JPH06336A - 排気ガス浄化装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ＮＯｘ浄化用触媒の高温での劣化を防止しなが
ら、低温から高温の広い排気ガス温度域においてＮＯｘ
を効率良く浄化できるようにする。 【構成】貴金属を活性種として有する低温活性のＮＯｘ
触媒４を上流側に、高温活性のＮＯｘ触媒５を下流側に
配置し、低温活性ＮＯｘ触媒４によって排気ガス低温時
のＮＯｘ浄化を保証することにより、高温活性ＮＯｘ触
媒５をエンジンから離して配置できるようにし、その熱
劣化を防止する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、排気ガス浄化用触媒及
び排気ガス浄化装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車の排気ガス浄化用触媒として、Ｃ
Ｏ（一酸化炭素）及びＨＣ（炭化水素）の酸化と、ＮＯ
ｘ（窒素酸化物）の還元とを同時に行なう三元触媒が一
般に知られている。この三元触媒は、例えばγ−アルミ
ナにＰｔ（白金）及びＲｈ（ロジウム）を担持させてな
るもので、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）を理論空燃比１
４．７付近に制御したときに、高い浄化効率が得られ
る。

【０００３】一方、自動車の分野では上記空燃比を高く
してエンジンの低燃費化を図るという要請がある。その
場合、排気ガスは酸素過剰の所謂リーン雰囲気となるた
め、上記三元触媒では、ＣＯやＨＣは酸化浄化すること
ができても、ＮＯｘの還元浄化ができなくなる。

【０００４】そこで、近年は、遷移金属をイオン交換担
持させてなるゼオライト触媒の研究が進められている。
このゼオライト触媒の場合、リーン雰囲気においても、
ＮＯｘを直接、あるいは共存する還元剤（例えば、Ｃ
Ｏ，ＨＣ等）により、Ｎ₂ とＯ₂ とに接触分解させるこ
とができる。

【０００５】例えば、特開昭６３−４９２３４号公報に
は、ハロゲン化物を主成分とし酸化触媒作用を有する高
温活性の第１触媒を排気ガス流れの上流側に、ゼオライ
トを主成分とする低温活性の第２触媒を上記第１触媒の
下流側にそれぞれ配置してなる排気ガス浄化装置が記載
されている。

【０００６】すなわち、上記排気ガス浄化装置は、第１
触媒によって排気ガス中のＮＯ成分をＮＯ₂ に酸化させ
て第２触媒でＮＯ₂ の分解を行なわしめるものであり、
第１触媒と第２触媒との各々の最高活性温度が異なるた
めに、高温活性の第１触媒を排気ガス流れの上流側に、
低温活性の第２触媒を同下流側に配置せしめているもの
である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上述の如きゼ
オライトを用いる触媒は、実験室レベルでは比較的高い
浄化能を有する（例えば８０％を越えるＮＯｘ浄化率が
得られる）ものの、耐熱性が低いという問題がある。す
なわち、ゼオライト系のＮＯｘ浄化用触媒の活性温度域
は３５０〜６００℃付近にあるが、実車においては排気
ガス温度が時に８００℃から９００℃に近い高温になる
ことがある。その場合、上記ゼオライト触媒は、活性種
としての遷移金属が高温でシンタリングを起こす等の構
造変化を起こして活性が低下する。このような触媒の高
温での劣化は水の存在下で顕著となる。

【０００８】一方、上記ゼオライト系のＮＯｘ浄化用触
媒は、上述の如き活性温度域を有するから、エンジンの
軽負荷運転時のように排気ガス温度が低いときには、Ｎ
Ｏｘの浄化率が低下するという問題がある。これに対し
て、排気ガス温度が高いエンジン直下流に同触媒を配置
することが考えられるが、上述の如く耐熱性が低いこと
から、エンジンの高負荷運転時に触媒の劣化を招き易く
なる。また、排気通路に当該ＮＯｘ浄化用触媒をバイパ
スする通路を接続し、排気ガスを高温時にバイパス通路
に流すことも考えられるが、このバイパス時にＮＯｘを
浄化せずに排出させる結果になって好ましくない。

【０００９】すなわち、本発明の課題は、上記ＮＯｘ浄
化用触媒の高温での劣化を防止しながら、低温から高温
の広い排気ガス温度域においてＮＯｘを効率良く浄化で
きるようにすることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段及びその作用】本発明は、
このような課題に対して、上述のゼオライト系の触媒の
ような耐熱性が十分でない触媒よりも排気ガス流れの上
流側に、低温活性で且つ耐熱性を有する触媒を配置する
ものである。

【００１１】すなわち、上記課題を解決する第１の手段
は、排気ガス中のＮＯｘ成分を分解するＮＯｘ浄化用触
媒（以下、高温活性ＮＯｘ触媒という）と、上記高温活
性ＮＯｘ触媒よりも排気ガス流れの上流側に配置され、
当該高温活性ＮＯｘ触媒よりも低温において活性が発現
するよう貴金属を活性種として有し上記排気ガス中のＮ
Ｏｘ成分を分解する低温活性のＮＯｘ浄化用触媒（以
下、低温活性ＮＯｘ触媒という）とを備えていることを
特徴とする排気ガス浄化装置である。

【００１２】また、上記課題を解決する第２の手段は、
上記上記第１の手段において、その低温活性ＮＯｘ触媒
よりもさらに上流側に該ＮＯｘ触媒よりも高温において
活性が発現し排気ガス中のＮＯｘ成分を分解するＮＯｘ
浄化用触媒（以下、これを前置きＮＯｘ触媒という）が
配置されていることを特徴とする排気ガス浄化装置であ
る。

【００１３】−手段の詳細− 上記高温活性ＮＯｘ触媒及び前置きＮＯｘ触媒として
は、限定する意味ではないが、触媒温度が３５０〜６０
０℃においてＮＯｘの浄化を行なうようなものであれば
よい。もちろん、さらに高温、あるいは低温において活
性を有するものであってもよい。かかる触媒としては、
例えば、ミクロの細孔を有する結晶質多孔体であるゼオ
ライト等の金属含有シリケートに活性種として遷移金属
をイオン交換等によって担持せしめてなるものが好適で
ある。ゼオライトを用いる場合、耐熱性の点では水素型
ゼオライトが好適である。このゼオライトとしては、Ａ
型、Ｘ型、Ｙ型、ＺＳＭ−５、フェリエライト、モルデ
ナイトなど各種のものを使用することができる。

【００１４】また、上記ゼオライトに代えて、他の金属
含有シリケート、例えば、２種以上の金属を結晶の骨格
構成元素とする複合金属含有シリケートを採用すること
ができ、また、Ａｌを含まない非アルミノ金属含有シリ
ケートも採用することができる。上記骨格構成金属元素
Ｍｅとしては、３Ａ族のＳｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，
Ｔｂ、４Ａ族のＴｉ，Ｚｒ、５Ａ族のＶ，Ｎｂ、６Ａ族
のＣｒ，Ｍｏ，Ｗ、７Ａ族のＭｎ，Ｔｃ，Ｒｅ、８族の
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｐｔ、１Ｂ族のＣｕ、
２Ｂ族のＺｎ、３Ｂ族のＡｌ，Ｇａ，Ｉｎ、４Ｂ族のＧ
ｅ，Ｓｎ、５Ｂ族のＳｂ，Ｂｉ等を採用することができ
る。また、以上の骨格構成元素ＭｅとＳｉとの比につい
ては、Ｓｉ／Ｍｅ＞５が好適である。

【００１５】上記遷移金属としては、Ｃｕが好適である
が、それ以外のＣｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｒ、
Ｍｏ、Ｚｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、あるいは貴金属等の他の
遷移金属も好ましく使用することができ、さらに、異な
る２種以上の遷移金属を組み合わせて、あるいは、遷移
金属とＣａ、Ｍｇ、Ｇｅ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ等の
ような非遷移金属とを組合せて使用するようにしてもよ
い。

【００１６】低温活性ＮＯｘ触媒としては、限定する意
味ではないが、触媒温度が２５０〜４００℃においてＮ
Ｏｘを浄化するようなものであればよく、もちろん、さ
らに高温あるいは低温において活性を有するものであっ
ても差し支えはない。要は、上記高温活性ＮＯｘ触媒よ
りも低温域に活性を有することが条件である。かかる触
媒としては、例えばγ−アルミナ、ＭｇＯ、ＳｉＯ₂ 、
上述の金属含有シリケートなど高比表面積酸化物に貴金
属を担持せしめたものが好適である。すなわち、貴金属
活性種は、排気ガス中のＨＣの燃焼に有効であり、この
ＨＣの燃焼によって触媒の温度上昇を図り、排気ガス温
度が低い時点からのＮＯｘの浄化を促し、さらに、上記
ＨＣの燃焼によってＮＯｘの還元を促し、該ＮＯｘの浄
化率を高めることができる。

【００１７】上記貴金属としては、Ｒｈが好適であり、
また、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ａｇ、Ａｕのよ
うな他の貴金属も単独で、若しくは上記Ｒｈと組み合わ
せて使用し得る。

【００１８】また、上記高温活性、前置き、並び低温活
性の各触媒は、触媒材料を担体に担持せしめて使用する
ことができ、あるいは、ペレットタイプとして使用する
ことができる。上記触媒材料を担体に担持せしめる場
合、担体としては、コーディライト製のハニカム担体が
好適である。

【００１９】−第１の手段の作用− 上記第１の手段の場合、排気ガス温度が低いときには、
主として低温活性ＮＯｘ触媒がＮＯｘの浄化に寄与し、
高温活性ＮＯｘ触媒の当該浄化への寄与率は低い。そし
て、上記低温活性ＮＯｘ触媒は、高温活性ＮＯｘ触媒の
上流側に配置されているため、エンジン始動時のような
排気ガス温度がかなり低いときでも、ＮＯｘの分解させ
ることができる。

【００２０】しかも、上記低温活性ＮＯｘ触媒は、排気
ガス中のＨＣの燃焼に有効な貴金属を活性種として有す
るから、排気ガス温度が低いときでもＨＣの燃焼により
発生する熱を利用して触媒温度を高めることができ、排
気ガス低温時におけるＮＯｘの分解に有利である。

【００２１】しかして、排気ガス温度が高いときには、
主として上記高温活性ＮＯｘ触媒がＮＯｘの分解に寄与
する。このとき、高温の排気ガスは上流側の低温活性Ｎ
Ｏｘ触媒を通過した後に上記高温活性ＮＯｘ触媒に接触
するため、上記低温活性ＮＯｘ触媒が高温活性ＮＯｘ触
媒を過熱から保護する。その際、当該低温活性ＮＯｘ触
媒は高い温度にさらされることになるが、その活性種と
しての貴金属は高温でのシンタリングが少なく耐熱性の
点で有利である。

【００２２】−第２の手段の作用− 第２の手段の場合、前置きの高温活性ＮＯｘ触媒は、浄
化装置全体としてのＮＯｘ浄化率を高めるのに有効であ
り、排気ガス温度が上記低温活性ＮＯｘ触媒での浄化に
は高すぎ、その下流側に配置されている高温活性ＮＯｘ
触媒での浄化も、そこに到達する時点では排気ガス温度
が途中の冷却で低くなるため十分に期待できない、とい
うときに有効に働く。よって、より広い排気ガス温度域
にわたってＮＯｘの浄化を行なうことができるようにな
る。

【００２３】

【発明の効果】従って、上記第１及び第２の各手段によ
れば、高温活性ＮＯｘ触媒の上流側に貴金属を活性種と
して有する低温活性ＮＯｘ触媒が配置されているから、
高温活性ＮＯｘ触媒が熱劣化することを防止しながら、
排気ガス温度が低い時から高い時まで広い温度域にわた
って排気ガス中のＮＯｘを効率良く浄化することができ
る。

【００２４】また、第２の手段によれば、低温活性ＮＯ
ｘ触媒のさらに上流側に高温活性の前置きＮＯｘ触媒を
配置しているため、浄化装置全体としてのＮＯｘ浄化率
を高めながら、さらに広い排気ガス温度域にわたってＮ
Ｏｘを浄化することができるようになる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明
する。

【００２６】−触媒の配置− 図１に示す配置例において、１はエンジン、２は排気通
路であり、該排気通路２の上流、中流、下流の各位置
に、前置きＮＯｘ触媒３、低温活性ＮＯｘ触媒４、高温
活性ＮＯｘ触媒５が順に配置され、さらに高温活性ＮＯ
ｘ触媒５よりも下流に三元触媒６が配置されている。上
記前置きＮＯｘ触媒３と低温活性ＮＯｘ触媒４とは、１
つの第１触媒容器７内において空隙８を存して前後に配
置されている。また、上記高温活性ＮＯｘ触媒５と三元
触媒６とは、上記第１触媒容器７の下流側に配置された
１つの第２触媒容器９内において前後に配置されてい
る。

【００２７】図２に示すものにおいては、上記排気通路
２に第１触媒容器７をバイバスするバイパス通路１０を
設け、該バイパス通路１０にバイパスバルブ１１を設け
ているものであり、他は図１のものと同じ構成である。
バイパスバルブ１１は、排気ガスが所定値以上の高温時
に開となり、排気ガスを第２触媒容器７に直接流すよう
にする。このものによれば、排気ガス温度が高いときに
前置きＮＯｘ触媒３を過熱から保護することができる。
尚、図示は省略するが、前置きＮＯｘ触媒３の入口部位
に温度センサが設けられていて、バイパスバルブ１１は
当該温度センサによって検出される温度が高い所定値以
上のときに開作動するものである。

【００２８】−触媒について− 上記前置きＮＯｘ触媒３及び高温活性ＮＯｘ触媒５は、
ゼオライトにＣｕをイオン交換によって担持させてなる
触媒材料（以下、Ｃｕゼオライトという）をコーディラ
イト製ハニカム担体に担持させたものであり、触媒活性
温度域は３５０〜６００℃である。上記低温活性ＮＯｘ
触媒４は触媒材料としてＲｈを担持させてなる高比表面
積のγ−アルミナ（以下、Ｒｈアルミナという）であ
り、触媒活性温度域は２５０〜４００℃である。また、
三元触媒はγ−アルミナにＰｔ及びＲｈを担持させてな
る。

【００２９】−浄化テスト− まず、従来例の確認テストとして、上流位置（エンジン
１との間隔は３０cm）にＣｕ／ゼオライトを上述のハニ
カム担体に担持せさてなる触媒をおき（中流．下流位置
はなし、三元触媒有）、以下の条件で初期及び耐久テス
ト後の活性（浄化率）を調べた。活性評価条件及び耐久
テスト条件は次の通りである。

【００３０】＜活性評価条件＞ エンジン：１．３リットル，Ａ／Ｆ：２２，触媒温度：
４５０℃ ＜耐久テスト＞ エンジン：１．３リットル，Ａ／Ｆ：２２，排気ガス温
度：６００℃，運転時間：２０時間 結果は表１に示されている。

【００３１】

【表１】 なお、表１において、初期(%) は初期浄化率を意味し、
耐久(%) は耐久テスト後の浄化率を意味する。この点は
後に示す表２も同じである。

【００３２】次に、図１に示す排気ガス浄化装置（以
下、実施例１という）において、エンジンを１．６リッ
トルとする他は上記従来例と同じ条件で初期及び耐久テ
スト後の活性（ＮＯｘ浄化率）を調べた。

【００３３】また、上記低温活性ＮＯｘ触媒の触媒材料
をＲｈアルミナに代えてＰｔをゼオライトに担持してな
るもの（Ｐｔゼオライト）とした実施例２、その他、上
記上流位置、中流位置及び下流位置に適宜の触媒を配置
してなる実施例３，４及び比較例１〜４につき同様にし
て活性を調べた。結果を表２に示す。なお、各例はいず
れも下流側に上記実施例１と同じ三元触媒を有する。

【００３４】

【表２】 なお、表２において、低下(%) は、初期浄化率から耐久
テスト後の浄化率の低下率を意味する。

【００３５】−テスト結果について− 初期活性及び耐久テスト後の活性のいずれにおいても、
実施例１，２は比較例のものよりも良い結果を示してい
る。

【００３６】実施例１，２の初期活性が高いのは、上流
位置の前置きＮＯｘ触媒（Ｃｕゼオライト）が有効に働
いているためと認められる。この点については、同じく
上流位置にＣｕゼオライト触媒を有する比較例１、比較
例２、比較例４が比較的高い初期活性を示していること
からもわかる。

【００３７】実施例１，２の耐久テスト後の活性が高い
のは、中流位置の低温活性ＮＯｘ触媒（Ｒｈアルミナま
たはＰｔゼオライト）の作用によるものと認められる。
つまり、当該低温活性ＮＯｘ触媒がその下流の高温活性
ＮＯｘ触媒を過熱から保護し、その劣化を防止している
ものである。このことは、低温活性ＮＯｘ触媒を備えて
いない比較例４の耐久テスト後の活性が低いことから裏
付けられる。

【００３８】また、実施例３，４は、上流位置と中流位
置との関係で本発明の構成が採用されているものである
が、初期活性はそれほど高くないものの、浄化率の低下
率は低くなっている。

【００３９】−空隙８について− 次に図１の第１触媒容器７内において、前置きＮＯｘ触
媒３と低温活性ＮＯｘ触媒４との間に設けられている空
隙８の意味について説明する。この空隙８は、前置きＮ
Ｏｘ触媒３の後部及び低温活性ＮＯｘ触媒４の前部の過
熱を防止するものである。

【００４０】上記過熱防止について実験データに基づい
て説明する。表３に示すように、上記空隙８の寸法（前
置きＮＯｘ触媒３と低温活性ＮＯｘ触媒４との間隔）が
互いに異なる５種類の供試材〜を準備した。なお、
表３中の「空隙比率」は、前置きＮＯｘ触媒３と低温活
性ＮＯｘ触媒４とを合わせた長さに対する空隙８の割合
を表わす。

【００４１】

【表３】

【００４２】そして、表４に示す運転条件でエンジン
（１．５リットル）をＡ／Ｆ＝２０〜２２で運転し、各
供試材につき、図１における触媒入口Ｐ1 点の温度、前
置きＮＯｘ触媒３の中央部Ｐ2 の温度及び低温活性ＮＯ
ｘ触媒４の中央部Ｐ3 の温度を測定した。結果を表４及
び図３に示す。

【００４３】

【表４】

【００４４】上記触媒入口Ｐ1 点の温度及び前置きＮＯ
ｘ触媒３の中央部Ｐ2 の温度は、いずれの供試材も大差
はなく、表４に示す通りである。これに対して、低温活
性ＮＯｘ触媒４の中央部Ｐ3 の温度は各供試材で異な
り、空隙８の寸法が大きいものほど温度が低いという結
果になっている。

【００４５】すなわち、前置きＮＯｘ触媒３ではＨＣの
燃焼など触媒反応熱によって温度が上昇するが、供試材
，の場合は、空隙８が狭いことから、低温活性ＮＯ
ｘ触媒４の前部中心部が前置きＮＯｘ触媒３からの伝熱
によって大きく上昇しているものと認められる。また、
前置きＮＯｘ触媒３に関しても、低温活性ＮＯｘ触媒４
によって後方への放熱が妨げられる結果、後部中心部が
異常昇温する傾向にある。

【００４６】これに対して、供試材〜の場合は、上
記空隙８が広いために、該空隙８が前置きＮＯｘ触媒３
から低温活性ＮＯｘ触媒４への直接的な伝熱を防止する
断熱作用を発揮するとともに、前置きＮＯｘ触媒３から
の放熱を触媒容器７の中心部から周辺部に分散させる機
能を発揮し、これにより、低温活性ＮＯｘ触媒４の前部
中心部の局部的な過熱が防止されているものと認められ
る。また、同時に前置きＮＯｘ触媒３の後部中心部の異
常昇温も抑えられる。

【００４７】上記供試材ととにつき、上記各運転条
件で最高ＮＯｘ浄化率を測定したところ、図４に示す結
果が得られ、上記空隙８の大小はＮＯｘ浄化率に大きな
影響を与えないことが確認できた。

【００４８】次に長さ１８０mmの触媒容器７において上
記空隙８の寸法を３０mmに固定し、表５に示すように、
前置きＮＯｘ触媒３の長さを互いに異なるものにした５
種類の供試材，〜を準備し、上記各運転条件にお
いて各々のＮＯｘ浄化率を測定した。結果は図５に示さ
れている。なお、表５中の「全体での割合」は、触媒有
効長さ１５０mmに占める前置きＮＯｘ触媒３の割合を表
わす。

【００４９】

【表５】

【００５０】図５から、前置きＮＯｘ触媒３の容量が大
きすぎると、当該触媒でＨＣがほとんど消費され、低温
活性ＮＯｘ触媒４が有効に働かなくなるため、ＮＯｘ浄
化率が低くなること、逆に前置きＮＯｘ触媒３の容量が
小さすぎると、ＮＯｘ浄化率が低下することがわかる。

【００５１】−低温活性ＮＯｘ触媒について− 次に、低温活性ＮＯｘ触媒４として好適な例を説明す
る。それは、金属含有シリケートにＲｈ及びＰｄのうち
の少なくとも一方とＰｔとを担持させてなる触媒であ
る。まず、その一例として、Ｐｔ−Ｒｈゼオライトにつ
いて説明する。

【００５２】（Ｐｔ−Ｒｈゼオライト） 触媒の調製 Ｎａ型ＺＳＭ−５粉末に塩化白金酸水溶液及び硝酸ロジ
ウム水溶液を加え、４０〜５０℃で加熱撹拌を行ない、
蒸発乾固させた。この後に１５０℃の大気中で３時間以
上の乾燥処理を施して、Ｐｔ−Ｒｈゼオライト（塩化白
金酸＋硝酸ロジウム）を得た。なお、上記Ｎａ型ＺＳＭ
−５のＳｉＯ₂ ／Ａｉ₂ Ｏ₃ 比は、２０〜２００程度と
することができるが、３０〜５０が好適である。また、
そのカチオン種としては、Ｎａ⁺ でなくとも、他のアル
カリ金属イオン、あるいはアルカリ土類金属イオン、Ｈ
⁺ 、アンモニウムイオン等であってもよい。

【００５３】次に上記Ｐｔ−Ｒｈゼオライトにバインダ
として水和アルミナを２０wt％になるように加えた後、
適量の水を加えて、ウォッシュコート用スラリーを得
た。そして、当スラリーにコーディライト製ハニカム
（４００セル／inch² ）を浸漬し余分のスラリーをエア
ブローによって吹き飛ばした後、乾燥し、大気中で５０
０℃×２時間の焼成処理を施して、得られたものを供試
材とした。ハニカム担体における触媒材料担持量は２０
wt％となるようにした。

【００５４】触媒の活性評価 上記触媒につき、常圧固定床流通式評価装置によって表
６に示す組成の模擬排気ガスでＮＯｘ浄化率を測定し
た。

【００５５】

【表６】

【００５６】結果は、上記塩化白金酸水溶液及び硝酸ロ
ジウム水溶液の混合溶液に代えて、２価Ｐｔアンミン結
晶を用いたＰｔゼオライト（２価Ｐｔアンミン結晶）、
塩化白金酸水溶液のみを用いたＰｔゼオライト（塩化白
金酸）及び２価Ｐｔアンミン結晶と硝酸ロジウムとを用
いたＰｔ−Ｒｈゼオライト（２価Ｐｔアンミン結晶＋硝
酸ロジウム）についての測定結果と共に図６に示されて
いる。これから、Ｐｔ−Ｒｈゼオライトの場合は、Ｐｔ
ゼオライトよりも２００〜３００℃の温度域での活性が
高いことがわかる。

【００５７】（Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄの担持比率）次に上記
ゼオライトに担持させるべきＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄという３
元素の担持比率を適宜変えてなる各触媒につき、初期の
触媒活性及び７００℃×６時間の加熱処理後の触媒活性
を先の場合と同じ条件で調べた。結果は初期活性につい
ては図７に、加熱処理後の触媒活性については図８に示
されている。この両図における各プロットの横に記載の
数値は最高ＮＯｘ浄化率を表わす。

【００５８】同図から、Ｐｔ−Ｒｈの組み合わせにおい
て初期活性及び加熱処理後の活性の両者に好結果が得ら
れること、また、その担持比率は、Ｐｔ／Ｒｈ＝７／３
以上が好ましいことがわかる。なお、上限はＰｔ／Ｒｈ
＝２０程度である。

【図面の簡単な説明】

【図１】排気ガス浄化装置を示すブロック図

【図２】排気ガス浄化装置の他の例を示すブロック図

【図３】前置きＮＯｘ触媒と低温活性ＮＯｘ触媒との間
の空隙の大小が低温活性ＮＯｘ触媒の温度に及ぼす影響
を示すグラフ図

【図４】上記空隙の大小がＮＯｘ浄化率に及ぼす影響を
示すグラフ図

【図５】前置きＮＯｘ触媒の長さがＮＯｘ浄化率に及ぼ
す影響を示すグラフ図

【図６】各種の低温活性ＮＯｘ触媒のＮＯｘ浄化特性を
示すグラフ図

【図７】低温活性ＮＯｘ触媒におけるＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ
の担持比率と初期ＮＯｘ浄化率との関係を示す三角座標
図

【図８】低温活性ＮＯｘ触媒におけるＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ
の担持比率と加熱処理後のＮＯｘ浄化率との関係を示す
三角座標図

【符号の説明】

１ エンジン ２ 排気通路 ３ 前置きＮＯｘ触媒 ４ 低温活性ＮＯｘ触媒 ５ 高温活性ＮＯｘ触媒 ６ 三元触媒 ７ 第１触媒容器 ８ 空隙 ９ 第２触媒容器 １０ バイパス通路 １１ バイパスバルブ

フロントページの続き (72)発明者 竹本 崇 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 岩国 秀治 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】排気ガス中のＮＯｘ成分を分解するＮＯｘ
   浄化用触媒と、 上記ＮＯｘ浄化用触媒よりも排気ガス流れの上流側に配
   置され、上記ＮＯｘ浄化用触媒よりも低温において活性
   が発現するよう貴金属を活性種として有し上記排気ガス
   中のＮＯｘ成分を分解する低温活性のＮＯｘ浄化用触媒
   とを備えていることを特徴とする排気ガス浄化装置。
2. 【請求項２】上記低温活性のＮＯｘ浄化用触媒よりもさ
   らに上流側に該ＮＯｘ浄化用触媒よりも高温において活
   性が発現し排気ガス中のＮＯｘ成分を分解するＮＯｘ浄
   化用触媒が配置されている請求項１に記載の排気ガス浄
   化装置。