JPH06308735A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、耐汚れ性に優れ、且つ経時依
存性、処理温度依存性に優れた、銀錯塩拡散転写法を用
いた平版印刷版を提供することである。 【構成】支持体上に少なくとも一つの下塗層及びハロゲ
ン化銀乳剤層及び物理現像核層を順次塗布されてなり、
銀塩拡散転写法を応用した平版印刷版に於て、前記構成
層中にメルカプトトリアゾ−ル類を含有せしめ、該ハロ
ゲン化銀乳剤層に於いてはベンゾトリアゾ−ル類を含有
せしめることを特徴とする平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐刷性能及び経時保存
性が改良された、銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷
版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させること
によって印刷がなされている。

【０００３】従って、良い印刷物を得るためには、画線
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きく
て、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分
量のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付け
ないことが必要である。

【０００４】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第３，７２
８，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１
６０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，
５０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第
４，６２１，０４１号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。

【０００５】このように、該平版印刷版ではゼラチン−
ハロゲン化銀乳剤層の上にある物理現像核層上に析出し
た銀像をインキ受容性の画線部として利用するため、一
般の平版印刷版（例えばＰＳ版等）に比して、画線部の
機械的摩耗に対する抵抗性が不十分であり、特に耐汚れ
性向上を目的にした平版印刷版は表面を滑面化している
ため画線部が欠落したり、画線部のインキ受容性が徐々
に失われ易く、耐刷性が低いという欠点を有しており、
更には平版印刷版を製造してから製版するまで長期に亘
って保存することによって該平版印刷版の耐刷力が著し
く低下し、改良が望まれている。

【０００６】この欠点を克服するために、化学現像によ
るカブリの抑制により特に印刷に必要とされる物理現像
銀量を維持する事で耐刷性能を改良する事が知られてお
り、例えば特願昭５９−１０２８１５などがある。また
ゼラチンの硬膜度を高くしたり、物理現像核の量を多く
すれば、地汚れが発生して該平版印刷版の耐刷力が著し
く低下する。通常画線部の機械的強度と地汚れは相対立
する性質となり該平版印刷版の耐刷力には限界があり、
特に長期に亘って保存したサンプルの耐刷力低下は著し
く、この限界を越えた新技術の開発が待ち望まれてい
る。

【０００７】平版印刷版の表面凹凸が印刷性に与える影
響は、ＰＳ版の分野でも公知であるが、本発明の銀錯塩
拡散転写法を用いた平版印刷版でも、重要な因子である
ことが明らかになった。特に、銀錯塩拡散転写法を用い
た平版印刷版では、非画像部は主としてゼラチン皮膜よ
りなっており、本来は親水性は高いものの、画像部の耐
刷性を向上させるために用いる、マット化剤により表面
のマット性が大きく（表面の凹凸が大きく）設計される
ことが一般的であった。特願平３−２５９６５５、同平
３−２６８７６４、同平３−２６８７６５、同平３−２
６８７６７、同平３ー２６８７６６、同平３ー２８５６
２３において、表面のマット性と印刷汚れの相関性のあ
ることが開示され、表面を滑面化することにより、非画
像部の印刷汚れを大幅に減少させうることが開示され
た。

【０００８】耐汚れ性能を改良した銀錯塩拡散転写法を
用いた平版印刷版は、その表面マット性を小さくし、非
画像部の表面の凹部にインキが蓄積されるのを防ぐ設計
の為に、従来、行われていた耐刷性向上の設計とは相反
した条件になっている。従って特にこのような設計下で
も耐刷性能の満足できる平版印刷版は望まれていた。
又、該平版印刷版は製造してから製版するまでに長期に
亘って保存することで、写真特性の軟調化による画質の
低下とそれに伴う耐刷性能の劣化が生じる欠点が特に著
しく、改良が要望されていた。即ちこの銀錯塩拡散転写
法を用いた平版印刷版はカメラプロセッサ−や自動現像
機で処理されるが、特に高湿下であるこれらの機器の内
部に装てんしたままの状態や、比較的湿度の高い場所で
の保管は顕著に印刷版の写真特性に影響を与え、印刷性
能の低下につながる。この様に保存条件に特に影響を受
ける為に印刷性能のフレが生じ易くなった。こうして経
時保存性の改良された平版印刷版が要望されることとな
った。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐汚
れ性に優れ、耐刷性能、経時保存性に優れた、銀錯塩拡
散転写法を用いた平版印刷版を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一つの下塗層及びハロゲン化銀乳剤
層及び物理現像核層を順次塗布されてなり、銀塩拡散転
写法を応用した平版印刷版に於て、前記構成層中に化１
にて表される一般式の化合物を含有せしめ、該ハロゲン
化銀乳剤層に於いては化２にて表される一般式の化合物
を含有せしめることで達成された。

【００１１】化１中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アミノ基、アシルアミド基、スルホンアミド基を
表わす。

【００１２】化２中、Ｍ⁺ は、水素イオン、アルカリ金
属イオン、アンモニウムイオンを示す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５及びＲ６は、各々、水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、ス
ルホン基、アルコキシカルボニル基、アシルアミド基、
スルホンアミド基を示す。又、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ
６は繋がって環を形成してもよい。

【００１３】本発明に用いられる化１にて表わされる一
般式の化合物の具体例として、化３〜化１６を例示する
が、本発明はもちろんこれらのみに限定されるものでは
ない。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】本発明に用いられる化１にて表わされる一
般式の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層及び下塗層などの
任意の層へ添加する事が可能であるが、好ましくは下塗
層へ添加する。尚添加量は化合物や層構成にも依存する
が、１×１０^-4ミリモル／ｍ² 〜１．６ミリモル／ｍ²
であり、好ましくは、１．０×１０^-3ミリモル／ｍ²〜
０．２ミリモル／ｍ² の範囲である。

【００２９】本発明に用いられる化２にて表わされる一
般式の化合物の具体例として、化１７〜化３０を例示す
るが、本発明はもちろんこれらのみに限定されるもので
はない。

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】

【化１９】

【００３３】

【化２０】

【００３４】

【化２１】

【００３５】

【化２２】

【００３６】

【化２３】

【００３７】

【化２４】

【００３８】

【化２５】

【００３９】

【化２６】

【００４０】

【化２７】

【００４１】

【化２８】

【００４２】

【化２９】

【００４３】

【化３０】

【００４４】本発明に用いられる化２にて表わされる一
般式の化合物の添加量は、化合物や層構成にも依存する
が、ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-2ミリモル／ｍ
² 〜１．０ミリモル／ｍ² であり、好ましくは、０．１
ミリモル／ｍ² 〜１０ミリモル／ｍ² の範囲である。

【００４５】耐汚れ性向上を目的とする平版印刷版は表
面を滑面化し非画像部の表面にインキが蓄積されること
を防ぎ、印刷中、版面の水ーインキ応答性を改良するた
め該平版印刷版の吸液量を低下させている。この該平版
印刷版の吸液量の低下はＤＴＲ現像を促進するため銀の
析出量はむしろ増大する傾向を持つが、物理現像銀の接
着強度の低下にともない耐刷性は著しく低下する。特に
現像時４０℃処理のような高温条件ではＤＴＲ現像促進
状態であり更に耐刷性能の低下は顕著である。又、この
ような平版印刷版の表面の滑面化は、マット性が低いた
めに印刷時に画像銀へ与えるダメージも大きく、更に物
理現像銀の接着強度は低下する。この様に該平版印刷版
の吸液量の低下や表面の滑面化による耐刷性能の低下は
カブリレベルの抑制のみでは十分ではないという問題を
生じる。本発明の化１にて代表される一般式の化合物及
び化２にて代表される一般式の化合物は、化学現像およ
び特にＤＴＲ現像に作用し、現像バランスの最適化並び
に長期保存時の写真特性の変化も抑えることにより、物
理現像銀の形状及び充填状態の最適条件の維持が可能と
なり、広範囲の処理温度や長期保存又は高湿条件下での
保存に於いて耐刷性を確保せしむることが判明した。

【００４６】本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを
含有しており、その含有層は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのよう
な無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアル
デヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿
素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロ
ル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様
なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロ
ロ−Ｓ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化
合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ
−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員
環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個
以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒ
ド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用い
ることができる。

【００４７】硬膜剤はすべての層に添加することも出
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。

【００４８】本発明のゼラチン含有層におけるゼラチン
は、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリ
ン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換する
ことも出来る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテッ
クス）をゼラチン層に添加することも出来る。

【００４９】下塗り層の高分子結合剤は、一般に０．５
〜１０ｇ／ｍ²より好ましくは１〜６ｇ／ｍ²である。下
塗り層にはハレーション防止の目的でカーボンブラック
等の顔料、染料等を含み得る。さらに現像主薬等の写真
用添加物も含むことが出来る。また下塗り層は特開昭４
８−５５０３、同昭４８−１００２０３、同昭４９−１
６５０７に記載のようなものであってもよい。

【００５０】本発明に用いるマット化剤は平均粒径１〜
１０ミクロンの固形粉末であり、例えば、シリカ粒子、
等がある。本発明においては、平均粒径１〜５ミクロン
のシリカ粒子が好ましい。特に、フッ化水素にて表面処
理したシリカ粒子は分散安定性に優れており好ましい。
シリカ粒子の具体例としては、富士ディヴィソン化学株
式会社製サイロイド等がある。本発明においては、マッ
ト化剤は該ハロゲン化銀乳剤層を含む面側のどの塗布層
中に含有させてもよいが、好ましくは、支持体とハロゲ
ン化銀乳剤層の間の下塗層、及び／または、ハロゲン化
銀乳剤層に含有させることができる。マット化剤の添加
量は、種々の条件により異なるが、１ｍ²当り０．１ｇ
〜３．０ｇの範囲である。

【００５１】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀１モル当り１０^-8〜１０^-3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩を含む、塩化銀が８０モル％以上の単分散もしくは多
分散結晶がある。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。

【００５３】乳剤層の上部に存在する表面層には物理現
像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、こ
れらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれ
らの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリ
アクリル酸ソーダ、ビニルイミダゾールとアクリルアミ
ドの共重合体、アクリル酸とアクリルアミドの共重合
体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はそのオ
リゴマーを含むことが出来、その含有量は０．５ｇ／ｍ
²以下であることが好ましい。さらに物理現像核層に
は、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコー
ル等の現像主薬や、ホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリア
ジン等の公知の硬膜剤を含んでいてもよい。

【００５４】下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、増粘剤、帯電防止剤等を含む
ことが出来る。

【００５５】本発明の平版印刷版の支持体としては、
紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニ
ウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば
使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以
上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両
面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗
布層との接着を良くする為に表面処理することも可能で
ある。

【００５６】特に好ましく用いられる支持体は、両面も
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性あっても良い。

【００５７】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１に記載の
化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カテコー
ル、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、現像変性剤、
例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等
を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米国特許
第３，７７６，７２８号に記載の如き表面銀層のインキ
乗りを良くする化合物等を使用することが出来る。

【００５８】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭４８−２９７２３、米国特許第３，７
２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、あるい
は使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られた
方法によることが出来る。以下に本発明を実施例により
説明するが勿論本発明はこれだけに限定されるものでは
ない。

【００５９】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが勿論
本発明はこれだけに限定されるものではない。

【００６０】実施例１ 親水化の目的で特開昭６０−２１３９４２号に示される
エポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工さ
れたポリエステルフィルム支持体上に下記の如く下塗層
及び乳剤層を塗布する。

【００６１】 ＜下塗塗液＞ ゼラチン ３５ｇ 水 ２００ｇ 富士ディヴィソン社製サイロイド（グレード３０８） ３ｇ 三井東圧化学株式会社製ポリラック ５０ｇ カーボンブラック分散液（固形分３２％） ８ｇ ホルムアルデヒド（３０％水溶液） ２ｇ グリオギザール（３０％水溶液） ４ｇ 化６の化合物 Ａｇ 化１９の化合物 Ｂｇ 界面活性剤 ６ｍｌ 水を加え全量を５００ｇにする。

【００６２】 ＜乳剤塗液＞ オルソ増感された高コントラスト塩化銀乳剤 ８０ｇ 界面活性剤 １．２ｍｌ ホルムアルデヒド（３０％水溶液） ０．０５ｇ 化４の化合物 Ｃｇ 化２１の化合物 Ｄｇ 水を加え全量を１２５ｇにする。

【００６３】下塗塗液並びに乳剤塗液中に含まれる各化
合物の添加量Ａ〜Ｄを表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】塗布量は湿分塗布量で下塗層は５０ｇ／ｍ
² 、その上の乳剤層は１２．５ｇ／ｍ²で硝酸銀に換算
して１．５ｇ／ｍ²塗布した。（試料１、２）。富士デ
ィヴィソン社製サイロイド（グレード３０８）の平均粒
子サイズはコールター・カウンター法により測定され、
３．５μであった。比較として、上記の表１に示す各化
合物の添加量に基ずいて比較１から４までを調製し、こ
れを同様に塗布した。乾燥後、５０℃２日加温して、特
開昭５８−２１６０２の実施例２に記載の核塗布液（ポ
リマーとしてはNo.3のアクリルアミドとイミダゾールと
の共重合体を含み現像主薬としてハイドロキノンを０．
８ｇ／ｍ² の割合で含む）にポリアクリル酸ソーダ（平
均分子量２６００００）を０．０４ｇ／ｍ² となるよう
に加えた液を同様にして調整し、塗布した。（試料１、
２、比較１、２、３、４）

【００６６】一方、経時保存性を見るために強制テスト
として５０゜Ｃ８０％の条件下で３日ないしは９日保存
したサンプルを加え、上記各平版印刷版を三菱製紙社製
製版カメラプロセッサＣＰ−５５０IIを用いて、画像露
光を行い、現像処理を行った。現像は下記の拡散転写現
像液で３０℃にて、２０杪間現像した。安定化は、下記
の組成の安定化液でそれぞれ２５℃、２０杪間処理し、
乾燥させた。

【００６７】 ＜拡散転写現像液＞ 水 ７００ｇ 水酸化ナトリウム １８ｇ 水酸化カリウム ７ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５０ｇ ２−メルカプト安息香酸 １ｇ ウラシル １０ｇ ２−メチルアミノエタノール ３０ｇ ５−フェニル−２−メルカプト−１，３，４−オキサ ジアゾール ０．１ｇ 臭化カリウム １ｇ 水を加えて全量を１，０００ｍｌとする。

【００６８】 ＜安定化液＞ 水 ６００ｇ クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ コロイダルシリカ（２０％） ５ｇ エチレングリコール ５ｇ 水を加えて全量を１，０００ｍｌとする。

【００６９】印刷評価は、エー・ビー・ディック３５０
ＣＤ（Ａ・Ｂ・Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）
を使用した。耐刷性については、各々の平版印刷版を下
記の不感脂化液で処理した後、下記の給湿液を用い、大
日本インキ社製ニューチャンピオン墨Ｎを用いて印刷し
刷機の商標）を使用し、インキとして大日本インキ製Ｆ
グロス墨を使用し、銀画像部の欠落による画像飛びが生
じて印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次の評価基
準により判定した。 （Ａ） ２０，０００枚以上 （Ｂ） １０，０００〜２０，０００枚 （Ｃ） ５，０００〜１０，０００枚 （Ｄ） ２，０００〜 ５，０００枚 （Ｅ） ２，０００枚未満 印刷結果を表２に示す。

【００７０】 ＜不感脂化液＞ 水 ６００ｇ イソプロピルアルコール ４００ｇ エチレングリコール ５０ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−ヘプチル− １，２，４−トリアゾール １ｇ

【００７１】 ＜給湿液＞ Ｏ−リン酸 １０ｇ 硝酸ニッケル ５ｇ 亜硝酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイダルシリカ（２０％液） ２８ｇ 水を加えて２，０００ｍｌする。

【００７２】一方、非画像部の保水性（地汚れ）を見る
ために、インキとして大日本インキ製Ｆグロス紫６８Ｓ
を使用し、給湿液としてローソス社製ＫＰＳ＃５００の
２．５％水溶液を使いＡＢ Ｄｉｃｋ３５０ＣＤで地汚
れが発生し印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次の
評価基準により判定した。 （Ａ） ３０００枚以上 （Ｂ） １０００〜３０００枚 （Ｃ） ５００〜１０００枚 （Ｄ） １００〜 ５００枚 （Ｅ） １００枚未満 印刷結果を表２に示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】表２より明かなように、本発明の試料は耐
汚れ性能を変える事なく、比較１、２、３に比べ耐刷性
の優れていることが判明した。又、比較１、２、３、４
は耐刷のレベルに差はあるものの、強制経時保存日数が
増えるにつれ耐刷性能の低下が見られる。一方、本発明
の試料は比較に比べ耐刷性能の向上はもとより耐刷の経
時依存性は見られず、耐刷安定性に優れており、広範囲
の強制経時保存日数でも耐刷性に優れていることが判明
した。尚、汚れの経時依存性は見られなかった。

【００７５】各平版印刷版の相対感度、調子（Ｌ２）に
ついてフレッシュサンプル（０日）、強制経時サンプル
（３日、９日）の結果を表３に示す。

【００７６】

【表３】

【００７７】又、表３より明らかなように、比較１、
２、３、４は強制経時後の写真特性にレベルの差はある
ものの、本発明の試料は相対感度の変化はみられず、広
範囲の強制経時日数で写真特性の維持する事に優れてい
ることが判明した。

【００７８】実施例２ 実施例１の試料１、２の作成条件と同様にして、下塗層
には化７を添加し、乳剤層には化１７、化１９、化２
４、化２６を変更し組み合わせた系をそれぞれ試料３か
ら試料６とする。

【００７９】試料３から６までの本発明の試料は試料
１、２と同様に耐汚れ性能を変える事なく、耐刷性能は
表２に於ける試料１、２と同レベルであり、特に強制経
時保存日数が増えても耐刷性能の低下は見られなかっ
た。従って本発明の試料は耐刷性能の向上はもとより耐
刷の経時依存性は見られず、耐刷安定性に優れており、
広範囲の強制経時保存日数でも耐刷性に優れていること
が判明した。尚、汚れの経時依存性は見られなかった。

【００８０】試料３から６までの本発明の試料は試料
１、２と同様に相対感度の変化は無く、写真特性も表３
の試料１、２と同レベルあり、広範囲の強制経時日数で
写真特性の維持する事に優れていることが判明した。

【００８１】実施例３ 実施例１の試料１、２の作成条件と同様にして、乳剤層
には化１７を添加し、下塗層には化３、化７、化９、化
１４までを変更して組み合わせた系をそれぞれ試料７か
ら試料１０とする。

【００８２】試料７から１０までの本発明の試料は試料
１、２と同様に耐汚れ性能を変える事なく、耐刷性能は
表２に於ける試料１、２と同レベルであり、特に強制経
時保存日数が増えても耐刷性能の低下は見られなかっ
た。従って本発明の試料は耐刷性能の向上はもとより耐
刷の経時依存性は見られず、耐刷安定性に優れており、
広範囲の強制経時保存日数でも耐刷性に優れていること
が判明した。尚、汚れの経時依存性は見られなかった。

【００８３】試料７から１０までの本発明の試料は試料
１と同様に相対感度の変化は無く、写真特性も表３の試
料１、２と同レベルあり、広範囲の強制経時日数で写真
特性の維持する事に優れていることが判明した。

【００８４】実施例４ 実施例１の試料１、２の作成条件と同様にして、乳剤層
には化１７と化３、化１７と化７、化１７と化１０、化
１７と化１５の２種類の化合物をそれぞれ組み合わせ、
また下塗層には化７を添加した即ち乳剤層には２種類の
下塗層には１種類の各化合物を組み合わせた系をそれぞ
れ試料１１から試料１４とする。

【００８５】試料１１から１４までの本発明の試料は試
料１、２と同様に耐汚れ性能を変える事なく、耐刷性能
は表２に於ける試料１、２と同レベルであり、特に強制
経時保存日数が増えても耐刷性能の低下は見られなかっ
た。従って本発明の試料は耐刷性能の向上はもとより耐
刷の経時依存性は見られず、耐刷安定性に優れており、
広範囲の強制経時保存日数でも耐刷性に優れていること
が判明した。尚、汚れの経時依存性は見られなかった。

【００８６】試料１１から１４までの本発明の試料は試
料１、２と同様に相対感度の変化は無く、写真特性も表
３の試料１、２と同レベルあり、広範囲の強制経時日数
で写真特性の維持する事に優れていることが判明した。

【００８７】実施例５ 実施例１の試料１、２の作成条件と同様にして、下塗層
には化１７と化３、化１７と化７、化１７と化１０、化
１７と化１３の２種類の化合物をそれぞれ組み合わせ、
また乳剤層には化１７を添加した即ち下塗層には２種類
の乳剤層には１種類の各化合物を組み合わせた系をそれ
ぞれ試料１５から試料１８とする。

【００８８】試料１５から１８までの本発明の試料は試
料１と同様に耐汚れ性能を変える事なく、耐刷性能は表
２に於ける試料１、２と同レベルであり、特に強制経時
保存日数が増えても耐刷性能の低下は見られなかった。
従って本発明の試料は耐刷性能の向上はもとより耐刷の
経時依存性は見られず、耐刷安定性に優れており、広範
囲の強制経時保存日数でも耐刷性に優れていることが判
明した。尚、汚れの経時依存性は見られなかった。

【００８９】試料１５から１８までの本発明の試料は試
料１、２と同様に相対感度の変化は無く、写真特性も表
３の試料１、２と同レベルあり、広範囲の強制経時日数
で写真特性の維持する事に優れていることが判明した。

【００９０】

【発明の効果】本発明を用いることにより、耐汚れ性に
優れ、耐刷性能、経時依存性に優れた、銀錯塩拡散転写
法を用いた平版印刷版を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一つの下塗層及び
   ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を順次塗布されて
   なり、銀塩拡散転写法を応用した平版印刷版に於て、前
   記構成層中に化１にて表される一般式の化合物を含有せ
   しめ、該ハロゲン化銀乳剤層に於いては化２にて表され
   る一般式の化合物を含有せしめることを特徴とする平版
   印刷版。 【化１】 （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、アルキル
   基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アミノ
   基、アシルアミド基、スルホンアミド基を表わす。） 【化２】 （式中、Ｍ⁺ は、水素イオン、アルカリ金属イオン、ア
   ンモニウムイオンを示す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６
   は、各々、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラ
   ルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
   ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、スルホン基、
   アルコキシカルボニル基、アシルアミド基、スルホンア
   ミド基を示す。又、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は繋がっ
   て環を形成してもよい。）