JPH06321537A - 酸化物超電導材料の製造方法 - Google Patents
酸化物超電導材料の製造方法Info
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- JPH06321537A JPH06321537A JP11317593A JP11317593A JPH06321537A JP H06321537 A JPH06321537 A JP H06321537A JP 11317593 A JP11317593 A JP 11317593A JP 11317593 A JP11317593 A JP 11317593A JP H06321537 A JPH06321537 A JP H06321537A
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- Japan
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- oxygen
- atm
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アニール条件を最適化することにより、大き
な超電導体積分率を有するＬａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ
6 （ただし、Ａはアルカリ土類金属を示す。）系酸化物
超電導材料を再現性良く製造する。 【構成】 Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 系酸化物超電導材
料を製造する際に、酸素分圧１０気圧以上９５０℃以上
でアニールした後に、３５０〜９００℃で低温アニール
処理をする。酸素分圧が４００〜１０、１０〜３、３〜
１気圧の時、それぞれ３５０〜９００、３５０〜８０
０、３５０〜７００℃とする。全圧１気圧以下の時は３
５０〜５５０℃とする。これにより、超電導体積分率は
増大し、特に全圧１気圧以下５５０℃以下のアニールで
はＴｃを上昇させることもできる。
な超電導体積分率を有するＬａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ
6 （ただし、Ａはアルカリ土類金属を示す。）系酸化物
超電導材料を再現性良く製造する。 【構成】 Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 系酸化物超電導材
料を製造する際に、酸素分圧１０気圧以上９５０℃以上
でアニールした後に、３５０〜９００℃で低温アニール
処理をする。酸素分圧が４００〜１０、１０〜３、３〜
１気圧の時、それぞれ３５０〜９００、３５０〜８０
０、３５０〜７００℃とする。全圧１気圧以下の時は３
５０〜５５０℃とする。これにより、超電導体積分率は
増大し、特に全圧１気圧以下５５０℃以下のアニールで
はＴｃを上昇させることもできる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、超電導状態となる体積
分率が大きいＬａ2-x Ａx ＣａＣｕ2 Ｏ6 （ただし、Ａ
はアルカリ土類金属を示す。）で表される酸化物超電導
材料の製造方法に関するものである。
分率が大きいＬａ2-x Ａx ＣａＣｕ2 Ｏ6 （ただし、Ａ
はアルカリ土類金属を示す。）で表される酸化物超電導
材料の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】超電導材料は、１）電気抵抗がゼロであ
る、２）完全反磁性である、３）ジョセフソン効果があ
る、といった、他の材料にない特性を持っており、電力
輸送、発電機、核融合プラズマ閉じ込め、磁気浮上列
車、磁気シールド、高速コンピュータ等の幅広い応用が
期待されている。
る、２）完全反磁性である、３）ジョセフソン効果があ
る、といった、他の材料にない特性を持っており、電力
輸送、発電機、核融合プラズマ閉じ込め、磁気浮上列
車、磁気シールド、高速コンピュータ等の幅広い応用が
期待されている。
【０００３】１９８６年に、ベドノルツ（Bednorz ）と
ミュラ−（Muller）により約３０Ｋという高い超電導転
移温度（Tc）をもつ、酸化物系超電導材料（Ｌａ1-x Ｂ
ａx）2 ＣｕＯ4 が見い出だされ、それ以後ＹＢａ2 Ｃ
ｕ3 Ｏx ，Ｂｉ−Ｓｒ−Ｃａ−Ｃｕ−Ｏ，Ｔｌ−Ｂａ−
Ｃａ−Ｃｕ−Ｏなどで相次いで高い温度での超電導転移
が報告されている。現在、これらの材料の製造法、物
性、応用等に関して多くの研究がなされている。
ミュラ−（Muller）により約３０Ｋという高い超電導転
移温度（Tc）をもつ、酸化物系超電導材料（Ｌａ1-x Ｂ
ａx）2 ＣｕＯ4 が見い出だされ、それ以後ＹＢａ2 Ｃ
ｕ3 Ｏx ，Ｂｉ−Ｓｒ−Ｃａ−Ｃｕ−Ｏ，Ｔｌ−Ｂａ−
Ｃａ−Ｃｕ−Ｏなどで相次いで高い温度での超電導転移
が報告されている。現在、これらの材料の製造法、物
性、応用等に関して多くの研究がなされている。
【０００４】最近、他の酸化物超電導体と類縁の結晶構
造を有していながら長い間非超電導体であると認識され
ていたＬａ2-x Ａx ＣａＣｕ2 Ｏ6 （ただし、Ａはアル
カリ土類金属を示す。）が高温高圧の酸素中アニールに
よって超電導を示すことが報告された（Ｒ．Ｊ．キャ
バ、ネイチャー（R. J. Cava et al., Nature ）345(19
90)602.)。彼らの試料の作製方法はやや煩雑で次に示す
様なものであった。 （１）特殊な原料（Ｌａ2-x Ｃ2 Ｏ4 ・１０Ｈ2 Ｏ，Ｓ
ｒ（ＮＯ3 ）2 ，Ｃａ（ＮＯ3 ）2 ・４Ｈ2 Ｏ，Ｃｕ
Ｏ）を用いる。 （２）酸素気流中、温度９２５℃で１〜３日間焼成す
る。 （３）Ｐｔで包んだペレットを酸素を充填した厚い石英
管中に封じ、９７０℃、２０気圧で２日間アニールした
後、８５０℃、７５０℃、６５０℃、５００℃でそれぞ
れ５ｈ保持しながら冷却する。
造を有していながら長い間非超電導体であると認識され
ていたＬａ2-x Ａx ＣａＣｕ2 Ｏ6 （ただし、Ａはアル
カリ土類金属を示す。）が高温高圧の酸素中アニールに
よって超電導を示すことが報告された（Ｒ．Ｊ．キャ
バ、ネイチャー（R. J. Cava et al., Nature ）345(19
90)602.)。彼らの試料の作製方法はやや煩雑で次に示す
様なものであった。 （１）特殊な原料（Ｌａ2-x Ｃ2 Ｏ4 ・１０Ｈ2 Ｏ，Ｓ
ｒ（ＮＯ3 ）2 ，Ｃａ（ＮＯ3 ）2 ・４Ｈ2 Ｏ，Ｃｕ
Ｏ）を用いる。 （２）酸素気流中、温度９２５℃で１〜３日間焼成す
る。 （３）Ｐｔで包んだペレットを酸素を充填した厚い石英
管中に封じ、９７０℃、２０気圧で２日間アニールした
後、８５０℃、７５０℃、６５０℃、５００℃でそれぞ
れ５ｈ保持しながら冷却する。
【０００５】彼らは、この方法で作製したＬａ1.6 Ｓｒ
0.4 ＣａＣｕ2 Ｏ6 がＴｃ＝６０Ｋの超伝導を示したと
報告している。同試料は４．２Ｋにおいて約２０％の体
積分率が反磁性を示した。
0.4 ＣａＣｕ2 Ｏ6 がＴｃ＝６０Ｋの超伝導を示したと
報告している。同試料は４．２Ｋにおいて約２０％の体
積分率が反磁性を示した。
【０００６】高温高圧の酸素中アニールを市販のＨＩＰ
装置（等方加圧雰囲気炉）を用いることで、煩雑なプロ
セスを用いることなしに超電導を示すＬａ2-xＡxＣａＣ
ｕ2Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ土類金属を示す。）を
再現性良く製造できることがすでに提案されている（例
えば、特願平２−２５０３８５号）。合成条件に関する
研究から、この物質を超電導体にするためには酸素分圧
１０気圧以上９５０℃以上におけるアニールが必要であ
ることが明らかにされている。
装置（等方加圧雰囲気炉）を用いることで、煩雑なプロ
セスを用いることなしに超電導を示すＬａ2-xＡxＣａＣ
ｕ2Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ土類金属を示す。）を
再現性良く製造できることがすでに提案されている（例
えば、特願平２−２５０３８５号）。合成条件に関する
研究から、この物質を超電導体にするためには酸素分圧
１０気圧以上９５０℃以上におけるアニールが必要であ
ることが明らかにされている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】前記のように、ＨＩＰ
装置を用いることで再現性よく超電導を示すＬａ2-xＡx
ＣａＣｕ2Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ土類金属を示
す。）が製造できるようになったが、作製したＬａ2-x
ＡxＣａＣｕ2Ｏ6 超電導体の超電導体積分率は一般に小
さく、１％程度のものしか得られなかった。長時間アニ
ールすることで体積分率を大きくできることが示された
が、高々数％程度までしか大きくならなかった。
装置を用いることで再現性よく超電導を示すＬａ2-xＡx
ＣａＣｕ2Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ土類金属を示
す。）が製造できるようになったが、作製したＬａ2-x
ＡxＣａＣｕ2Ｏ6 超電導体の超電導体積分率は一般に小
さく、１％程度のものしか得られなかった。長時間アニ
ールすることで体積分率を大きくできることが示された
が、高々数％程度までしか大きくならなかった。
【０００８】本発明は、前記従来の問題を解決するた
め、超電導体積分率の大きいＬａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6
系酸化物超電導材料の製造方法を提供することを目的と
する。
め、超電導体積分率の大きいＬａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6
系酸化物超電導材料の製造方法を提供することを目的と
する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の酸化物超電導材料の製造方法は、化学式Ｌ
ａ2-x Ａx ＣａＣｕ2 Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ土類
金属を示す。）で表される酸化物超電導材料の製造方法
であって、酸素分圧１０気圧以上かつ９５０℃以上でア
ニールした後に、３５０〜９００℃の条件で低温アニー
ルすることを特徴とする。
め、本発明の酸化物超電導材料の製造方法は、化学式Ｌ
ａ2-x Ａx ＣａＣｕ2 Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ土類
金属を示す。）で表される酸化物超電導材料の製造方法
であって、酸素分圧１０気圧以上かつ９５０℃以上でア
ニールした後に、３５０〜９００℃の条件で低温アニー
ルすることを特徴とする。
【００１０】前記構成においては、低温アニールを、酸
素分圧４００〜１０気圧の条件で行うことが好ましい。
また前記構成においては、低温アニールを、温度３５０
〜８００℃、かつ酸素分圧１０〜３気圧で行うことが好
ましい。
素分圧４００〜１０気圧の条件で行うことが好ましい。
また前記構成においては、低温アニールを、温度３５０
〜８００℃、かつ酸素分圧１０〜３気圧で行うことが好
ましい。
【００１１】また前記構成においては、低温アニール
を、温度３５０〜７００℃、かつ酸素分圧３〜１気圧で
行うことが好ましい。また前記構成においては、低温ア
ニールを、温度３５０〜５５０℃、かつ全圧１気圧以下
で行うことが好ましい。
を、温度３５０〜７００℃、かつ酸素分圧３〜１気圧で
行うことが好ましい。また前記構成においては、低温ア
ニールを、温度３５０〜５５０℃、かつ全圧１気圧以下
で行うことが好ましい。
【００１２】低温アニールの温度範囲は圧力により変わ
り、酸素分圧が４００〜１０、１０〜３、３〜１気圧の
時、それぞれ、３５０〜９００、３５０〜８００、３５
０〜７００℃とする。全圧１気圧以下の時は３５０〜５
５０℃とするのが好ましい。
り、酸素分圧が４００〜１０、１０〜３、３〜１気圧の
時、それぞれ、３５０〜９００、３５０〜８００、３５
０〜７００℃とする。全圧１気圧以下の時は３５０〜５
５０℃とするのが好ましい。
【００１３】
【作用】前記した本発明方法の構成によれば、化学式Ｌ
ａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ土類金
属を示す。）で表される酸化物超電導材料の製造方法で
あって、酸素分圧１０気圧以上かつ９５０℃以上でアニ
ールした後に、３５０〜９００℃の条件で低温アニール
することにより、Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 系酸化物超
電導材料の超電導体積分率を著しく増大できる。特に、
特殊な高温高圧処理装置を用いない全圧１気圧以下５５
０℃以下での低温アニールでは超電導体積分率の増大の
みならずＴｃを上昇させることもできる。
ａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ土類金
属を示す。）で表される酸化物超電導材料の製造方法で
あって、酸素分圧１０気圧以上かつ９５０℃以上でアニ
ールした後に、３５０〜９００℃の条件で低温アニール
することにより、Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 系酸化物超
電導材料の超電導体積分率を著しく増大できる。特に、
特殊な高温高圧処理装置を用いない全圧１気圧以下５５
０℃以下での低温アニールでは超電導体積分率の増大の
みならずＴｃを上昇させることもできる。
【００１４】
【実施例】以下実施例を用いて本発明をさらに具体的に
説明する。純度９９％以上のＬａ2 Ｏ3 ，ＣａＣＯ3 ，
ＣｕＯの各粉末をＬａ：Ｃａ：Ｃｕの比が1.85:1.15:2
になるように秤量し混合した。混合終了後、９６０℃で
２４時間空気中で仮焼した。粉砕の後０．６ｇを１８mm
×５mmの金型中で６００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で一軸加圧
成形した。この成形体を、電気炉にて１０３０℃で１０
時間焼成した。さらに、得られた焼結体を２０００atm
の８０vol.％Ａｒ−２０vol.％Ｏ2 中１０９０℃で１〜
１００時間アニールした。得られた試料について、粉末
Ｘ線回折で結晶構造を調べた。また、直流四端子法で電
気抵抗率を、SQUID により磁化率（１０ Gauss磁場中冷
却）を測定した。
説明する。純度９９％以上のＬａ2 Ｏ3 ，ＣａＣＯ3 ，
ＣｕＯの各粉末をＬａ：Ｃａ：Ｃｕの比が1.85:1.15:2
になるように秤量し混合した。混合終了後、９６０℃で
２４時間空気中で仮焼した。粉砕の後０．６ｇを１８mm
×５mmの金型中で６００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で一軸加圧
成形した。この成形体を、電気炉にて１０３０℃で１０
時間焼成した。さらに、得られた焼結体を２０００atm
の８０vol.％Ａｒ−２０vol.％Ｏ2 中１０９０℃で１〜
１００時間アニールした。得られた試料について、粉末
Ｘ線回折で結晶構造を調べた。また、直流四端子法で電
気抵抗率を、SQUID により磁化率（１０ Gauss磁場中冷
却）を測定した。
【００１５】得られた試料は全てＸ線的には単一相であ
った。図１に抵抗−温度特性を示す（製造条件：２００
０気圧、８０vol.％Ａｒ−２０vol.％Ｏ2 中において１
０９０℃、０−１００時間アニール）。アニール時間が
長いほど抵抗ゼロを示す温度（Tc(zero)）が高くなって
いることがわかる。１００時間のアニール処理を施した
試料の Tc(zero) は４５Ｋであった。図２に同試料の磁
化率−温度特性を示す。アニール時間が長いほど反磁性
を示す信号が大きくなり、超電導体積分率が大きくなっ
ていることがわかる。しかし、１００時間のアニール処
理でも５Ｋにおける超電導体積分率は３％程度であっ
た。
った。図１に抵抗−温度特性を示す（製造条件：２００
０気圧、８０vol.％Ａｒ−２０vol.％Ｏ2 中において１
０９０℃、０−１００時間アニール）。アニール時間が
長いほど抵抗ゼロを示す温度（Tc(zero)）が高くなって
いることがわかる。１００時間のアニール処理を施した
試料の Tc(zero) は４５Ｋであった。図２に同試料の磁
化率−温度特性を示す。アニール時間が長いほど反磁性
を示す信号が大きくなり、超電導体積分率が大きくなっ
ていることがわかる。しかし、１００時間のアニール処
理でも５Ｋにおける超電導体積分率は３％程度であっ
た。
【００１６】この１００時間のアニール処理を施した試
料について、さらにアニール処理（３００〜１００℃、
４０時間）を行った。試料中の酸素が脱離しないように
アニール処理は２０００〜５atm の８０vol.％Ａｒ−２
０vol.％Ｏ2 中（酸素分圧で４００〜１atm ）で行っ
た。図３に低温アニール前後の磁化率−温度特性を示す
（製造条件：２０００気圧、８０vol.％Ａｒ−２０vol.
％Ｏ2 中において１０９０℃、０−１００時間アニー
ル）。図３中の白丸印は低温アニール前、黒丸印は低温
アニール（６００℃酸素分圧４００atm ）後の特性であ
る。超電導体積分率が大きくなっていることがわかる。
５Ｋにおける超電導体積分率は４倍程度増大している。
アニール温度と５Ｋにおける磁化率を（表１）にまとめ
る。表中の点線の枠の内部の部分で１０-3台の反磁性が
観測されている。
料について、さらにアニール処理（３００〜１００℃、
４０時間）を行った。試料中の酸素が脱離しないように
アニール処理は２０００〜５atm の８０vol.％Ａｒ−２
０vol.％Ｏ2 中（酸素分圧で４００〜１atm ）で行っ
た。図３に低温アニール前後の磁化率−温度特性を示す
（製造条件：２０００気圧、８０vol.％Ａｒ−２０vol.
％Ｏ2 中において１０９０℃、０−１００時間アニー
ル）。図３中の白丸印は低温アニール前、黒丸印は低温
アニール（６００℃酸素分圧４００atm ）後の特性であ
る。超電導体積分率が大きくなっていることがわかる。
５Ｋにおける超電導体積分率は４倍程度増大している。
アニール温度と５Ｋにおける磁化率を（表１）にまとめ
る。表中の点線の枠の内部の部分で１０-3台の反磁性が
観測されている。
【００１７】
【表１】
【００１８】上記のアニールは、高圧酸素処理であるた
めＨＩＰの様な特殊な設備が必要となる。このような特
殊な装置を用いずに同様の効果が得られるならば、工業
的には極めて有利である。そこで、高圧酸素のかわりに
酸素気流中、空気中、Ａｒ気流中における低温アニール
（３００〜７００℃、１０日間）を試みた。図３中の×
印は低温アニール（４５０℃酸素気流中）後の特性であ
る。超電導体積分率が大きくなっていることがわかる。
５Ｋにおける超電導体積分率は低温アニールにより３．
５倍程度増大している。また、Ｔｃも５Ｋ程度上昇して
いることがわかる。酸素気流中で低温アニール下時の温
度と５Ｋにおける磁化率、Ｔｃを（表２）にまとめる。
５５０℃以下の処理で１０-3台の磁化率が得られ、５０
０℃以下ではＴｃの上昇が認められた。６００℃以上で
超伝導特性が劣化したのは、酸素の脱離が顕著になった
ためと考えられる。空気中、Ａｒ気流中でも同様の結果
が得られた。結果を（表２）に示す。
めＨＩＰの様な特殊な設備が必要となる。このような特
殊な装置を用いずに同様の効果が得られるならば、工業
的には極めて有利である。そこで、高圧酸素のかわりに
酸素気流中、空気中、Ａｒ気流中における低温アニール
（３００〜７００℃、１０日間）を試みた。図３中の×
印は低温アニール（４５０℃酸素気流中）後の特性であ
る。超電導体積分率が大きくなっていることがわかる。
５Ｋにおける超電導体積分率は低温アニールにより３．
５倍程度増大している。また、Ｔｃも５Ｋ程度上昇して
いることがわかる。酸素気流中で低温アニール下時の温
度と５Ｋにおける磁化率、Ｔｃを（表２）にまとめる。
５５０℃以下の処理で１０-3台の磁化率が得られ、５０
０℃以下ではＴｃの上昇が認められた。６００℃以上で
超伝導特性が劣化したのは、酸素の脱離が顕著になった
ためと考えられる。空気中、Ａｒ気流中でも同様の結果
が得られた。結果を（表２）に示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】ここで低温アニールの意味について考察す
る。Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 を超電導体にするために
はカチオンを規則配列させることが必要である。超電導
体化のためには、酸素分圧１０気圧以上９５０℃以上の
アニールが必要であることが知られている。９００℃以
下のアニールでは『カチオンの規則配列化』は進行しな
い。Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 の酸素量は理想的には
６．００であるが、そのような酸素量は高圧酸素中アニ
ールによってはじめて可能となる。酸素分圧が不十分だ
と酸素欠損を生じ、超電導性は得られなくなる。本発明
の低温アニール（３５０〜９００℃）では、温度が低す
ぎるためカチオンの規則配列化は進行しないと考えられ
る。しかし、酸素原子は９００℃以下でも十分動き得る
ので、本発明の低温アニールの条件ではカチオンは動か
ずに酸素原子が動いていると考えられる。低温アニール
によって超電導性が損なわれずにいることは、超電導性
に悪影響を及ぼすほどの酸素欠損が生じていないことを
示している。超電導性が損なわれるどころか、体積分率
やＴｃに向上が見られることは、超電導性を阻害する因
子が結晶中から除去されたことを示唆している。すなわ
ち、酸素原子が結晶中から脱離せずに位置を変えて『酸
素原子の規則配列化』が進行したと考えられる。また、
Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 のＡがＣａの時のみならずＳ
ｒまたはＢａの時も、同様の効果が得られた。
る。Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 を超電導体にするために
はカチオンを規則配列させることが必要である。超電導
体化のためには、酸素分圧１０気圧以上９５０℃以上の
アニールが必要であることが知られている。９００℃以
下のアニールでは『カチオンの規則配列化』は進行しな
い。Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 の酸素量は理想的には
６．００であるが、そのような酸素量は高圧酸素中アニ
ールによってはじめて可能となる。酸素分圧が不十分だ
と酸素欠損を生じ、超電導性は得られなくなる。本発明
の低温アニール（３５０〜９００℃）では、温度が低す
ぎるためカチオンの規則配列化は進行しないと考えられ
る。しかし、酸素原子は９００℃以下でも十分動き得る
ので、本発明の低温アニールの条件ではカチオンは動か
ずに酸素原子が動いていると考えられる。低温アニール
によって超電導性が損なわれずにいることは、超電導性
に悪影響を及ぼすほどの酸素欠損が生じていないことを
示している。超電導性が損なわれるどころか、体積分率
やＴｃに向上が見られることは、超電導性を阻害する因
子が結晶中から除去されたことを示唆している。すなわ
ち、酸素原子が結晶中から脱離せずに位置を変えて『酸
素原子の規則配列化』が進行したと考えられる。また、
Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 のＡがＣａの時のみならずＳ
ｒまたはＢａの時も、同様の効果が得られた。
【００２１】以上説明した通り、本実施例によれば、低
温アニールの温度範囲は圧力により変わり、酸素分圧が
４００〜１０、１０〜３、３〜１気圧の時、それぞれ、
３５０〜９００、３５０〜８００、３５０〜７００℃が
好ましく、全圧１気圧以下の時は３５０〜５５０℃が好
ましいことが確認できた。この結果、大きな超電導体積
分率を有するＬａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 系酸化物超電導
材料を再現性良く製造できる。特に、全圧１気圧以下５
５０℃以下の低温アニールではＴｃを上昇させることも
できる。
温アニールの温度範囲は圧力により変わり、酸素分圧が
４００〜１０、１０〜３、３〜１気圧の時、それぞれ、
３５０〜９００、３５０〜８００、３５０〜７００℃が
好ましく、全圧１気圧以下の時は３５０〜５５０℃が好
ましいことが確認できた。この結果、大きな超電導体積
分率を有するＬａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 系酸化物超電導
材料を再現性良く製造できる。特に、全圧１気圧以下５
５０℃以下の低温アニールではＴｃを上昇させることも
できる。
【００２２】
【発明の効果】前記したとおり本発明方法によれば、化
学式Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ
土類金属を示す。）で表される酸化物超電導材料の製造
方法であって、酸素分圧１０気圧以上かつ９５０℃以上
でアニールした後に、３５０〜９００℃の条件で低温ア
ニールすることにより、Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 系酸
化物超電導材料の超電導体積分率を著しく増大できる。
特に、特殊な高温高圧処理装置を用いない全圧１気圧以
下５５０℃以下での低温アニールでは超電導体積分率の
増大のみならずＴｃを上昇させることもできる。
学式Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 （ただし、Ａはアルカリ
土類金属を示す。）で表される酸化物超電導材料の製造
方法であって、酸素分圧１０気圧以上かつ９５０℃以上
でアニールした後に、３５０〜９００℃の条件で低温ア
ニールすることにより、Ｌａ2-xＡxＣａＣｕ2Ｏ6 系酸
化物超電導材料の超電導体積分率を著しく増大できる。
特に、特殊な高温高圧処理装置を用いない全圧１気圧以
下５５０℃以下での低温アニールでは超電導体積分率の
増大のみならずＴｃを上昇させることもできる。
【図１】本発明の一実施例のＬａ1.85Ｃａ1.15Ｃｕ2 Ｏ
6 の電気抵抗率−温度特性図。
6 の電気抵抗率−温度特性図。
【図２】本発明の一実施例のＬａ1.85Ｃａ1.15Ｃｕ2 Ｏ
6 の磁化率−温度特性図。
6 の磁化率−温度特性図。
【図３】本発明の一実施例のＬａ1.85Ｃａ1.15Ｃｕ2 Ｏ
6 の磁化率−温度特性図。
6 の磁化率−温度特性図。
フロントページの続き (71)出願人 000222037 東北電力株式会社 宮城県仙台市青葉区一番町３丁目７番１号 (72)発明者 安達 成司 東京都江東区東雲一丁目14番３号 財団法 人 国際超電導産業技術研究センター 超 電導工学研究所内 (72)発明者 桜井 健 東京都江東区東雲一丁目14番３号 財団法 人 国際超電導産業技術研究センター 超 電導工学研究所内 (72)発明者 八重樫 裕司 東京都江東区東雲一丁目14番３号 財団法 人 国際超電導産業技術研究センター 超 電導工学研究所内 (72)発明者 山内 尚雄 東京都江東区東雲一丁目14番３号 財団法 人 国際超電導産業技術研究センター 超 電導工学研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 化学式Ｌａ2-x Ａx ＣａＣｕ2 Ｏ6 （た
だし、Ａはアルカリ土類金属を示す。）で表される酸化
物超電導材料の製造方法であって、酸素分圧１０気圧以
上かつ９５０℃以上でアニールした後に、３５０〜９０
０℃の条件で低温アニールすることを特徴とする製造方
法。 - 【請求項２】 低温アニールを、酸素分圧４００〜１０
気圧の条件で行う請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 低温アニールを、温度３５０〜８００
℃、かつ酸素分圧１０〜３気圧で行う請求項１に記載の
製造方法。 - 【請求項４】 低温アニールを、温度３５０〜７００
℃、かつ酸素分圧３〜１気圧で行う請求項１に記載の製
造方法。 - 【請求項５】低温アニールを、温度３５０〜５５０℃、
かつ全圧１気圧以下で行う請求項１に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11317593A JPH06321537A (ja) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | 酸化物超電導材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11317593A JPH06321537A (ja) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | 酸化物超電導材料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321537A true JPH06321537A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=14605460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11317593A Withdrawn JPH06321537A (ja) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | 酸化物超電導材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06321537A (ja) |
-
1993
- 1993-05-14 JP JP11317593A patent/JPH06321537A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000801 |