JPH06306514A - 焼結チタン合金の製造方法 - Google Patents
焼結チタン合金の製造方法Info
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- JPH06306514A JPH06306514A JP9621693A JP9621693A JPH06306514A JP H06306514 A JPH06306514 A JP H06306514A JP 9621693 A JP9621693 A JP 9621693A JP 9621693 A JP9621693 A JP 9621693A JP H06306514 A JPH06306514 A JP H06306514A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、微細な金属組織で高機械的性質を
有した焼結チタン合金を従来と同等の簡易な工程で製造
する方法を提供する。 【構成】 素粉末混合法にて、焼結チタン合金を製造す
る方法において、チタン合金の基本成分全重量の０．０
３重量％以上１．５重量％以下に相当するＹまたはＥｒ
を含有した合金元素添加用粉末を合金添加量の全部或い
は一部に使用することにより、従来と同等な簡易な工程
で焼結密度の低下を抑え、かつ微細な金属組織で高機械
的性質を有する焼結チタン合金が得られる。
有した焼結チタン合金を従来と同等の簡易な工程で製造
する方法を提供する。 【構成】 素粉末混合法にて、焼結チタン合金を製造す
る方法において、チタン合金の基本成分全重量の０．０
３重量％以上１．５重量％以下に相当するＹまたはＥｒ
を含有した合金元素添加用粉末を合金添加量の全部或い
は一部に使用することにより、従来と同等な簡易な工程
で焼結密度の低下を抑え、かつ微細な金属組織で高機械
的性質を有する焼結チタン合金が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粉末冶金法による焼結
チタン合金の製造方法に関する。さらに詳しくは素粉末
混合法による焼結チタン合金の製造方法に関するもので
ある。
チタン合金の製造方法に関する。さらに詳しくは素粉末
混合法による焼結チタン合金の製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】粉末冶金法は、材料を最終形状に近い形
の製品を直接製造する、いわゆるニアーネットシェイプ
技術の一つで、加工性や成形性或いは被削性に乏しいチ
タン合金等の製品を得るための製造方法として適してい
る。とりわけ、Ｔｉ粉末と合金元素添加用粉末を混合し
て容器に充填し、これを成形して圧粉体とした後、真空
中で焼結と合金化熱処理を同時に行い、場合によっては
熱間静水圧成形（ＨＩＰ）を行う素粉末混合法は、焼結
前に軟質のチタン粉末が大部分を占めることより良好な
成形性を有しており室温において精密な形状の圧粉体を
得ることができるという利点を持っている。
の製品を直接製造する、いわゆるニアーネットシェイプ
技術の一つで、加工性や成形性或いは被削性に乏しいチ
タン合金等の製品を得るための製造方法として適してい
る。とりわけ、Ｔｉ粉末と合金元素添加用粉末を混合し
て容器に充填し、これを成形して圧粉体とした後、真空
中で焼結と合金化熱処理を同時に行い、場合によっては
熱間静水圧成形（ＨＩＰ）を行う素粉末混合法は、焼結
前に軟質のチタン粉末が大部分を占めることより良好な
成形性を有しており室温において精密な形状の圧粉体を
得ることができるという利点を持っている。
【０００３】一方、上記のような素粉末混合法によるチ
タン合金の製造は焼結および合金化を十分進行させるた
めに、一般的に１０００〜１３００℃の高温領域で、し
かも２〜８時間といった長時間の焼結が不可欠である。
このような高温・長時間焼結は粒成長を促進させ粗大な
結晶粒となるため、機械的性質、特に疲労強度を極度に
劣化させるため望ましくなかった。
タン合金の製造は焼結および合金化を十分進行させるた
めに、一般的に１０００〜１３００℃の高温領域で、し
かも２〜８時間といった長時間の焼結が不可欠である。
このような高温・長時間焼結は粒成長を促進させ粗大な
結晶粒となるため、機械的性質、特に疲労強度を極度に
劣化させるため望ましくなかった。
【０００４】そのため金属組織を微細化し、疲労強度を
向上させる方法として、素粉末混合法において、特開昭
６２−４８０４号公報に記載の焼結チタン合金をβ相域
から焼き入れてマルテンサイト組織としＨＩＰ処理を行
う方法がある。しかし焼き入れ工程と表層酸化物の除去
が必要であるため、工程が複雑であり構造コストが高く
なるという欠点があった。また1980年 American Instit
ute of Mining, Metallurgical, and PetroleumEnginee
rs, Inc. 発行の「Titaniumu '80 Science and Technol
ogy」1185頁に記載されているように、ＴｉまたはＴｉ
−６Ａｌ−４Ｖ溶製材にＥｒ或いはＹを約１重量％以下
添加すると、これらの酸化物が合金中に生成し、これが
粒成長を抑制するため組織が微細化されるという知見が
あるが、この知見を素粉末混合法に応用しＹ，Ｅｒ，Ｙ
2 Ｏ3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 を単独で添加すると、Ｔｉ粉末や合
金元素添加用粉末の接触を阻害し、かつ粉末表面の移動
をピン止めするため焼結特性を著しく劣化させ合金化と
焼結が十分でないため疲労強度が低下するという欠点が
あった。
向上させる方法として、素粉末混合法において、特開昭
６２−４８０４号公報に記載の焼結チタン合金をβ相域
から焼き入れてマルテンサイト組織としＨＩＰ処理を行
う方法がある。しかし焼き入れ工程と表層酸化物の除去
が必要であるため、工程が複雑であり構造コストが高く
なるという欠点があった。また1980年 American Instit
ute of Mining, Metallurgical, and PetroleumEnginee
rs, Inc. 発行の「Titaniumu '80 Science and Technol
ogy」1185頁に記載されているように、ＴｉまたはＴｉ
−６Ａｌ−４Ｖ溶製材にＥｒ或いはＹを約１重量％以下
添加すると、これらの酸化物が合金中に生成し、これが
粒成長を抑制するため組織が微細化されるという知見が
あるが、この知見を素粉末混合法に応用しＹ，Ｅｒ，Ｙ
2 Ｏ3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 を単独で添加すると、Ｔｉ粉末や合
金元素添加用粉末の接触を阻害し、かつ粉末表面の移動
をピン止めするため焼結特性を著しく劣化させ合金化と
焼結が十分でないため疲労強度が低下するという欠点が
あった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、従来
よりも微細な金属組織で高機械的性質を有した焼結チタ
ン合金を、従来と同等の簡易な工程で製造する方法を提
供することを目的とする。
よりも微細な金属組織で高機械的性質を有した焼結チタ
ン合金を、従来と同等の簡易な工程で製造する方法を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、（１）素粉末混合法にて、焼結チタン合金
を製造する方法において、チタン合金の基本成分全重量
の０．０３重量％以上１．５重量％以下に相当するＹま
たはＥｒを含有した合金元素添加用粉末を合金添加量の
全部或いは一部に使用することを特徴とする焼結チタン
合金の製造方法であり、（２）素粉末混合法にて、Ａ
ｌ，Ｖを含む焼結チタン合金を製造する方法において、
合金元素添加用粉末としてＡｌ，Ｖの両元素とＹまたは
Ｅｒからなる粉末を使用することを特徴とする（１）記
載の焼結チタン合金の製造方法であり、（３）素粉末混
合法にて、Ａｌを含む焼結チタン合金を製造する方法に
おいて、合金元素添加用粉末としてＴｉ，Ａｌの両元素
とＹまたはＥｒからなる粉末を使用することを特徴とす
る（１）記載の焼結チタン合金の製造方法であり、
（４）素粉末混合法にて、Ｆｅを含む焼結チタン合金を
製造する方法において、合金元素添加用粉末としてＴ
ｉ，Ｆｅの両元素とＹまたはＥｒからなる粉末を使用す
ることを特徴とする（１）記載の焼結チタン合金の製造
方法であり、（５）素粉末混合法にて、Ａｌ，Ｆｅを含
む焼結チタン合金を製造する方法において、合金元素添
加用粉末としてＴｉ，Ａｌ，Ｆｅの３元素とＹまたはＥ
ｒからなる粉末を使用することを特徴とする（１）記載
の焼結チタン合金の製造方法である。ここで、ＹとＥｒ
を含有した合金元素添加用粉末を必要な合金添加量の全
部に使用してもよいし、一部に使用してもよい。また基
本成分とはＹ，Ｅｒおよびこれらの酸化物を除いた合金
部分を意味する。
に本発明は、（１）素粉末混合法にて、焼結チタン合金
を製造する方法において、チタン合金の基本成分全重量
の０．０３重量％以上１．５重量％以下に相当するＹま
たはＥｒを含有した合金元素添加用粉末を合金添加量の
全部或いは一部に使用することを特徴とする焼結チタン
合金の製造方法であり、（２）素粉末混合法にて、Ａ
ｌ，Ｖを含む焼結チタン合金を製造する方法において、
合金元素添加用粉末としてＡｌ，Ｖの両元素とＹまたは
Ｅｒからなる粉末を使用することを特徴とする（１）記
載の焼結チタン合金の製造方法であり、（３）素粉末混
合法にて、Ａｌを含む焼結チタン合金を製造する方法に
おいて、合金元素添加用粉末としてＴｉ，Ａｌの両元素
とＹまたはＥｒからなる粉末を使用することを特徴とす
る（１）記載の焼結チタン合金の製造方法であり、
（４）素粉末混合法にて、Ｆｅを含む焼結チタン合金を
製造する方法において、合金元素添加用粉末としてＴ
ｉ，Ｆｅの両元素とＹまたはＥｒからなる粉末を使用す
ることを特徴とする（１）記載の焼結チタン合金の製造
方法であり、（５）素粉末混合法にて、Ａｌ，Ｆｅを含
む焼結チタン合金を製造する方法において、合金元素添
加用粉末としてＴｉ，Ａｌ，Ｆｅの３元素とＹまたはＥ
ｒからなる粉末を使用することを特徴とする（１）記載
の焼結チタン合金の製造方法である。ここで、ＹとＥｒ
を含有した合金元素添加用粉末を必要な合金添加量の全
部に使用してもよいし、一部に使用してもよい。また基
本成分とはＹ，Ｅｒおよびこれらの酸化物を除いた合金
部分を意味する。
【０００７】
【作用】以下、本発明を詳細に説明する。本発明物等
は、素粉末混合法で製造した焼結チタン合金の金属組織
を微細化するため、高温Ｔｉ中で安定な物質の添加によ
る結晶粒成長の抑制に関して研究を重ねた結果、前記従
来の技術の項で説明したように、溶製材で粒成長抑制の
効果が報告されているＹ或いはＥｒをＹ，Ｅｒ，Ｙ2 Ｏ
3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 粉末の形で単独で添加すると、これらの
粉末がＴｉ中の高温で安定なためＴｉ粉末や合金元素添
加用粉末の接触を阻害し、かつ焼結過程で粉末表面の移
動を妨げるため、その結果、焼結特性を劣化させＨＩＰ
処理を行っても十分な焼結密度が得られず、疲労特性を
劣化させる結果を見いだした。本発明は、ＹやＥｒを予
め合金元素添加用粉末に含有させ使用することにより、
上記の問題点を解決し十分な焼結密度の確保と結晶粒成
長の抑制の両方を達成し、高機械的性質の焼結チタン合
金の製造を可能にする。
は、素粉末混合法で製造した焼結チタン合金の金属組織
を微細化するため、高温Ｔｉ中で安定な物質の添加によ
る結晶粒成長の抑制に関して研究を重ねた結果、前記従
来の技術の項で説明したように、溶製材で粒成長抑制の
効果が報告されているＹ或いはＥｒをＹ，Ｅｒ，Ｙ2 Ｏ
3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 粉末の形で単独で添加すると、これらの
粉末がＴｉ中の高温で安定なためＴｉ粉末や合金元素添
加用粉末の接触を阻害し、かつ焼結過程で粉末表面の移
動を妨げるため、その結果、焼結特性を劣化させＨＩＰ
処理を行っても十分な焼結密度が得られず、疲労特性を
劣化させる結果を見いだした。本発明は、ＹやＥｒを予
め合金元素添加用粉末に含有させ使用することにより、
上記の問題点を解決し十分な焼結密度の確保と結晶粒成
長の抑制の両方を達成し、高機械的性質の焼結チタン合
金の製造を可能にする。
【０００８】すなわちＹやＥｒの周囲を合金元素が被っ
ている状態の合金元素添加用粉末を使用することによ
り、Ｔｉ中の高温で安定なＹとＥｒがＴｉ粉末同士或い
はＴｉ粉末と合金元素の接触を阻害せず、かつ粉末表面
の移動を妨げることがなくなり、ＹやＥｒが結晶粒界の
移動のみを阻害し結晶粒成長を抑制する。その結果、従
来と同じ混合−充填−成形−真空焼結の簡易な工程で、
結晶粒が微細で高機械的性質を有する焼結チタン合金が
得られる。
ている状態の合金元素添加用粉末を使用することによ
り、Ｔｉ中の高温で安定なＹとＥｒがＴｉ粉末同士或い
はＴｉ粉末と合金元素の接触を阻害せず、かつ粉末表面
の移動を妨げることがなくなり、ＹやＥｒが結晶粒界の
移動のみを阻害し結晶粒成長を抑制する。その結果、従
来と同じ混合−充填−成形−真空焼結の簡易な工程で、
結晶粒が微細で高機械的性質を有する焼結チタン合金が
得られる。
【０００９】一方、ＹやＥｒの添加量について、チタン
合金の基本成分全重量の０．０３重量％未満では添加量
が少ないため組織微細化の効果が認められず、また１．
５重量％以下で既に十分な効果が得られており１．５重
量％より多く添加するとＹ2Ｏ3 やＥｒ2 Ｏ3 の大きな
塊ができ破壊の起点となり機械的特性を低下させる。以
上のことより、本発明ではＹやＥｒの添加量をチタン合
金の基本成分全重量の０．０３重量％以上１．５重量％
以下に規定している。
合金の基本成分全重量の０．０３重量％未満では添加量
が少ないため組織微細化の効果が認められず、また１．
５重量％以下で既に十分な効果が得られており１．５重
量％より多く添加するとＹ2Ｏ3 やＥｒ2 Ｏ3 の大きな
塊ができ破壊の起点となり機械的特性を低下させる。以
上のことより、本発明ではＹやＥｒの添加量をチタン合
金の基本成分全重量の０．０３重量％以上１．５重量％
以下に規定している。
【００１０】請求項２は、Ａｌ，Ｖを合金元素として含
む焼結チタン合金、例えばＴｉ−６Ａｌ−４Ｖや、Ｔｉ
−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌに本発明を応用した場合で、
Ａｌ−Ｖ母合金に予めＹやＥｒを含有させた母合金を合
金元素添加用粉末として使用することである。請求項３
は、Ａｌを合金元素として含む焼結チタン合金、例えば
Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ，Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅ，Ｔｉ
−５Ａｌ−２．５Ｓｎに本発明を応用した場合で、Ｔｉ
−Ａｌ母合金に予めＹやＥｒを含有させた母合金を合金
元素添加用粉末として使用することである。請求項４
は、Ｆｅを合金元素として含む焼結チタン合金、例えば
Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅや、Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−
３Ａｌに本発明を応用した場合で、Ｔｉ−Ｆｅ母合金に
予めＹやＥｒを含有させた母合金を合金元素添加用粉末
として使用することである。請求項５は、ＡｌとＦｅを
合金元素として含む焼結チタン合金、例えばＴｉ−５Ａ
ｌ−２．５Ｆｅや、Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌに本
発明を応用した場合でＴｉ−Ａｌ−Ｆｅ母合金に予めＹ
やＥｒを含有させた母合金を合金元素添加用粉末として
使用することである。なお、本発明において、チタン合
金中にはＴｉと合金元素の他、０．７重量％未満のＦｅ
（非Ｆｅ含有合金の場合）、Ｏ，Ｎ，Ｃ，Ｈ等の不純物
を不可避的に含んでもよい。
む焼結チタン合金、例えばＴｉ−６Ａｌ−４Ｖや、Ｔｉ
−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌに本発明を応用した場合で、
Ａｌ−Ｖ母合金に予めＹやＥｒを含有させた母合金を合
金元素添加用粉末として使用することである。請求項３
は、Ａｌを合金元素として含む焼結チタン合金、例えば
Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ，Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅ，Ｔｉ
−５Ａｌ−２．５Ｓｎに本発明を応用した場合で、Ｔｉ
−Ａｌ母合金に予めＹやＥｒを含有させた母合金を合金
元素添加用粉末として使用することである。請求項４
は、Ｆｅを合金元素として含む焼結チタン合金、例えば
Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅや、Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−
３Ａｌに本発明を応用した場合で、Ｔｉ−Ｆｅ母合金に
予めＹやＥｒを含有させた母合金を合金元素添加用粉末
として使用することである。請求項５は、ＡｌとＦｅを
合金元素として含む焼結チタン合金、例えばＴｉ−５Ａ
ｌ−２．５Ｆｅや、Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌに本
発明を応用した場合でＴｉ−Ａｌ−Ｆｅ母合金に予めＹ
やＥｒを含有させた母合金を合金元素添加用粉末として
使用することである。なお、本発明において、チタン合
金中にはＴｉと合金元素の他、０．７重量％未満のＦｅ
（非Ｆｅ含有合金の場合）、Ｏ，Ｎ，Ｃ，Ｈ等の不純物
を不可避的に含んでもよい。
【００１１】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明する。はじめにＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ（Ａｌ：６重量
％、Ｖ：４重量％、残部：実質的にＴｉ、少量の不純物
を含む）に対して本発明を適応した場合を例に説明す
る。まず６０Ａｌ−４０Ｖ（６０重量％Ａｌ＋４０重量
％Ｖ）を基本としＡｌ，Ｖ，Ｙ，Ｅｒの重量比が表１，
２のような合金元素添加用粉末を製造した。いずれの粉
末も平均粒径が約３０μｍ、最大粒径が約７０μｍであ
る。また表１，２には各々の合金元素添加用粉末の名称
を表記している。さらに比較のため平均粒径が約２μｍ
のＹ2 Ｏ3 粉末とＥｒ2 Ｏ3 粉末も用いた。
説明する。はじめにＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ（Ａｌ：６重量
％、Ｖ：４重量％、残部：実質的にＴｉ、少量の不純物
を含む）に対して本発明を適応した場合を例に説明す
る。まず６０Ａｌ−４０Ｖ（６０重量％Ａｌ＋４０重量
％Ｖ）を基本としＡｌ，Ｖ，Ｙ，Ｅｒの重量比が表１，
２のような合金元素添加用粉末を製造した。いずれの粉
末も平均粒径が約３０μｍ、最大粒径が約７０μｍであ
る。また表１，２には各々の合金元素添加用粉末の名称
を表記している。さらに比較のため平均粒径が約２μｍ
のＹ2 Ｏ3 粉末とＥｒ2 Ｏ3 粉末も用いた。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】表１，２の合金元素添加用粉末とＴｉ粉末
およびＹ2 Ｏ3 とＥｒ2 Ｏ3 粉末を使用し、ＹとＥｒが
Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ全重量の０．０２，０．０５，０．
１，０．５，１．４，１．７重量％となるよう混合し、
冷間静水圧成形（ＣＩＰ）を４８０MPa の圧力で行い圧
粉体を作製した。ここでＴｉ粉末は水素化脱水素法で製
造した平均粒径が約７５μｍ、最大粒径が約１５０μｍ
の粉末を使用した。
およびＹ2 Ｏ3 とＥｒ2 Ｏ3 粉末を使用し、ＹとＥｒが
Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ全重量の０．０２，０．０５，０．
１，０．５，１．４，１．７重量％となるよう混合し、
冷間静水圧成形（ＣＩＰ）を４８０MPa の圧力で行い圧
粉体を作製した。ここでＴｉ粉末は水素化脱水素法で製
造した平均粒径が約７５μｍ、最大粒径が約１５０μｍ
の粉末を使用した。
【００１５】表３，４は、圧粉体を１２００℃で焼結し
た場合に９５％以上の相対密度を得るために要する時間
と相対密度９５％以上の焼結体を９００℃，１２０MPa
の条件でＨＩＰ処理し、引張試験と回転曲げ疲労試験を
行った結果を示している。但し、試験番号２，３は１０
時間焼結しても９５％の相対密度に達しなかったため１
０時間焼結した試料を同上の条件でＨＩＰ処理した試料
について引張試験と回転曲げ試験を行った結果である。
た場合に９５％以上の相対密度を得るために要する時間
と相対密度９５％以上の焼結体を９００℃，１２０MPa
の条件でＨＩＰ処理し、引張試験と回転曲げ疲労試験を
行った結果を示している。但し、試験番号２，３は１０
時間焼結しても９５％の相対密度に達しなかったため１
０時間焼結した試料を同上の条件でＨＩＰ処理した試料
について引張試験と回転曲げ試験を行った結果である。
【００１６】ここで相対密度とは、同じ組成の合金を溶
解法により製造した場合に得られる試料の密度を１００
％とした場合の密度である。また粉末冶金では経験的に
９５％以上の相対密度を有する焼結体は、その後のＨＩ
Ｐ処理により相対密度が１００％に達することが知られ
ている。ここでの引張試験の条件は、平行部３２mm，
６．２５mmφの丸棒試験片を用い歪速度５×１０-4ｓ-1
であり、回転曲げ疲労試験の条件は、平行部２２mm，８
mmφの平滑表面の丸棒試験片を用い、応力比−１、室
温、繰り返し速度３６００回転／分である。また疲労強
度は繰り返し数が１０7 回に達しても破断しない負荷応
力である。
解法により製造した場合に得られる試料の密度を１００
％とした場合の密度である。また粉末冶金では経験的に
９５％以上の相対密度を有する焼結体は、その後のＨＩ
Ｐ処理により相対密度が１００％に達することが知られ
ている。ここでの引張試験の条件は、平行部３２mm，
６．２５mmφの丸棒試験片を用い歪速度５×１０-4ｓ-1
であり、回転曲げ疲労試験の条件は、平行部２２mm，８
mmφの平滑表面の丸棒試験片を用い、応力比−１、室
温、繰り返し速度３６００回転／分である。また疲労強
度は繰り返し数が１０7 回に達しても破断しない負荷応
力である。
【００１７】
【表３】
【００１８】
【表４】
【００１９】試験番号１と比較して、Ｙ2 Ｏ3 とＥｒ2
Ｏ3 粉末を単独で添加した試験番号２，３は１０時間焼
結しても９５％以上の相対密度が得られなかった。その
ためＨＩＰ処理をしても１００％の相対密度が得られず
機械的性質もかなり低下している。これに対し試験番号
４から８の本発明の実施例では９５％以上の相対密度を
得るために約４時間必要で試験番号１に対して約５０分
しか増加しておらず実際的な時間内での焼結が可能であ
る。試験番号１と比較して引張強さ、伸びだけでなく疲
労強度も約１００MPa 向上している。これは焼結特性を
劣化させずＹとＥｒを添加し組織を微細化させた効果で
ある。試験番号６のようにＹとＥｒを同時に含有する合
金元素添加用粉末を用いたり、試験番号７のようにＹを
含有する合金元素添加用粉末とＥｒを含有する合金元素
添加用粉末を同時に添加してもその効果に変わりはな
い。また試験番号８のように合金元素添加用粉末の一部
に使用しても、ほぼ同等の効果が得られた。
Ｏ3 粉末を単独で添加した試験番号２，３は１０時間焼
結しても９５％以上の相対密度が得られなかった。その
ためＨＩＰ処理をしても１００％の相対密度が得られず
機械的性質もかなり低下している。これに対し試験番号
４から８の本発明の実施例では９５％以上の相対密度を
得るために約４時間必要で試験番号１に対して約５０分
しか増加しておらず実際的な時間内での焼結が可能であ
る。試験番号１と比較して引張強さ、伸びだけでなく疲
労強度も約１００MPa 向上している。これは焼結特性を
劣化させずＹとＥｒを添加し組織を微細化させた効果で
ある。試験番号６のようにＹとＥｒを同時に含有する合
金元素添加用粉末を用いたり、試験番号７のようにＹを
含有する合金元素添加用粉末とＥｒを含有する合金元素
添加用粉末を同時に添加してもその効果に変わりはな
い。また試験番号８のように合金元素添加用粉末の一部
に使用しても、ほぼ同等の効果が得られた。
【００２０】表４はＹとＥｒを表２の合金元素添加用粉
末を使用しＴｉ−６Ａｌ−４Ｖの全重量の０．０２，
０．０５，０．５，１．４，１．７重量％添加した焼結
チタン合金で、ＹとＥｒを０．０２重量％しか添加して
いない試験番号９，１０は、試験番号１と比較し焼結特
性も機械的性質もほとんど変わりない。これは添加量が
少ないため結晶粒成長を抑制せず組織の微細化に効果が
なかったためである。試験番号１１から１６は本発明の
実施例であり、合金元素添加用粉末のＹとＥｒの含有量
を多くしＹとＥｒの添加量を増加されるに伴い、ＹとＥ
ｒの結晶粒成長の抑制が強くなり、その結果９５％以上
の相対密度を得るために要する時間が増加したものの実
際的な時間内であり、組織が均一に微細化されたため高
疲労強度が得られた。また試験番号１７，１８は、Ｙと
Ｅｒが１．７重量％と本発明における上限である１．５
重量％を超える量が添加されているため引張強さ、伸
び、疲労強度ともに著しく低下しており、これはＹとＥ
ｒの大きな塊ができ破壊の起点となったためである。
末を使用しＴｉ−６Ａｌ−４Ｖの全重量の０．０２，
０．０５，０．５，１．４，１．７重量％添加した焼結
チタン合金で、ＹとＥｒを０．０２重量％しか添加して
いない試験番号９，１０は、試験番号１と比較し焼結特
性も機械的性質もほとんど変わりない。これは添加量が
少ないため結晶粒成長を抑制せず組織の微細化に効果が
なかったためである。試験番号１１から１６は本発明の
実施例であり、合金元素添加用粉末のＹとＥｒの含有量
を多くしＹとＥｒの添加量を増加されるに伴い、ＹとＥ
ｒの結晶粒成長の抑制が強くなり、その結果９５％以上
の相対密度を得るために要する時間が増加したものの実
際的な時間内であり、組織が均一に微細化されたため高
疲労強度が得られた。また試験番号１７，１８は、Ｙと
Ｅｒが１．７重量％と本発明における上限である１．５
重量％を超える量が添加されているため引張強さ、伸
び、疲労強度ともに著しく低下しており、これはＹとＥ
ｒの大きな塊ができ破壊の起点となったためである。
【００２１】次に、Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅ（Ａｌ：
５重量％、Ｆｅ：２．５重量％、残部：実質的にＴｉ、
少量の不純物を含む）に対して本発明を適応した場合を
例に説明する。まずＴｉＡｌ，Ｔｉ3 Ａｌを基本としＹ
とＥｒを含有した合金元素添加用粉末を製造した。Ｔｉ
ＡｌにＹを含有した合金元素添加用粉末ＴｉＡｌ−０．
５４Ｙ、Ｅｒを含有した合金元素添加用粉末ＴｉＡｌ−
０．５４Ｅｒ、Ｔｉ3 ＡｌにＹを含有したＴｉ3 Ａｌ−
０．５４Ｙである。比較のためＹとＥｒを添加していな
いＴｉＡｌ，Ｔｉ3 Ａｌも使用した。また合金成分であ
るＦｅの添加にはＴｉＦｅを用いた。いずれの粉末も平
均粒径が約３０μｍ、最大粒径が約７０μｍである。こ
れらの合金元素添加用粉末とＴｉ粉末を混合し、冷間静
水圧成形（ＣＩＰ）を４８０MPa の圧力で行い圧粉体を
作製した。表５は、圧粉体を１２００℃で焼結した場合
に９５％以上の相対密度を得るために要する時間と相対
密度９５％以上の焼結体を９００℃，１２０MPa の条件
でＨＩＰ処理し、引張試験と回転曲げ疲労試験を行った
結果を示している。引張試験と回転曲げ疲労試験の条件
は上記と同様である。
５重量％、Ｆｅ：２．５重量％、残部：実質的にＴｉ、
少量の不純物を含む）に対して本発明を適応した場合を
例に説明する。まずＴｉＡｌ，Ｔｉ3 Ａｌを基本としＹ
とＥｒを含有した合金元素添加用粉末を製造した。Ｔｉ
ＡｌにＹを含有した合金元素添加用粉末ＴｉＡｌ−０．
５４Ｙ、Ｅｒを含有した合金元素添加用粉末ＴｉＡｌ−
０．５４Ｅｒ、Ｔｉ3 ＡｌにＹを含有したＴｉ3 Ａｌ−
０．５４Ｙである。比較のためＹとＥｒを添加していな
いＴｉＡｌ，Ｔｉ3 Ａｌも使用した。また合金成分であ
るＦｅの添加にはＴｉＦｅを用いた。いずれの粉末も平
均粒径が約３０μｍ、最大粒径が約７０μｍである。こ
れらの合金元素添加用粉末とＴｉ粉末を混合し、冷間静
水圧成形（ＣＩＰ）を４８０MPa の圧力で行い圧粉体を
作製した。表５は、圧粉体を１２００℃で焼結した場合
に９５％以上の相対密度を得るために要する時間と相対
密度９５％以上の焼結体を９００℃，１２０MPa の条件
でＨＩＰ処理し、引張試験と回転曲げ疲労試験を行った
結果を示している。引張試験と回転曲げ疲労試験の条件
は上記と同様である。
【００２２】
【表５】
【００２３】表５において、試験番号１９はＴｉＡｌと
ＴｉＦｅを使用しＹとＥｒを添加していないＴｉ−５Ａ
ｌ−２．５Ｆｅである。試験番号２０，２１はＴｉＡｌ
−０．５４ＹとＴｉＡｌ−０．５４Ｅｒを各々使用した
本発明の請求項３の実施例である。試験番号１９と比較
し、引張強さ、伸び、疲労強度ともに向上している。ま
た試験番号２２はＴｉ3 ＡｌとＴｉＦｅを使用しＹとＥ
ｒを添加していないＴｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅである。
試験番号２３はＴｉ3 Ａｌ−０．５４Ｙを使用した本発
明の請求項３の実施例であり試験番号１９と比較し、引
張強さ、伸び、疲労強度ともに向上している。いずれの
実施例も組織の微細化により効果がある。
ＴｉＦｅを使用しＹとＥｒを添加していないＴｉ−５Ａ
ｌ−２．５Ｆｅである。試験番号２０，２１はＴｉＡｌ
−０．５４ＹとＴｉＡｌ−０．５４Ｅｒを各々使用した
本発明の請求項３の実施例である。試験番号１９と比較
し、引張強さ、伸び、疲労強度ともに向上している。ま
た試験番号２２はＴｉ3 ＡｌとＴｉＦｅを使用しＹとＥ
ｒを添加していないＴｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅである。
試験番号２３はＴｉ3 Ａｌ−０．５４Ｙを使用した本発
明の請求項３の実施例であり試験番号１９と比較し、引
張強さ、伸び、疲労強度ともに向上している。いずれの
実施例も組織の微細化により効果がある。
【００２４】次に、Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌ
（Ｖ：１０重量％、Ｆｅ：２重量％、Ａｌ：３重量％、
残部：実質的にＴｉ、少量の不純物を含む）に対して本
発明を適応した場合を例に説明する。まずＴｉＦｅを基
本としＹとＥｒを含有した合金元素添加用粉末を製造し
た。ＴｉＦｅにＹを含有した合金元素添加用粉末ＴｉＦ
ｅ−２．８Ｙ，Ｅｒを含有した合金元素添加用粉末Ｔｉ
Ｆｅ−２．８Ｅｒである。比較のためＹとＥｒを添加し
ていないＴｉＦｅも使用した。また合金成分であるＶと
Ａｌの添加にはＶ：Ａｌの重量比が８０：１５の８０Ｖ
１５Ａｌと６０：４０の６０Ａｌ４０Ｖを用いた。いず
れの粉末も平均粒径が約３０μｍ、最大粒径が約７０μ
ｍ程度である。これらの合金元素添加用粉末とＴｉ粉末
を混合し、冷間静水圧成形（ＣＩＰ）を４８０MPa の圧
力で行い圧粉体を作製した。表６は、圧粉体を１２００
℃で焼結した場合に９５％以上の相対密度を得るために
要する時間と相対密度９５％以上の焼結体を９００℃，
１２０MPa の条件でＨＩＰ処理し、引張試験と回転曲げ
疲労試験を行った結果を示している。引張試験と回転曲
げ疲労試験の条件は上記と同様である。
（Ｖ：１０重量％、Ｆｅ：２重量％、Ａｌ：３重量％、
残部：実質的にＴｉ、少量の不純物を含む）に対して本
発明を適応した場合を例に説明する。まずＴｉＦｅを基
本としＹとＥｒを含有した合金元素添加用粉末を製造し
た。ＴｉＦｅにＹを含有した合金元素添加用粉末ＴｉＦ
ｅ−２．８Ｙ，Ｅｒを含有した合金元素添加用粉末Ｔｉ
Ｆｅ−２．８Ｅｒである。比較のためＹとＥｒを添加し
ていないＴｉＦｅも使用した。また合金成分であるＶと
Ａｌの添加にはＶ：Ａｌの重量比が８０：１５の８０Ｖ
１５Ａｌと６０：４０の６０Ａｌ４０Ｖを用いた。いず
れの粉末も平均粒径が約３０μｍ、最大粒径が約７０μ
ｍ程度である。これらの合金元素添加用粉末とＴｉ粉末
を混合し、冷間静水圧成形（ＣＩＰ）を４８０MPa の圧
力で行い圧粉体を作製した。表６は、圧粉体を１２００
℃で焼結した場合に９５％以上の相対密度を得るために
要する時間と相対密度９５％以上の焼結体を９００℃，
１２０MPa の条件でＨＩＰ処理し、引張試験と回転曲げ
疲労試験を行った結果を示している。引張試験と回転曲
げ疲労試験の条件は上記と同様である。
【００２５】
【表６】
【００２６】表６において、試験番号２４は８０Ｖ−１
５Ａｌ，６０Ａｌ−４０Ｖ，ＴｉＦｅを使用したＹとＥ
ｒを添加していないＴｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌであ
る。試験番号２５，２６はＴｉＦｅ−２．８ＹとＴｉＦ
ｅ−２．８Ｅｒを各々使用した本発明の請求項４の実施
例であり試験番号２４と比較し、引張強さ、伸び、疲労
強度ともに向上している。いずれの実施例も組織の微細
化による効果がある。
５Ａｌ，６０Ａｌ−４０Ｖ，ＴｉＦｅを使用したＹとＥ
ｒを添加していないＴｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌであ
る。試験番号２５，２６はＴｉＦｅ−２．８ＹとＴｉＦ
ｅ−２．８Ｅｒを各々使用した本発明の請求項４の実施
例であり試験番号２４と比較し、引張強さ、伸び、疲労
強度ともに向上している。いずれの実施例も組織の微細
化による効果がある。
【００２７】次に、Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅ（Ａｌ：
５重量％、Ｆｅ：２．５重量％、残部：実質的にＴｉ、
少量の不純物を含む）に対して本発明の請求項５を適応
した場合を例に説明する。まずＴｉ−Ａｌ−Ｆｅの３元
素からなる重量比が２：５：２．５の合金元素添加用粉
末２Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅと５：５：２．５の合金
元素添加用粉末５Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅ、そしてこ
の２種に各々Ｙを添加した合金元素添加用粉末２Ｔｉ−
５Ａｌ−２．５Ｆｅ−０．１Ｙと、５Ｔｉ−５Ａｌ−
２．５Ｆｅ−０．１Ｙを用いた。いずれの粉末も平均粒
径が約３０μｍ、最大粒径が約７０μｍ程度である。こ
れらの合金元素添加用粉末とＴｉ粉末を混合し、冷間静
水圧成形（ＣＩＰ）を４８０MPa の圧力で行い圧粉体を
作製した。
５重量％、Ｆｅ：２．５重量％、残部：実質的にＴｉ、
少量の不純物を含む）に対して本発明の請求項５を適応
した場合を例に説明する。まずＴｉ−Ａｌ−Ｆｅの３元
素からなる重量比が２：５：２．５の合金元素添加用粉
末２Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅと５：５：２．５の合金
元素添加用粉末５Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅ、そしてこ
の２種に各々Ｙを添加した合金元素添加用粉末２Ｔｉ−
５Ａｌ−２．５Ｆｅ−０．１Ｙと、５Ｔｉ−５Ａｌ−
２．５Ｆｅ−０．１Ｙを用いた。いずれの粉末も平均粒
径が約３０μｍ、最大粒径が約７０μｍ程度である。こ
れらの合金元素添加用粉末とＴｉ粉末を混合し、冷間静
水圧成形（ＣＩＰ）を４８０MPa の圧力で行い圧粉体を
作製した。
【００２８】表７は、圧粉体を１２００℃で焼結した場
合に９５％以上の相対密度を得るために要する時間と相
対密度９５％以上の焼結体を９００℃，１２０MPa の条
件でＨＩＰ処理し、引張試験と回転曲げ疲労試験を行っ
た結果を示している。引張試験と回転曲げ疲労試験の条
件は上記と同様である。表７において、試験番号２７，
２９は２Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅと５Ｔｉ−５Ａｌ−
２．５Ｆｅを各々使用したＹとＥｒを添加していないＴ
ｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅである。試験番号２８，３０は
２Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅ−０．１Ｙと５Ｔｉ−５Ａ
ｌ−２．５Ｆｅ−０．１Ｙを各々使用した本発明の請求
項５の実施例であり、試験番号２７，２９と各々比較し
引張強さ、伸び、疲労強度ともに向上している。いずれ
の実施例も組織の微細化による効果がある。
合に９５％以上の相対密度を得るために要する時間と相
対密度９５％以上の焼結体を９００℃，１２０MPa の条
件でＨＩＰ処理し、引張試験と回転曲げ疲労試験を行っ
た結果を示している。引張試験と回転曲げ疲労試験の条
件は上記と同様である。表７において、試験番号２７，
２９は２Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅと５Ｔｉ−５Ａｌ−
２．５Ｆｅを各々使用したＹとＥｒを添加していないＴ
ｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅである。試験番号２８，３０は
２Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｆｅ−０．１Ｙと５Ｔｉ−５Ａ
ｌ−２．５Ｆｅ−０．１Ｙを各々使用した本発明の請求
項５の実施例であり、試験番号２７，２９と各々比較し
引張強さ、伸び、疲労強度ともに向上している。いずれ
の実施例も組織の微細化による効果がある。
【００２９】
【表７】
【００３０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明を適用する
ことにより、従来よりも微細な金属組織で優れた機械的
性質を有した焼結チタン合金を従来と同等の簡易な工程
で製造することができる。
ことにより、従来よりも微細な金属組織で優れた機械的
性質を有した焼結チタン合金を従来と同等の簡易な工程
で製造することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】そのため金属組織を微細化し、疲労強度を
向上させる方法として、素粉末混合法において、特開昭
６２−４８０４号公報に記載の焼結チタン合金をβ相域
から焼き入れてマルテンサイト組織としＨＩＰ処理を行
う方法がある。しかし焼き入れ工程と表層酸化物の除去
が必要であるため、工程が複雑であり製造コストが高く
なるという欠点があった。また1980年 American Instit
ute of Mining, Metallurgical, and PetroleumEnginee
rs, Inc. 発行の「Titanium '80 Science and Technolo
gy 」1185頁に記載されているように、ＴｉまたはＴｉ
−６Ａｌ−４Ｖ溶製材にＥｒ或いはＹを約１重量％以下
添加すると、これらの酸化物が合金中に生成し、これが
粒成長を抑制するため組織が微細化されるという知見が
あるが、この知見を素粉末混合法に応用しＹ，Ｅｒ，Ｙ
2 Ｏ3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 を単独で添加すると、Ｔｉ粉末や合
金元素添加用粉末の接触を阻害し、かつ粉末表面の移動
をピン止めするため焼結特性を著しく劣化させ合金化と
焼結が十分でないため疲労強度が低下するという欠点が
あった。
向上させる方法として、素粉末混合法において、特開昭
６２−４８０４号公報に記載の焼結チタン合金をβ相域
から焼き入れてマルテンサイト組織としＨＩＰ処理を行
う方法がある。しかし焼き入れ工程と表層酸化物の除去
が必要であるため、工程が複雑であり製造コストが高く
なるという欠点があった。また1980年 American Instit
ute of Mining, Metallurgical, and PetroleumEnginee
rs, Inc. 発行の「Titanium '80 Science and Technolo
gy 」1185頁に記載されているように、ＴｉまたはＴｉ
−６Ａｌ−４Ｖ溶製材にＥｒ或いはＹを約１重量％以下
添加すると、これらの酸化物が合金中に生成し、これが
粒成長を抑制するため組織が微細化されるという知見が
あるが、この知見を素粉末混合法に応用しＹ，Ｅｒ，Ｙ
2 Ｏ3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 を単独で添加すると、Ｔｉ粉末や合
金元素添加用粉末の接触を阻害し、かつ粉末表面の移動
をピン止めするため焼結特性を著しく劣化させ合金化と
焼結が十分でないため疲労強度が低下するという欠点が
あった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【作用】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者等
は、素粉末混合法で製造した焼結チタン合金の金属組織
を微細化するため、高温Ｔｉ中で安定な物質の添加によ
る結晶粒成長の抑制に関して研究を重ねた結果、前記従
来の技術の項で説明したように、溶製材で粒成長抑制の
効果が報告されているＹ或いはＥｒをＹ，Ｅｒ，Ｙ2 Ｏ
3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 粉末の形で単独で添加すると、これらの
粉末がＴｉ中の高温で安定なためＴｉ粉末や合金元素添
加用粉末の接触を阻害し、かつ焼結過程で粉末表面の移
動を妨げるため、その結果、焼結特性を劣化させＨＩＰ
処理を行っても十分な焼結密度が得られず、疲労特性を
劣化させる結果を見いだした。本発明は、ＹやＥｒを予
め合金元素添加用粉末に含有させ使用することにより、
上記の問題点を解決し十分な焼結密度の確保と結晶粒成
長の抑制の両方を達成し、高機械的性質の焼結チタン合
金の製造を可能にする。
は、素粉末混合法で製造した焼結チタン合金の金属組織
を微細化するため、高温Ｔｉ中で安定な物質の添加によ
る結晶粒成長の抑制に関して研究を重ねた結果、前記従
来の技術の項で説明したように、溶製材で粒成長抑制の
効果が報告されているＹ或いはＥｒをＹ，Ｅｒ，Ｙ2 Ｏ
3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 粉末の形で単独で添加すると、これらの
粉末がＴｉ中の高温で安定なためＴｉ粉末や合金元素添
加用粉末の接触を阻害し、かつ焼結過程で粉末表面の移
動を妨げるため、その結果、焼結特性を劣化させＨＩＰ
処理を行っても十分な焼結密度が得られず、疲労特性を
劣化させる結果を見いだした。本発明は、ＹやＥｒを予
め合金元素添加用粉末に含有させ使用することにより、
上記の問題点を解決し十分な焼結密度の確保と結晶粒成
長の抑制の両方を達成し、高機械的性質の焼結チタン合
金の製造を可能にする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】
【表２】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】
【表４】
Claims (5)
- 【請求項１】 素粉末混合法にて、焼結チタン合金を製
造する方法において、チタン合金の基本成分全重量の
０．０３重量％以上１．５重量％以下に相当するＹまた
はＥｒを含有した合金元素添加用粉末を合金添加量の全
部或いは一部に使用することを特徴とする焼結チタン合
金の製造方法。 - 【請求項２】 素粉末混合法にて、Ａｌ，Ｖを含む焼結
チタン合金を製造する方法において、合金元素添加用粉
末としてＡｌ，Ｖの両元素とＹまたはＥｒからなる粉末
を使用することを特徴とする請求項１記載の焼結チタン
合金の製造方法。 - 【請求項３】 素粉末混合法にて、Ａｌを含む焼結チタ
ン合金を製造する方法において、合金元素添加用粉末と
してＴｉ，Ａｌの両元素とＹまたはＥｒからなる粉末を
使用することを特徴とする請求項１記載の焼結チタン合
金の製造方法。 - 【請求項４】 素粉末混合法にて、Ｆｅを含む焼結チタ
ン合金を製造する方法において、合金元素添加用粉末と
してＴｉ，Ｆｅの両元素とＹまたはＥｒからなる粉末を
使用することを特徴とする請求項１記載の焼結チタン合
金の製造方法。 - 【請求項５】 素粉末混合法にて、Ａｌ，Ｆｅを含む焼
結チタン合金を製造する方法において、合金元素添加用
粉末としてＴｉ，Ａｌ，Ｆｅの３元素とＹまたはＥｒか
らなる粉末を使用することを特徴とする請求項１記載の
焼結チタン合金の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9621693A JPH06306514A (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | 焼結チタン合金の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9621693A JPH06306514A (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | 焼結チタン合金の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306514A true JPH06306514A (ja) | 1994-11-01 |
Family
ID=14159049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9621693A Withdrawn JPH06306514A (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | 焼結チタン合金の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06306514A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019131883A (ja) * | 2017-10-19 | 2019-08-08 | ザ・ボーイング・カンパニーＴｈｅ Ｂｏｅｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | チタン系合金及び付加製造法によるチタン系合金コンポーネントの製造のための方法。 |
| CN116574952A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-08-11 | 国瑞科创稀土功能材料(赣州)有限公司 | 一种V-Al-RE中间合金及制备方法 |
-
1993
- 1993-04-22 JP JP9621693A patent/JPH06306514A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019131883A (ja) * | 2017-10-19 | 2019-08-08 | ザ・ボーイング・カンパニーＴｈｅ Ｂｏｅｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | チタン系合金及び付加製造法によるチタン系合金コンポーネントの製造のための方法。 |
| CN116574952A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-08-11 | 国瑞科创稀土功能材料(赣州)有限公司 | 一种V-Al-RE中间合金及制备方法 |
| CN116574952B (zh) * | 2023-03-13 | 2024-01-16 | 国瑞科创稀土功能材料(赣州)有限公司 | 一种V-Al-RE中间合金及制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000704 |