン酸第一錫（トルエン中０.３３モ
ル）を充填した。フラスコには火炎乾燥された機械的ス
タラーが備えられていた。反応器に窒素で換気する前に
窒素を３回流した。反応混合物を１６０℃に加熱し、そ
してこの温度に約２４時間、２２０℃に４時間、そして
２０５−２１０℃に約１６時間保った。反応混合物を自
然に室温に冷却した。高真空（０.１ｍｍＨｇ）下で、
反応フラスコを約４時間にわたり徐々に１６０℃に加熱
し、そしてこの温度に約１６時間保った。生じた共重合
体はヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中で
２５℃および０.１ｇ／ｄｌの濃度において０.１１ｄｌ
／ｇのインヘレント粘度を有していた。
０／５０）初期重量部の共重合体 重縮合用に適する火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口
フラスコに、４０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、１０.０
ｇ（０.０８８モル）のε−カプロラクトン、５０.０ｇ
（０.４３１モル）のグリコリド、および０.０７８６ミ
リリットルのオクタン酸第一錫（トルエン中０.３３モ
ル）を充填した。フラスコには火炎乾燥された機械的ス
タラーが備えられていた。反応器に窒素で換気する前に
窒素を３回流した。反応混合物を１６０℃に加熱し、そ
してこの温度に約２４時間、２２０℃に４時間、そして
２０５−２１０℃に約１６時間保った。反応混合物を自
然に室温に冷却した。高真空（０.１ｍｍＨｇ）下で、
反応フラスコを約４時間にわたり徐々に１６０℃に加熱
し、そしてこの温度に約１６時間保った。生じた共重合
体はヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中で
２５℃および０.１ｇ／ｄｌの濃度において０.１１ｄｌ
／ｇのインヘレント粘度を有していた。
【００４０】実施例５ ヒマシ油／ε−カプロラクトン／グリコリド（２０／３
６／４４）初期重量部の共重合体 火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口フラスコに、２
０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、３６.０ｇ（０.３１５
モル）のε−カプロラクトン、４４.０ｇ（０.３７９モ
ル）のグリコリド、および０.１０５９ミリリットルの
オクタン酸第一錫（トルエン中０.３３モル）を充填し
た。フラスコには火炎乾燥された機械的スタラーが備え
られていた。反応器に窒素で換気する前に窒素を３回流
した。反応混合物を１６０℃に加熱し、そしてこの温度
に約１６時間保った。共重合体はヘキサフルオロイソプ
ロパノール（ＨＦＩＰ）中で２５℃および０.１ｇ／ｄ
ｌの濃度において０.２４ｄｌ／ｇのインヘレント粘度
を有していた。
６／４４）初期重量部の共重合体 火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口フラスコに、２
０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、３６.０ｇ（０.３１５
モル）のε−カプロラクトン、４４.０ｇ（０.３７９モ
ル）のグリコリド、および０.１０５９ミリリットルの
オクタン酸第一錫（トルエン中０.３３モル）を充填し
た。フラスコには火炎乾燥された機械的スタラーが備え
られていた。反応器に窒素で換気する前に窒素を３回流
した。反応混合物を１６０℃に加熱し、そしてこの温度
に約１６時間保った。共重合体はヘキサフルオロイソプ
ロパノール（ＨＦＩＰ）中で２５℃および０.１ｇ／ｄ
ｌの濃度において０.２４ｄｌ／ｇのインヘレント粘度
を有していた。
【００４１】実施例６ ヒマシ油／ε−カプロラクトン／グリコリド（１１／８
０／９）初期重量部の共重合体 火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口フラスコに、１
０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、７２.０ｇ（０.６３モ
ル）のε−カプロラクトン、８.０ｇ（０.０８モル）の
ｐ−ジオキサノン、および０.０７１７ミリリットルの
オクタン酸第一錫（トルエン中０.３３モル）を充填し
た。フラスコには火炎乾燥された機械的スタラーが備え
られていた。反応器に窒素で換気する前に窒素を３回流
した。反応混合物を１６０℃に加熱し、そしてこの温度
に約２４時間保った。共重合体を高真空（０.１ｍｍＨ
ｇ）下で８０℃において約１２時間乾燥して、未反応の
単量体を除去した。０.２％の重量損失が観察された。
共重合体はヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩ
Ｐ）中で２５℃において０.４４ｄｌ／ｇのインヘレン
ト粘度を有していた。共重合体は３９−４５℃の融点を
有していた。
０／９）初期重量部の共重合体 火炎乾燥された２５０ｍｌの丸底一口フラスコに、１
０.０ｇのＵＳＰ等級ヒマシ油、７２.０ｇ（０.６３モ
ル）のε−カプロラクトン、８.０ｇ（０.０８モル）の
ｐ−ジオキサノン、および０.０７１７ミリリットルの
オクタン酸第一錫（トルエン中０.３３モル）を充填し
た。フラスコには火炎乾燥された機械的スタラーが備え
られていた。反応器に窒素で換気する前に窒素を３回流
した。反応混合物を１６０℃に加熱し、そしてこの温度
に約２４時間保った。共重合体を高真空（０.１ｍｍＨ
ｇ）下で８０℃において約１２時間乾燥して、未反応の
単量体を除去した。０.２％の重量損失が観察された。
共重合体はヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩ
Ｐ）中で２５℃において０.４４ｄｌ／ｇのインヘレン
ト粘度を有していた。共重合体は３９−４５℃の融点を
有していた。
【００４２】実施例７ 実施例１、２および３のそれぞれの共重合体のトルエン
中１５重量％コーテイング溶液、並びに実施例４および
５のそれぞれの１,１,２−トリクロロエタン中９.６％
コーテイング溶液を製造した。サイズ２／０（ＵＳＰ標
準）ビクリル（Ｖｉｃｒｙｌ：商標）編み上げマルチフ
ィラメント縫合糸にそれぞれのコーテイングを一般的研
究室用コーテイング装置を用いてコーテイングした。コ
ーテイングされた縫合糸の物理的性質を評価しそして結
果をコーテイングされていない対照用と比較して下表に
報告する。
中１５重量％コーテイング溶液、並びに実施例４および
５のそれぞれの１,１,２−トリクロロエタン中９.６％
コーテイング溶液を製造した。サイズ２／０（ＵＳＰ標
準）ビクリル（Ｖｉｃｒｙｌ：商標）編み上げマルチフ
ィラメント縫合糸にそれぞれのコーテイングを一般的研
究室用コーテイング装置を用いてコーテイングした。コ
ーテイングされた縫合糸の物理的性質を評価しそして結
果をコーテイングされていない対照用と比較して下表に
報告する。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】（ａ）縫合糸結節の滑り試験は、組織近接
中に閉鎖部位へ深い傷つけることなく予め結び目を付け
た縫合糸が滑る能力を測定する方法である。この結節滑
り能力は、縫合糸表面にコーティングを施すことにより
高められることがよくある。蒸留水で予め湿らせた縫合
糸の結節を滑り込ませるのに要する力はインストロン引
張りテスターと記録計により測定される。
中に閉鎖部位へ深い傷つけることなく予め結び目を付け
た縫合糸が滑る能力を測定する方法である。この結節滑
り能力は、縫合糸表面にコーティングを施すことにより
高められることがよくある。蒸留水で予め湿らせた縫合
糸の結節を滑り込ませるのに要する力はインストロン引
張りテスターと記録計により測定される。
【００４６】（ｂ）組織抵抗性は、組織を通過するとき
の縫合糸の相対的な平滑性の尺度であり、インストロン
引張りテスターと記録計により測定される。
の縫合糸の相対的な平滑性の尺度であり、インストロン
引張りテスターと記録計により測定される。
【００４７】（ｃ）結節保全試験は、縫合糸結節が寄る
ことを防ぐように縫合糸の結節を保全できる最少の撚り
回数を測定する方法である。これは、試験中に寄りを伴
うことなく結節が保全されそして破損されることの視覚
観察をするインストロン引張りテスターを使用して決定
される。撚り回数は結節の保全について記録されてい
る。
ことを防ぐように縫合糸の結節を保全できる最少の撚り
回数を測定する方法である。これは、試験中に寄りを伴
うことなく結節が保全されそして破損されることの視覚
観察をするインストロン引張りテスターを使用して決定
される。撚り回数は結節の保全について記録されてい
る。
【００４８】表１および２からのデータは、ヒマシ油共
重合体はコーテイングされていない対照用と比較して匹
敵する物理的性質を保ちながら湿潤結び目滑動性を改良
し且つ組織抵抗を減少させたことを示している。驚くべ
きことに、これらのコーテイング共重合体は縫合糸の結
び目引っ張り強度をコーテイングされていない対照用と
比較して１２〜２７％ほど改良させた。
重合体はコーテイングされていない対照用と比較して匹
敵する物理的性質を保ちながら湿潤結び目滑動性を改良
し且つ組織抵抗を減少させたことを示している。驚くべ
きことに、これらのコーテイング共重合体は縫合糸の結
び目引っ張り強度をコーテイングされていない対照用と
比較して１２〜２７％ほど改良させた。
【００４９】実施例８ 実施例１および６の共重合体の針コーテイング溶液を有
機溶媒中で製造した。針を対応する重合体溶液中に浸漬
しそして炉の中で１−２４時間にわたり１００−２００
℃において硬化させた。次に針を侵入性に関して試験し
た。
機溶媒中で製造した。針を対応する重合体溶液中に浸漬
しそして炉の中で１−２４時間にわたり１００−２００
℃において硬化させた。次に針を侵入性に関して試験し
た。
【００５０】針侵入値は下記の一般的工程を用いて得ら
れた。
れた。
【００５１】ポルベア・リミテッド（Ｐｏｒｖａｉｒ
Ｌｉｍｉｔｅｄ）の商標であるポルベア（ＰＯＲＶＡＩ
Ｒ）と称されている０.４５ｍｍ厚さの侵入膜物質を針
侵入性測定用に使用した。１本の針当たり１０個の侵入
値の平均および１群当たり５本の針を使用した。エチコ
ン・インコーポレーテッド（Ｅｔｈｉｃｏｎ，Ｉｎ
ｃ．）製のテーパー・ポイントＢＶ−１３０−５針を試
験用に使用した。
Ｌｉｍｉｔｅｄ）の商標であるポルベア（ＰＯＲＶＡＩ
Ｒ）と称されている０.４５ｍｍ厚さの侵入膜物質を針
侵入性測定用に使用した。１本の針当たり１０個の侵入
値の平均および１群当たり５本の針を使用した。エチコ
ン・インコーポレーテッド（Ｅｔｈｉｃｏｎ，Ｉｎ
ｃ．）製のテーパー・ポイントＢＶ−１３０−５針を試
験用に使用した。
【００５２】それぞれの曲げられた針を、針の曲率中心
の周りを一定の角度速度で回転する固定具の中に設置し
た。針が表面に垂直角度で侵入するように、侵入膜を配
向した。侵入膜を目盛り付けされた歪みゲージ荷重セル
に直接結合させた。
の周りを一定の角度速度で回転する固定具の中に設置し
た。針が表面に垂直角度で侵入するように、侵入膜を配
向した。侵入膜を目盛り付けされた歪みゲージ荷重セル
に直接結合させた。
【００５３】荷重セルを、適当な信号調整装置と組み合
わせて、荷重セルにかけられた力に比例する電圧を発生
させた。この電圧を測定しそしてストリップチャート記
録計に記録した。結果は、侵入深さの関数として針の侵
入力を表すグラフ波形である。それぞれの波形を分析し
て侵入を得るために必要な最大力を抜き出した。針がポ
ルベア膜に侵入するのに必要な最大力が侵入値とみなさ
れる。５本の針の１０個の侵入値の平均がそれぞれの実
施例に関して採用された。
わせて、荷重セルにかけられた力に比例する電圧を発生
させた。この電圧を測定しそしてストリップチャート記
録計に記録した。結果は、侵入深さの関数として針の侵
入力を表すグラフ波形である。それぞれの波形を分析し
て侵入を得るために必要な最大力を抜き出した。針がポ
ルベア膜に侵入するのに必要な最大力が侵入値とみなさ
れる。５本の針の１０個の侵入値の平均がそれぞれの実
施例に関して採用された。
【００５４】ヒマシ油共重合体でコーテイングされた針
およびコーテイングされていない対照用の侵入値は表３
にまとめられている。
およびコーテイングされていない対照用の侵入値は表３
にまとめられている。
【００５５】 表３ コーテイングされた針に関する針侵入値 コーテイング系 硬化時間／温度 針侵入値の実施例 実施例９ 実施例１ ２０.０％ アセトン ８０.０％ １時間／１２０℃ ２５.５ｇ実施例１０ 実施例９ １００部 ヒマシ油(ＵＳＰ) ０.５部 ３時間／１５０℃ ２０.６ｇ実施例１１ 実施例１ １９.０％ アセトン ８０.２％ グリセロール ０.８％ ２２時間／１２０℃ １３.５ｇ実施例１２ 実施例６ ２０.０％ アセトン ８０.０％ ２４時間／１２０℃ ２３.０ｇ対照用 コーテイングなしの裸針 −−−−−−−− ４２.６ｇ 表３に示されている結果は、コーテイングされていない
対照用に関して示されている侵入値と比べて相当減じら
れた本発明のコーテイングされた針に関する侵入値を示
している。
対照用に関して示されている侵入値と比べて相当減じら
れた本発明のコーテイングされた針に関する侵入値を示
している。
【００５６】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００５７】１.本質的に ａ）ε−カプロラクトン、炭酸トリメチレン、エーテル
ラクトン、およびそれらの２種以上の組み合わせからな
る群からの第一単量体、 ｂ）ヒマシ油、並びに ｃ）グリコリド、ラクチド、１,４−ジオキサノンおよ
びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択さ
れる第二単量体からなる重合体。
ラクトン、およびそれらの２種以上の組み合わせからな
る群からの第一単量体、 ｂ）ヒマシ油、並びに ｃ）グリコリド、ラクチド、１,４−ジオキサノンおよ
びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択さ
れる第二単量体からなる重合体。
【００５８】２.第一単量体がε−カプロラクトンであ
りそして第二単量体がグリコリド、ラクチドおよびそれ
らの組み合わせからなる群から選択される、上記１の重
合体。
りそして第二単量体がグリコリド、ラクチドおよびそれ
らの組み合わせからなる群から選択される、上記１の重
合体。
【００５９】３.ε−カプロラクトンの量が約１０〜約
９０重量部の間である、上記２の重合体。
９０重量部の間である、上記２の重合体。
【００６０】４.ε−カプロラクトンの量が約２０〜約
８０重量部の間である、上記３の重合体。
８０重量部の間である、上記３の重合体。
【００６１】５.ヒマシ油の量が約５〜約６０重量部の
間である、上記４の重合体。
間である、上記４の重合体。
【００６２】６.ヒマシ油の量が約１０〜約５０重量部
の間である、上記６の重合体。
の間である、上記６の重合体。
【００６３】７.さらに重合体中にグリセロールが存在
している、上記６の重合体。
している、上記６の重合体。
【００６４】８.グリセロールの量が約５〜約３０重量
部の間である、上記７の重合体。
部の間である、上記７の重合体。
【００６５】９.グリセロールの量が約５〜約１５重量
部の間である、上記８の重合体。
部の間である、上記８の重合体。
【００６６】１０.重合体がランダム重合体である、上
記９の重合体。
記９の重合体。
【００６７】１１.重合体が約０.０５〜約２.０ｄｌ／
ｇの間のインヘレント粘度を有する、上記１０の重合
体。
ｇの間のインヘレント粘度を有する、上記１０の重合
体。
【００６８】１２.重合体が約０.１０〜約０.８０ｄｌ
／ｇの間のインヘレント粘度を有する、上記１１の重合
体。
／ｇの間のインヘレント粘度を有する、上記１１の重合
体。
【００６９】１３.縫合糸の外表面が、本質的に ａ）ε−カプロラクトン、炭酸トリメチレン、エーテル
ラクトン、およびそれらの２種以上の組み合わせからな
る群からの第一単量体、 ｂ）ヒマシ油、並びに ｃ）グリコリド、ラクチド、１,４−ジオキサノンおよ
びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択さ
れる第二単量体からなる重合体でコーテイングされてい
る、縫合糸。
ラクトン、およびそれらの２種以上の組み合わせからな
る群からの第一単量体、 ｂ）ヒマシ油、並びに ｃ）グリコリド、ラクチド、１,４−ジオキサノンおよ
びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択さ
れる第二単量体からなる重合体でコーテイングされてい
る、縫合糸。
【００７０】１４.縫合糸の外表面上にコーテイングさ
れている重合体の量が約０.５〜約３０重量％の間であ
る、上記１３の縫合糸。
れている重合体の量が約０.５〜約３０重量％の間であ
る、上記１３の縫合糸。
【００７１】１５.縫合糸の外表面上にコーテイングさ
れている重合体の量が約１.０〜約２０重量％の間であ
る、上記１４の縫合糸。
れている重合体の量が約１.０〜約２０重量％の間であ
る、上記１４の縫合糸。
【００７２】１６.縫合糸が、グリコリド、ラクチド、
ε−カプロラクトン、１,４−ジオキサノンおよび炭酸
トリメチレンからなる群から選択されるラクトン単量体
のホモ重合体または共重合体を含んでいる合成被吸収性
縫合糸である、上記１４の縫合糸。
ε−カプロラクトン、１,４−ジオキサノンおよび炭酸
トリメチレンからなる群から選択されるラクトン単量体
のホモ重合体または共重合体を含んでいる合成被吸収性
縫合糸である、上記１４の縫合糸。
【００７３】１７.縫合糸が合成被吸収性の編み上げマ
ルチフィラメント縫合糸である、上記１５の縫合糸。
ルチフィラメント縫合糸である、上記１５の縫合糸。
【００７４】１８.縫合糸がポリグリコリドまたはポリ
(グリコリド−コ−ラクチド)を含んでいる、上記１６の
縫合糸。
(グリコリド−コ−ラクチド)を含んでいる、上記１６の
縫合糸。
【００７５】１９.手術用製品の表面が、優勢量のラク
トン単量体とヒマシ油との反応生成物を含んでなる生体
被吸収性の共重合体でコーテイングされている、手術用
製品。
トン単量体とヒマシ油との反応生成物を含んでなる生体
被吸収性の共重合体でコーテイングされている、手術用
製品。
【００７６】２０.ラクトン単量体がグリコリド、ラク
チド、１,４−ジオキサノン、炭酸トリメチレン、δ−
バレロラクトン、ε−カプロラクトン、１,４−ジオキ
セパン−２−オン、１,５−ジオキセパン−２−オンお
よびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され
る、上記１９の製品。
チド、１,４−ジオキサノン、炭酸トリメチレン、δ−
バレロラクトン、ε−カプロラクトン、１,４−ジオキ
セパン−２−オン、１,５−ジオキセパン−２−オンお
よびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され
る、上記１９の製品。
【００７７】２１.ラクトン単量体がε−カプロラクト
ン、１,４−ジオキサノン、炭酸トリメチレン、グリコ
リド、ラクチドおよびそれらの２種以上の混合物からな
る群から選択される、上記２０の製品。
ン、１,４−ジオキサノン、炭酸トリメチレン、グリコ
リド、ラクチドおよびそれらの２種以上の混合物からな
る群から選択される、上記２０の製品。
【００７８】２２.ラクトン単量体がε−カプロラクト
ン、１,４−ジオキサノン、グリコリド、およびそれら
の２種以上の混合物からなる群から選択される、上記２
１の製品。
ン、１,４−ジオキサノン、グリコリド、およびそれら
の２種以上の混合物からなる群から選択される、上記２
１の製品。
【００７９】２３.ラクトン単量体がε−カプロラクト
ンとグリコリドまたは１,４−ジオキサノンとの混合物
である、上記２２の製品。
ンとグリコリドまたは１,４−ジオキサノンとの混合物
である、上記２２の製品。
【００８０】２４.ε−カプロラクトン対グリコリドま
たは１,４−ジオキサノンの重量比が約１０〜約９０重
量部の間である、上記２３の製品。
たは１,４−ジオキサノンの重量比が約１０〜約９０重
量部の間である、上記２３の製品。
【００８１】２５.ε−カプロラクトン対グリコリドま
たは１,４−ジオキサノンの重量比が約５０〜約８５重
量部の間である、上記２４の製品。
たは１,４−ジオキサノンの重量比が約５０〜約８５重
量部の間である、上記２４の製品。
【００８２】２６.ラクトン単量体の量が約７０〜約９
０重量部の間である、上記２５の製品。
０重量部の間である、上記２５の製品。
【００８３】２７.ラクトン単量体の量が約８０〜約９
０重量部の間である、上記２６の製品。
０重量部の間である、上記２６の製品。
【００８４】２８.共重合体がランダム共重合体であ
る、上記２７の製品。
る、上記２７の製品。
【００８５】２９.共重合体が約０.０５ｄｌ／ｇ〜約
２.０ｄｌ／ｇの間のインヘレント粘度を有する、上記
２８の製品。
２.０ｄｌ／ｇの間のインヘレント粘度を有する、上記
２８の製品。
【００８６】３０.共重合体が約０.１ｄｌ／ｇ〜約０.
８ｄｌ／ｇの間のインヘレント粘度を有する、上記２９
の製品。
８ｄｌ／ｇの間のインヘレント粘度を有する、上記２９
の製品。
【００８７】３１.さらに被吸収性共重合体中にグリセ
ロールが存在している、上記３０の製品。
ロールが存在している、上記３０の製品。
【００８８】３２.グリセロールの量が約０.５〜約３０
重量％の間である、上記３１の製品。
重量％の間である、上記３１の製品。
【００８９】３３.製品が手術針である、上記３２の製
品。
品。
【００９０】３４.手術針の表面上にコーテイングされ
る共重合体の量が約２〜約２０ミクロンの間のコーテイ
ング厚さを生ずる量である、上記３３の針。
る共重合体の量が約２〜約２０ミクロンの間のコーテイ
ング厚さを生ずる量である、上記３３の針。
【００９１】３５.コーテイング厚さが約４〜約８ミク
ロンの間である、上記３４の針。
ロンの間である、上記３４の針。
【００９２】３６.針が縫合糸に結合されている、上記
３４の針。
３４の針。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 15/00 // Ａ６１Ｂ 17/06 Ａ６１Ｌ 31/00 Ｐ 7252−4Ｃ (72)発明者 アラステア・ダブリユー・ハンター アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08807 ブリツジウオーター・スプリングバレイロ ード516
Claims (3)
- 【請求項１】 本質的に ａ）ε−カプロラクトン、炭酸トリメチレン、エーテル
ラクトン、およびそれらの２種以上の組み合わせからな
る群からの第一単量体、 ｂ）ヒマシ油、並びに ｃ）グリコリド、ラクチド、１,４−ジオキサノンおよ
びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択さ
れる第二単量体からなる重合体。 - 【請求項２】 縫合糸の外表面が、本質的に ａ）ε−カプロラクトン、炭酸トリメチレン、エーテル
ラクトン、およびそれらの２種以上の組み合わせからな
る群からの第一単量体、 ｂ）ヒマシ油、並びに ｃ）グリコリド、ラクチド、１,４−ジオキサノンおよ
びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択さ
れる第二単量体からなる重合体でコーテイングされてい
る、縫合糸。 - 【請求項３】 表面が、優勢量のラクトン単量体とヒマ
シ油との反応生成物を含んでなる生体被吸収性の共重合
体でコーテイングされている、手術用製品。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US015706 | 1987-02-17 | ||
| US1385893A | 1993-02-05 | 1993-02-05 | |
| US1570693A | 1993-02-09 | 1993-02-09 | |
| US08/142,529 US5371176A (en) | 1993-02-05 | 1993-10-22 | Castor oil polymers |
| US013858 | 1993-10-22 | ||
| US142529 | 1993-10-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340732A true JPH06340732A (ja) | 1994-12-13 |
| JP3192542B2 JP3192542B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=27359973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03413194A Expired - Fee Related JP3192542B2 (ja) | 1993-02-05 | 1994-02-07 | ヒマシ油重合体 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5371176A (ja) |
| EP (1) | EP0610086B1 (ja) |
| JP (1) | JP3192542B2 (ja) |
| AT (1) | ATE172215T1 (ja) |
| AU (1) | AU664964B2 (ja) |
| BR (1) | BR9400436A (ja) |
| CA (1) | CA2114916A1 (ja) |
| DE (1) | DE69413863T2 (ja) |
| GR (1) | GR940100055A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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