JPH0631267B2 - ケイ素含有重合性単量体の製法 - Google Patents
ケイ素含有重合性単量体の製法Info
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- JPH0631267B2 JPH0631267B2 JP14382586A JP14382586A JPH0631267B2 JP H0631267 B2 JPH0631267 B2 JP H0631267B2 JP 14382586 A JP14382586 A JP 14382586A JP 14382586 A JP14382586 A JP 14382586A JP H0631267 B2 JPH0631267 B2 JP H0631267B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なるケイ素含有重合性単量体ならびにその
製造方法に関するものである。
製造方法に関するものである。
従来の技術 耐水性、耐候性などシロキサン樹脂が有する特性をアク
リル樹脂などの他の樹脂に付与する方策として、ラジカ
ル重合可能な不飽和基を有する化合物にオルガノシロキ
サンを化学結合させる試みが種々なされている。例えば
特開昭５４−６１１２６号にはエポキシ含有オルガノポ
リシロキサンとメタクリル酸との付加反応によるメチル
ジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール
メタクリレートが酸素透過性と親水性を有し、コンタク
トレンズ材として有用な樹脂用のモノマーとして用いら
れること；特開昭５４−６３２００号には光照射で短時
間に硬化する特性を有するアクリロイルオキシ含有オル
ガノポリシロキサンおよび該化合物をグリシジルアクリ
レートとアミノ基含有オルガノポリシロキサンの反応で
得るための方法が示され；特開昭５６−２２３２５号に
はエポキシ含有オルガノポリシロキサンとアクリレート
の反応での重合性オルガノポリシロキサンを得る方法が
示され；また特開昭５７−１８０６６７号にはトリアル
キルクロロシランとヒドロキシアルキルアクリレートの
反応で重合性オルガノシロキサンを得る方法が示されて
いる。
リル樹脂などの他の樹脂に付与する方策として、ラジカ
ル重合可能な不飽和基を有する化合物にオルガノシロキ
サンを化学結合させる試みが種々なされている。例えば
特開昭５４−６１１２６号にはエポキシ含有オルガノポ
リシロキサンとメタクリル酸との付加反応によるメチル
ジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール
メタクリレートが酸素透過性と親水性を有し、コンタク
トレンズ材として有用な樹脂用のモノマーとして用いら
れること；特開昭５４−６３２００号には光照射で短時
間に硬化する特性を有するアクリロイルオキシ含有オル
ガノポリシロキサンおよび該化合物をグリシジルアクリ
レートとアミノ基含有オルガノポリシロキサンの反応で
得るための方法が示され；特開昭５６−２２３２５号に
はエポキシ含有オルガノポリシロキサンとアクリレート
の反応での重合性オルガノポリシロキサンを得る方法が
示され；また特開昭５７−１８０６６７号にはトリアル
キルクロロシランとヒドロキシアルキルアクリレートの
反応で重合性オルガノシロキサンを得る方法が示されて
いる。
しかしながら従来のシリコン変性単量体を得るための方
法では、反応速度、収率等の点で必ずしも十分なものと
はいえず、また分子中に疏水性のシロキサン結合を導入
することのみに主眼をおくもので、その用途もおのづか
ら制限せられるものでしかなかった。
法では、反応速度、収率等の点で必ずしも十分なものと
はいえず、また分子中に疏水性のシロキサン結合を導入
することのみに主眼をおくもので、その用途もおのづか
ら制限せられるものでしかなかった。
発明が解決しようとする問題点 そこで、シロキサン結合以外にも官能性基乃至は結合を
導入し、より広範な用途への適用が期待され、しかもそ
の製造に際しては反応速度、反応収率の点でも十分なレ
ベルに達し、工業的有利に製造が可能な新規ケイ素含有
単量体の製法を提供することが本発明目的である。
導入し、より広範な用途への適用が期待され、しかもそ
の製造に際しては反応速度、反応収率の点でも十分なレ
ベルに達し、工業的有利に製造が可能な新規ケイ素含有
単量体の製法を提供することが本発明目的である。
問題点を解決するための手段 本発明に従えば、上記目的が、 式 あるいは （式中ＺはＨＯあるいはＮＨ２基；Ｒ２は炭素数１〜６
のアルキレン基；Ｘは炭素数１〜６のアルキル基あるい
はフェニル基；ａは０又は１〜３の整数；ｎは１〜３の
整数；ｍは１〜７２の整数）のいずれかで表される官能
基含有有機ケイ素化合物と、 式 （式中Ｒ３は水素原子あるいはメチル基；Ａは直接結
合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）てあってもかまわな
い） で表されるα、β−エチレン性不飽和基を有するイソシ
アネート化合物を反応させるか、あるいは別法として、 式 あるいは （式中ＺはＨＯあるいはＮＨ２基；Ｒ２は炭素数１〜６
のアルキレン基；Ｘは炭素数１〜６のアルキル基あるい
はフェニル基；ａは０又は１〜３の整数；ｎは１〜３の
整数；ｍは１〜７２の整数）のいずれかで表される官能
基含有有機ケイ素化合物と、 式 （式中Ｙはハロゲン原子、Ｒ３は水素原子あるいはメチ
ル基；Ａは直接接合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）であってもかまわな
い） で表されるハロエチル基含有イソシアネート化合物を反
応させ、次いで脱ハロゲン化水素剤を反応させるかいづ
れかの方法により、 を有するケイ素含有重合性単量体 （式中Ｒ３は水素原子あるいはメチル基；Ａは直接結
合、 あるいはアラルキレン基；但しケイ素含有重合性単量体
が環状シロキサンの場合Ａはさらに であってもよく、Ｒ４は低級アルキレン基を表す；Ｂは
−Ｏ−あるいは−ＮＨ−基；Ｒ２は炭素数１〜６のアル
キレン基） を得ることにより達成せられる。
のアルキレン基；Ｘは炭素数１〜６のアルキル基あるい
はフェニル基；ａは０又は１〜３の整数；ｎは１〜３の
整数；ｍは１〜７２の整数）のいずれかで表される官能
基含有有機ケイ素化合物と、 式 （式中Ｒ３は水素原子あるいはメチル基；Ａは直接結
合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）てあってもかまわな
い） で表されるα、β−エチレン性不飽和基を有するイソシ
アネート化合物を反応させるか、あるいは別法として、 式 あるいは （式中ＺはＨＯあるいはＮＨ２基；Ｒ２は炭素数１〜６
のアルキレン基；Ｘは炭素数１〜６のアルキル基あるい
はフェニル基；ａは０又は１〜３の整数；ｎは１〜３の
整数；ｍは１〜７２の整数）のいずれかで表される官能
基含有有機ケイ素化合物と、 式 （式中Ｙはハロゲン原子、Ｒ３は水素原子あるいはメチ
ル基；Ａは直接接合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）であってもかまわな
い） で表されるハロエチル基含有イソシアネート化合物を反
応させ、次いで脱ハロゲン化水素剤を反応させるかいづ
れかの方法により、 を有するケイ素含有重合性単量体 （式中Ｒ３は水素原子あるいはメチル基；Ａは直接結
合、 あるいはアラルキレン基；但しケイ素含有重合性単量体
が環状シロキサンの場合Ａはさらに であってもよく、Ｒ４は低級アルキレン基を表す；Ｂは
−Ｏ−あるいは−ＮＨ−基；Ｒ２は炭素数１〜６のアル
キレン基） を得ることにより達成せられる。
本発明のこの新規ケイ素含有重合性単量体は疏水性の大
なるケイ素シロキサン結合以外に親水性の大なるウレタ
ン結合をあわせ持つ点に於いて従来のシリコン変性単量
体と非常に相違しており、疏水性と親水性の両者をバラ
ンスさせることにより、工業用樹脂、塗料用樹脂等の原
料モノマーとして広範囲の用途が期待せられる。しかも
ウレタン結合はイソシアネートと活性水素を有する。例
えばヒドロキシル基との間で極めて容易且つ収率よく得
られるので、工業的にも有利に製造が可能である。
なるケイ素シロキサン結合以外に親水性の大なるウレタ
ン結合をあわせ持つ点に於いて従来のシリコン変性単量
体と非常に相違しており、疏水性と親水性の両者をバラ
ンスさせることにより、工業用樹脂、塗料用樹脂等の原
料モノマーとして広範囲の用途が期待せられる。しかも
ウレタン結合はイソシアネートと活性水素を有する。例
えばヒドロキシル基との間で極めて容易且つ収率よく得
られるので、工業的にも有利に製造が可能である。
本発明方法で出発物質として用いられる官能基含有有機
ケイ素化合物は、 式 あるいは あるいは （式中ＺはＨＯあるいはＮＨ２基；Ｒ２は炭素数１〜６
のアルキレン基；Ｘは炭素数１〜６のアルキル基あるい
はフェニル基；ａは０又は１〜３の整数；ｎは１〜３の
整数；ｍは１〜７２の整数）で表される、鎖状あるいは
環状のケイ素原子を１以上含むシロキサンもしくはシラ
ンで且つケイ素原子に結合したヒドロキシアルキル基も
しくはアミノアルキル基を少なくとも１つ有する化合物
である。
ケイ素化合物は、 式 あるいは あるいは （式中ＺはＨＯあるいはＮＨ２基；Ｒ２は炭素数１〜６
のアルキレン基；Ｘは炭素数１〜６のアルキル基あるい
はフェニル基；ａは０又は１〜３の整数；ｎは１〜３の
整数；ｍは１〜７２の整数）で表される、鎖状あるいは
環状のケイ素原子を１以上含むシロキサンもしくはシラ
ンで且つケイ素原子に結合したヒドロキシアルキル基も
しくはアミノアルキル基を少なくとも１つ有する化合物
である。
特に好ましい化合物は、例えば式（Ｉ）の化合物とし
て、 １，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロ
ピル−１−（γ−ヒドロキシプロピル）シクロテトラシ
ロキサン１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−
トリプロピル−１−γ−（β−ヒドロキシエトキシ）プ
ロピル−シクロテトラシロキサン等が； 式（II）の化合物として、１，１，３，３−テトラメチ
ル−１，３−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）ジシロキ
サン； のｍが１１，４１あるいは７２で分子量がそれぞれ１０
００，３２００，５５００の化合物 のｍが２０，４９の化合物等、 式（III）の化合物して、ビス（トリメチルシロキシ）
メチル−３−ヒドロキシプロピルシラン；１，１，３，
３，３−ペンタメチル−１−（γ−ヒドロキシプロピ
ル）ジシロキサン；トリス（トリメチルシロキシ）−γ
−ヒドロキシプロピルシラン；ヒドロキシメチルフェニ
ルジメチルシラン；ヒドロキシメチルジフェニルメチル
シラン；ヒドロキシメチルトリメチルシラン等があげら
れる。
て、 １，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロ
ピル−１−（γ−ヒドロキシプロピル）シクロテトラシ
ロキサン１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−
トリプロピル−１−γ−（β−ヒドロキシエトキシ）プ
ロピル−シクロテトラシロキサン等が； 式（II）の化合物として、１，１，３，３−テトラメチ
ル−１，３−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）ジシロキ
サン； のｍが１１，４１あるいは７２で分子量がそれぞれ１０
００，３２００，５５００の化合物 のｍが２０，４９の化合物等、 式（III）の化合物して、ビス（トリメチルシロキシ）
メチル−３−ヒドロキシプロピルシラン；１，１，３，
３，３−ペンタメチル−１−（γ−ヒドロキシプロピ
ル）ジシロキサン；トリス（トリメチルシロキシ）−γ
−ヒドロキシプロピルシラン；ヒドロキシメチルフェニ
ルジメチルシラン；ヒドロキシメチルジフェニルメチル
シラン；ヒドロキシメチルトリメチルシラン等があげら
れる。
尚これら有機ケイ素化合物は、 （式中Ｘ、Ｚ、Ｒ２はそれぞれ前述せる通り；ｐとｑは
２≦ｐ＋ｑ≦４の条件を満たす整数、但し後述のイソシ
アネート化合物のＡが である場合にはｐ＋ｑ＝２） の示性式により表すことも出来る。
２≦ｐ＋ｑ≦４の条件を満たす整数、但し後述のイソシ
アネート化合物のＡが である場合にはｐ＋ｑ＝２） の示性式により表すことも出来る。
上記有機ケイ素化合物に対し、本発明の一方法に従え
ば、式（IV）で表されるα、β−エチレン性不飽和基を
有するイソシアネート化合物 （式中Ｒ３は水素原子あるいはメチル基；Ａは直接接
合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）であってもかまわな
い） が反応せしめられ、本発明目的の 基を有する新規なケイ素含有重合性単量体が製造せられ
る。
ば、式（IV）で表されるα、β−エチレン性不飽和基を
有するイソシアネート化合物 （式中Ｒ３は水素原子あるいはメチル基；Ａは直接接
合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）であってもかまわな
い） が反応せしめられ、本発明目的の 基を有する新規なケイ素含有重合性単量体が製造せられ
る。
（式中Ｒ３、Ａ、Ｒ２はそれぞれ前述の通り；Ｂは−Ｏ
−あるいは−ＮＨ−基） 式（IV）で示される化合物の具体例としては、例えばメ
タクリロイルイソシアナート、２−イソシアナートエチ
ルメタクリレート、２−イソシアナートメチルメタクリ
レート、２−イソシアナートエチルアクリレート、２−
イソシアナートプロピルメタクリレート、２−イソシア
ナートオクチルアクリレート等があげられる。特に好ま
しい化合物は活性水素との高反応性の観点からメタクロ
イルイソシアネートである。
−あるいは−ＮＨ−基） 式（IV）で示される化合物の具体例としては、例えばメ
タクリロイルイソシアナート、２−イソシアナートエチ
ルメタクリレート、２−イソシアナートメチルメタクリ
レート、２−イソシアナートエチルアクリレート、２−
イソシアナートプロピルメタクリレート、２−イソシア
ナートオクチルアクリレート等があげられる。特に好ま
しい化合物は活性水素との高反応性の観点からメタクロ
イルイソシアネートである。
しかしながら、式（IV）の構造式で示される化合物とし
ては、上記以外にもｐ−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジルイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−
α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｐ−エチレ
ニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｍ−
エチレニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート
の如く、Ａがアラルキレン基である化合物とか、ビニル
イソシアネートの如くＡが直接結合である化合物も知ら
れており、官能基としてＨＯあるいはＮＨ２基を有する
有機ケイ素化合物との反応に於いては、式（IV）のイソ
シアネート基が直接反応に関与するものであるから、Ａ
としては直接結合、 およびアラルキレン基が任意に選択しうるものである。
ては、上記以外にもｐ−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジルイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−
α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｐ−エチレ
ニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ｍ−
エチレニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート
の如く、Ａがアラルキレン基である化合物とか、ビニル
イソシアネートの如くＡが直接結合である化合物も知ら
れており、官能基としてＨＯあるいはＮＨ２基を有する
有機ケイ素化合物との反応に於いては、式（IV）のイソ
シアネート基が直接反応に関与するものであるから、Ａ
としては直接結合、 およびアラルキレン基が任意に選択しうるものである。
有機ケイ素化合物の官能基、すなわちヒドロキシル基あ
るいはアミノ基モル数と（IV）のイソシアネート基のモ
ル数は通常等モルで、反応せしめられ、反応性の特に高
いイソシアネートの場合には無触媒系で常温で極めてす
みやかにウレタン化反応あるいはウレア形成反応が進行
するし、また反応性があまり高くない化合物でもジブチ
ル錫ジラウレートなどの触媒の存在下、７０〜１１０℃
程度の温度で２〜４時間で反応は終了し、極めて高収率
で目的物を得ることができる。
るいはアミノ基モル数と（IV）のイソシアネート基のモ
ル数は通常等モルで、反応せしめられ、反応性の特に高
いイソシアネートの場合には無触媒系で常温で極めてす
みやかにウレタン化反応あるいはウレア形成反応が進行
するし、また反応性があまり高くない化合物でもジブチ
ル錫ジラウレートなどの触媒の存在下、７０〜１１０℃
程度の温度で２〜４時間で反応は終了し、極めて高収率
で目的物を得ることができる。
尚、本発明のケイ素含有重合性単量体は、前述の如く、
示性式により最も好都合に示されるが、 これらに包含せられるものの内、特に有用な化合物はま
た下記構造式により表すこともできる。
示性式により最も好都合に示されるが、 これらに包含せられるものの内、特に有用な化合物はま
た下記構造式により表すこともできる。
環状シロキサン単量体 鎖（非環）状シロキサン単量体 ケイ素含有単量体 本発明の別の態様に於いて、上記のケイ素含有重合性単
量体はまた、式（Ｉ）、（II）あるいは（III）で表さ
れる官能基含有有機ケイ素化合物に対して、 式（Ｖ） （式中Ｙはハロゲン原子、Ｒ３は水素原子あるいはメチ
ル基；Ａは直接接合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）であってもかまわな
い） で表されるハロエチル基含有イソシアネート化合物を反
応させ、次いでアミン等の脱ハロゲン化水素剤を反応さ
せることによっても工業的有利に製造せられる。
量体はまた、式（Ｉ）、（II）あるいは（III）で表さ
れる官能基含有有機ケイ素化合物に対して、 式（Ｖ） （式中Ｙはハロゲン原子、Ｒ３は水素原子あるいはメチ
ル基；Ａは直接接合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）であってもかまわな
い） で表されるハロエチル基含有イソシアネート化合物を反
応させ、次いでアミン等の脱ハロゲン化水素剤を反応さ
せることによっても工業的有利に製造せられる。
本発明に係わるケイ素含有重合性単量体は、ケイ素一炭
素結合、シロキサン結合以外にウレタン官能基あるいは
ウレア官能基を有する新規重合性単量体であって、工業
用樹脂、塗料用樹脂などの合成における新規なる原料モ
ノマーとして有用である。
素結合、シロキサン結合以外にウレタン官能基あるいは
ウレア官能基を有する新規重合性単量体であって、工業
用樹脂、塗料用樹脂などの合成における新規なる原料モ
ノマーとして有用である。
以下実施例により本発明を説明する。尚、ことわりなき
限り、部および％は重量による。
限り、部および％は重量による。
実施例１ 攪拌機、還流冷却機、滴下ロートを備えた４つ口フラス
コに１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリ
プロピル−１−（γ−ヒドロキシプロピル）シクロテト
ラシロキシサン４２４部、酢酸ブチル６０部を加え、２
０℃から２５℃に保つ。
コに１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリ
プロピル−１−（γ−ヒドロキシプロピル）シクロテト
ラシロキシサン４２４部、酢酸ブチル６０部を加え、２
０℃から２５℃に保つ。
この溶液中にメタクロイルイソシアネート１１１部を３
０分間に渡り、等速滴下し、滴下後３時間保温した。こ
こで得た反応生成物を圧力５mmHg、温度５０℃の条件で
１時間攪拌し、酢酸ブチルを除去濃縮した。
０分間に渡り、等速滴下し、滴下後３時間保温した。こ
こで得た反応生成物を圧力５mmHg、温度５０℃の条件で
１時間攪拌し、酢酸ブチルを除去濃縮した。
この反応生成物は、赤外吸収スペクトル及び質量分析ス
ペクトルより構造式（Ａ）のケイ素含有重合性単量体
［Ａ］であることが確認された。
ペクトルより構造式（Ａ）のケイ素含有重合性単量体
［Ａ］であることが確認された。
得られた化合物はやや粘稠な透明液であり、ガスクロマ
トグラフィーにより定量分析を行い９８．８％の純度で
あり、また屈折率はｎＤ ２５＝１．４５４０であった。
粘度１８０ｃｐ。
トグラフィーにより定量分析を行い９８．８％の純度で
あり、また屈折率はｎＤ ２５＝１．４５４０であった。
粘度１８０ｃｐ。
構造式（Ａ）： 実施例２ 実施例１と同様な反応容器に、ビス（トリメチルシロキ
シ）−メチル−３−ヒドロキシプロピルシラン２８０部
を加え、２０℃から２５℃に保つ。
シ）−メチル−３−ヒドロキシプロピルシラン２８０部
を加え、２０℃から２５℃に保つ。
この溶液中にメタクリロイルイソシアネート１１１部を
３０分間に渡り、酸素導入下で等速滴下し、滴下後１時
間保温し、赤外吸収スペクトルにより反応率を追跡し、
反応生成物を得た。
３０分間に渡り、酸素導入下で等速滴下し、滴下後１時
間保温し、赤外吸収スペクトルにより反応率を追跡し、
反応生成物を得た。
この反応生成物は、赤外吸収スペクトルより構造式
（Ｂ）のケイ素含有重合性単量体［Ｂ］であることが確
認された。
（Ｂ）のケイ素含有重合性単量体［Ｂ］であることが確
認された。
得られた化合物はやや粘稠な透明液であり、ガスクロマ
トグラフィーにより定量分析を行い９８．５％の純度で
あった。粘度４５０ｃｐ。
トグラフィーにより定量分析を行い９８．５％の純度で
あった。粘度４５０ｃｐ。
構造式（Ｂ）： 実施例３ 実施例１と同様な反応容器に１，３，５，７−テトラメ
チル−３，５，７−トリプロピル−１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）シクロテトラシロキサン４２４部、ジブチ
ル錫ジラウリレート０．５部、キシロール１００部を加
え８０℃から８５℃に保つ。
チル−３，５，７−トリプロピル−１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）シクロテトラシロキサン４２４部、ジブチ
ル錫ジラウリレート０．５部、キシロール１００部を加
え８０℃から８５℃に保つ。
この溶液中にメタクリル酸２−イソシアナートエチル１
５５部、２，６−ジチメル−４−メチルフェノール０．
０６部の混合溶液を３０分間に渡り、酸素導入下で等速
滴下し、滴下後１時間保温し、赤外吸収スペクトルによ
り反応率を追跡し、反応生成物を得た。
５５部、２，６−ジチメル−４−メチルフェノール０．
０６部の混合溶液を３０分間に渡り、酸素導入下で等速
滴下し、滴下後１時間保温し、赤外吸収スペクトルによ
り反応率を追跡し、反応生成物を得た。
ここで得た反応生成物を圧力５mmHg、温度５０℃の条件
で、１時間攪拌し、キシロールを除去し、濃縮した。
で、１時間攪拌し、キシロールを除去し、濃縮した。
この反応生成物は、赤外吸収スペクトルにより構造式
（Ｃ）のケイ素含有重合性単量体［Ｃ］であることが確
認された。
（Ｃ）のケイ素含有重合性単量体［Ｃ］であることが確
認された。
得られた化合物は、やや粘稠な透明液であり、ガスクロ
マトグラフィーにより定量分析を行い、９９．１％の純
度であり、また屈折率はｎＤ ２５＝１．４４２４であっ
た。粘度２００ｃｐ。
マトグラフィーにより定量分析を行い、９９．１％の純
度であり、また屈折率はｎＤ ２５＝１．４４２４であっ
た。粘度２００ｃｐ。
構造式（Ｃ）： 実施例４〜９ 実施例１と同様の反応容器に、下記シリコーン化合物の
クロロホルム溶液を仕込み、次いで室温下にメタクリロ
イルイソシアネートを滴下した。滴下後、室温で約２時
間攪拌し、クロロホルムを減圧下に留去し、油状物とし
て下記ケイ素含有重合性単量体を得た。それらの粘度
（東京計器製ＥＬ型粘度計）および分子量を示す。Ｍｎ
は数平均分子量を表す。
クロロホルム溶液を仕込み、次いで室温下にメタクリロ
イルイソシアネートを滴下した。滴下後、室温で約２時
間攪拌し、クロロホルムを減圧下に留去し、油状物とし
て下記ケイ素含有重合性単量体を得た。それらの粘度
（東京計器製ＥＬ型粘度計）および分子量を示す。Ｍｎ
は数平均分子量を表す。
実施例１０ ヒドロキシメチルトリメチルシラン２．１５ｇ（０．０
１ｍｏｌ）のクロロホルム８０ｍ溶液にβ−クロロメ
チルプロピオニルイソシアネート１．４７ｇ（０．０１
ｍｏｌ）を室温下に滴下した。滴下後、約１時間攪拌し
たのち、トリエチルアミン１．０１ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を滴下した。約２時間攪拌したのち、生成したトリ
エチルアミン塩酸塩をろ別し、ろ液よりクロロホルムを
減圧留去し、Ｎ−メタクリロイルカルバミン酸トリメチ
ルシリルメチルエステル３．４５ｇを無色油状物として
得た。粘度１００ｃｐ。
１ｍｏｌ）のクロロホルム８０ｍ溶液にβ−クロロメ
チルプロピオニルイソシアネート１．４７ｇ（０．０１
ｍｏｌ）を室温下に滴下した。滴下後、約１時間攪拌し
たのち、トリエチルアミン１．０１ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を滴下した。約２時間攪拌したのち、生成したトリ
エチルアミン塩酸塩をろ別し、ろ液よりクロロホルムを
減圧留去し、Ｎ−メタクリロイルカルバミン酸トリメチ
ルシリルメチルエステル３．４５ｇを無色油状物として
得た。粘度１００ｃｐ。
実施例１１ ヒドロキシメチルトリメチルシラン２．１５ｇ（０．０
１ｍｏｌ）のクロロホルム８０ｍ溶液にβ−クロロプ
ロピオニルイソシアネート１．３３ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を室温下に滴下した。滴下後、約１時間攪拌したの
ち、トリエチルアミン１．０１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を
滴下した。約２時間攪拌したのち、生成したトリエチル
アミン塩酸塩をろ別し、ろ液よりクロロホルムを減圧留
去し、Ｎ−アクリロイルカルバミン酸トリメチルシリル
メチルエステル３．３２ｇを無色油状物として得た。粘
度９０ｃｐ。
１ｍｏｌ）のクロロホルム８０ｍ溶液にβ−クロロプ
ロピオニルイソシアネート１．３３ｇ（０．０１ｍｏ
ｌ）を室温下に滴下した。滴下後、約１時間攪拌したの
ち、トリエチルアミン１．０１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を
滴下した。約２時間攪拌したのち、生成したトリエチル
アミン塩酸塩をろ別し、ろ液よりクロロホルムを減圧留
去し、Ｎ−アクリロイルカルバミン酸トリメチルシリル
メチルエステル３．３２ｇを無色油状物として得た。粘
度９０ｃｐ。
実施例１２〜１３ 実施例１１と同様にして下記のケイ素含有重合性単量体
を得た。
を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江口 芳雄 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 浦野 哲 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 水口 隆三 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 宝田 充弘 群馬県安中市磁部２−13−１ 信越化学工 業株式会社シリコーン−電子材料技術研究 所内
Claims (5)
- 【請求項１】式 あるいは （式中ＺはＨＯあるいはＮＨ２基；Ｒ２は炭素数１〜６
のアルキレン基；Ｘは炭素数１〜６のアルキル基あるい
はフェニル基；ａは０又は１〜３の整数；ｎは１〜３の
整数；ｍは１〜７２の整数）のいずれかで表される官能
基含有有機ケイ素化合物と、 式 （式中Ｒ３は水素原子あるいはメチル基；Ａは直接結
合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）であってもかまわな
い） で表されるα、β−エチレン性不飽和基を有するイソシ
アネート化合物を反応させることを特徴とする を有するケイ素含有重合性単量体の製法 （式中Ｒ３は水素原子あるいはメチル基；Ａは直接結
合、 あるいはアラルキレン基；但しケイ素含有重合性単量体
が環状シロキサンの場合Ａはさらに であってもよく、Ｒ４は低級アルキレン基を表す；Ｂは
−Ｏ−あるいは−ＮＨ−基；Ｒ２は炭素数１〜６のアル
キレン基） - 【請求項２】式（IV）で表される化合物がメタクリロイ
ルイソシアネートで、式（Ｉ）で表される化合物が１，
３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロピル
−１−（γ−ヒドロキシプロピル）シクロテトラシロキ
サンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】式（IV）で表される化合物が２−イソシア
ナートエチルメタクリレートで、式（Ｉ）で表される化
合物が１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−ト
リプロピル−１−（γ−ヒドロキシプロピル）シクロテ
トラシロキサンである特許請求の範囲第１項記載の方
法。 - 【請求項４】式（IV）で表される化合物がメタクリロイ
ルイソシアネートで、式（III）で表される化合物がビ
ス（トリメチルシロキシ）メチル−３−ヒドロキシプロ
ピルシランである特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項５】式 あるいは （式中ＺはＨＯあるいはＮＨ２基；Ｒ２は炭素数１〜６
のアルキレン基；Ｘは炭素数１〜６のアルキル基あるい
はフェニル基；ａは０又は１〜３の整数；ｎは１〜３の
整数；ｍは１〜７２の整数）のいずれかで表される官能
基含有有機ケイ素化合物と、 式 （式中Ｙはハロゲン原子、Ｒ３は水素原子あるいはメチ
ル基；Ａは直接結合、 あるいはアラルキレン基；但し官能基含有有機ケイ素化
合物が式（Ｉ）の化合物である場合、Ａはさらに （ここにＲ４は低級アルキレン基）であってもかまわな
い） で表されるハロエチル基含有イソシアネート化合物を反
応させ、次いで脱ハロゲン化水素剤を反応させることを
特徴とする を有するケイ素含有重合性単量体の製法 （式中Ｒ３は水素原子あるいはメチル基；Ａは直接結
合、 あるいはアラルキレン基；但しケイ素含有重合性単量体
が環状シロキサンの場合Ａはさらに であってもよく、Ｒ４は低級アルキレン基を表す；Ｂは
−Ｏ−あるいは−ＮＨ−基；Ｒ２は炭素数１〜６のアル
キレン基）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14382586A JPH0631267B2 (ja) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | ケイ素含有重合性単量体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14382586A JPH0631267B2 (ja) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | ケイ素含有重合性単量体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62298595A JPS62298595A (ja) | 1987-12-25 |
| JPH0631267B2 true JPH0631267B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=15347827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14382586A Expired - Lifetime JPH0631267B2 (ja) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | ケイ素含有重合性単量体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0631267B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07104501B2 (ja) * | 1989-04-10 | 1995-11-13 | 呉羽化学工業株式会社 | コンタクトレンズ材料 |
| JPH09132621A (ja) * | 1996-11-01 | 1997-05-20 | Kureha Chem Ind Co Ltd | コンタクトレンズ材料 |
| JP6037454B2 (ja) * | 2013-11-15 | 2016-12-07 | 信越化学工業株式会社 | 眼科デバイス製造用モノマー |
| JP6428677B2 (ja) * | 2016-02-23 | 2018-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物およびそれを含む硬化性組成物 |
| JP6977698B2 (ja) * | 2018-10-22 | 2021-12-08 | 信越化学工業株式会社 | （メタ）アクリレート化合物、それを含むコーティング組成物および被覆物品 |
-
1986
- 1986-06-19 JP JP14382586A patent/JPH0631267B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62298595A (ja) | 1987-12-25 |
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