JPH06306013A - 含フッ素アルキルポリカルボン酸エステルとその製造方法およびそれを有する磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低湿度環境において潤滑性の低下しない物質
の提供を目的とする。 【構成】 化学式が（化１）で示される含フッ素アルキ
ルポリカルボン酸エステルである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高精度な潤滑性が要求さ
れる精密機械、精密部品の潤滑剤、界面活性剤、離型
剤、防錆剤などに有用な新規な含フッ素アルキルポリカ
ルボン酸エステルとその製造方法およびそれを有する磁
気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】機械装置、部品の小型化、高精度化に伴
いそれらの摺動部における潤滑形態も流体潤滑から境界
潤滑へと移行してきている。とりわけ、ＶＴＲ、磁気デ
ィスク等の電子機器、電子部品においては記録密度の向
上を目的とした強磁性金属薄膜の採用により、磁気テー
プや磁気ディスクと磁気ヘッドとの摺動には高精度の潤
滑が必要となってきた。例えば、蒸着テープやハードデ
ィスクでは耐久性と信頼性を確保しながら磁気記録媒体
と磁気ヘッドとのスペーシングロスを極力小さくして高
出力化を図るために、磁性層表面の潤滑剤層はわずか数
１０Åの厚さとなるように形成される。したがって、こ
の潤滑剤層を形成する材料として、潤滑性の優れた有機
化合物の開発が重要な課題となっている。

【０００３】金属薄膜型磁気記録媒体用の潤滑剤として
は、（化２）で示されるフロロアルキルエーテル基付モ
ノカルボン酸が金属薄膜との適合性に優れているため、
多数の提案がなされている（例えば、特開昭５８−４１
４３８号公報、特開昭５９−１２７２３０号公報、特開
昭６２−５８４１４号公報）。

【０００４】

【化２】

【０００５】また、最近の従来例としては（化３）で示
されるモノカルボン酸のパーフルオロポリエーテルエス
テルがある（特開平２−４９２１８号公報）。

【０００６】

【化３】

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の（化
２）で示されるフロロアルキルエーテル基付モノカルボ
ン酸の潤滑剤および（化３）で示されるモノカルボン酸
のパーフルオロポリエーテルエステルの潤滑剤は低湿度
の環境下で潤滑性が低下するという問題があった。

【０００８】本発明は上記の従来の問題を解決するもの
で、低湿度環境下においても潤滑性の低下しない物質の
提供を目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明の物質は一般式が（化４）で示される含フッ
素アルキルポリカルボン酸エステルである。

【００１０】

【化４】

【００１１】脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル
基（Ｒ₁）としては炭素数が６〜３０、好ましくは１０
〜２４が適しており、炭素数が６未満または３０を超え
ると潤滑性が低下する。フロロアルキルエーテル基（Ｒ
₂）としてはフッ素と結合した炭素数が５〜５０、好ま
しくは８〜３０が適しており、炭素数が５未満または５
０を超えると潤滑性が低下する。ｎの値は２以上の整数
で、好ましくは２〜５が適しており、ｎが１であると低
湿度環境下での耐久性が低下する。

【００１２】本発明の磁気記録媒体は非磁性支持体の上
に強磁性膜を設け、その強磁性膜の上に直接または保護
膜を介して一般式が（化４）で示される含フッ素アルキ
ルポリカルボン酸エステルを１種類以上含有する潤滑剤
層を設けたものである。

【００１３】この潤滑剤層は一般式が（化４）で示され
る含フッ素アルキルポリカルボン酸エステルを単独もし
くは他の潤滑剤、防錆剤などを添加して薄層状に存在さ
せる。その存在量は表面１m²当り０.０５〜１００mg、
好ましくは０.１〜５０mgの範囲が適している。また、
前記他の潤滑剤、防錆剤としては含フッ素化合物が好ま
しく、液体系の含フッ素化合物がさらに好ましい。その
添加量としては０〜８０％、好ましくは０〜７０％の範
囲が適している。一般式が（化４）で示される含フッ素
アルキルポリカルボン酸エステルが２０％未満であると
本発明の効果が得られ難い。

【００１４】保護膜としてはスパッタリング、プラズマ
ＣＶＤなどの方法で得られるアモルファス状、グラファ
イト状、ダイヤモンド状あるいはそれらの混合状態、積
層状態のカーボン薄膜が適用でき、その厚さとしては５
０〜５００Åが好ましい。

【００１５】

【作用】本発明の含フッ素アルキルポリカルボン酸エス
テルは同一分子内に２個以上のフロロアルキルエーテル
基と１個の脂肪族炭化水素基、すなわち脂肪族アルキル
基または脂肪族アルケニル基を有する構造である。ここ
で、フロロアルキルエーテル基は金属薄膜の表面または
保護膜の表面や磁気ヘッドの表面に露出してその表面の
低エネルギー化に寄与し、非粘着面を形成する。これに
より、フロロアルキルエーテル基は低湿度環境下におい
て金属薄膜の表面や磁気ヘッドの表面の保護作用を発現
する。この作用はフロロアルキルエーテル基の方がフロ
ロアルキル基、フロロアルケニル基よりもはるかに強
い。

【００１６】ところで、脂肪族炭化水素基は柔軟な炭素
−炭素結合鎖であり、かつ、隣接する他の分子の炭化水
素鎖との適度な分子間相互作用で配向するために良好な
潤滑性を示す。ただし、同一分子内に脂肪族炭化水素基
がフロロアルキルエーテル基よりも多く存在すると、低
湿度環境下における金属薄膜の表面や磁気ヘッドの表面
の保護作用が低下する。

【００１７】したがって、これらの各基をバランス良く
存在させることで生じる相乗効果により、低湿度環境下
において優れた潤滑性を発現する。

【００１８】

【実施例】

（実施例１）以下、本発明の第１の実施例について具体
的に説明する。

【００１９】本実施例の物質の化学式は（化５）で示さ
れるものである。

【００２０】

【化５】

【００２１】つぎに、（化５）で示される物質の製造方
法を説明する。出発原料は（化６）で示されるオクタデ
シル無水コハク酸３５.３g（０.１０モル）と（化７）
で示されるフロロアルキルエーテル基付アルコール１１
４.６g（０.１０モル）である。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】上記の原料と酸触媒のパラトルエンスルホ
ン酸（以下ＰＴＳと略す）４.５g（原料の重量に対して
３％）とノルマルヘプタン５００mlとを撹拌翼を備えた
１lit.のフラスコに採取し、還流下で２４時間反応を行
なった。反応終了後、反応溶液を蒸留水でｐＨが７にな
るまで繰り返し洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
させた。つぎに、ノルマルヘプタンを留去し、反応混合
物をベンゼンに溶解し、−１０℃に冷却して未反応のオ
クタデシル無水コハク酸を除去した。さらに、反応混合
物をメタノール溶液として同様の処理により、未反応の
フロロアルキルエーテル基付アルコールを除去して（化
８）のモノエステル１０２gを得た。

【００２５】

【化８】

【００２６】つぎに、このモノエステル７５.０g（０.
０５モル）と（化９）で示されるフロロアルキルエーテ
ル基付アルコール３２.４g（０.０５モル）とＰＴＳ２.
８g（原料の重量に対して３.０％）とノルマルヘプタン
３００mlとを水分離器と撹拌翼を備えた１lit.のフラス
コに採取し、還流下で２４時間反応を行なった。

【００２７】

【化９】

【００２８】反応終了後、反応溶液を蒸留水でｐＨが７
になるまで繰り返し洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥させた。つぎに、ノルマルヘプタンを留去し、反応
混合物をメタノールに溶解し、−１０℃に冷却して未反
応のモノエステルを除去した。さらに、反応混合物をイ
ソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液として同様の処理
により、未反応のフロロアルキルエーテル基付アルコー
ルを除去して無色透明の液体７５gを得た。この無色透
明の液体は赤外分光分析（ＩＲ）、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）および有機質量分析（Ｆ
Ｄ−ＭＳ）により、出発原料および副生成物を含まない
（化５）の式で表わされる物質であることが判明した。

【００２９】ＩＲ；酸無水物の１,７７５cm^-1の吸収ピ
ークおよびアルコールの３,３３０cm^-1の吸収ピーク消
滅、エステルの１,７６０cm^-1の吸収ピーク出現。

【００３０】ＧＰＣ；フロロアルキルエーテル基付アル
コール、オクタデシル無水コハク酸およびモノエステル
検出されず。

【００３１】ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ２,１３０に主ピーク
有り。本実施例においては脂肪族アルキル無水コハク酸
としてオクタデシル無水コハク酸を用いたが、これに代
えて脂肪族アルケニル無水コハク酸を用いてもよい。酸
触媒としては通常のエステル化に用いられるもの、たと
えば硫酸、塩酸などの鉱酸、芳香族スルホン酸などの有
機酸あるいはフッ化ホウ素エーテラートなどのＬｅｗｉ
ｓ酸が適用できる。このことは他の実施例においても同
じである。

【００３２】（実施例２）つぎに、本発明の第２の実施
例について具体的に説明する。

【００３３】本実施例の物質は実施例１と同じ（化５）
に示すものであるが、その製造方法が相違する。本実施
例の出発原料は（化６）で示されるオクタデシル無水コ
ハク酸３５.３g（０.１０モル）と（化９）で示される
フロロアルキルエーテル基付アルコール６４.８g（０.
１０モル）である。上記の原料とノルマルヘプタン３０
０mlとを撹拌翼を備えた１lit.のフラスコに採取し、還
流下で２４時間反応を行なった。反応終了後、反応溶液
からノルマルヘプタンを留去し、反応混合物をベンゼン
に溶解し、−１０℃に冷却して未反応のオクタデシル無
水コハク酸を除去した。さらに、反応混合物をメタノー
ル溶液として同様の処理により、未反応のフロロアルキ
ルエーテル基付アルコールを除去して（化１０）のモノ
エステル７０gを得た。

【００３４】

【化１０】

【００３５】つぎに、このモノエステル５０.１g（０.
０５モル）とＰＴＳ２.９g（原料の重量に対して３.０
％）とノルマルヘプタンの３００mlと（化７）で示され
る上記フロロアルキルエーテル基付アルコールと組成の
異なるフロロアルキルエーテル基付アルコール５７.３g
（０.０５モル）とを水分離器と撹拌翼を備えた１lit.
のフラスコに採取し、還流下で２４時間反応を行なっ
た。反応終了後、反応溶液を蒸留水でｐＨが７になるま
で繰り返し洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た。つぎに、ノルマルヘプタンを留去し、反応混合物を
メタノールに溶解し、−１０℃に冷却して未反応のモノ
エステルを除去した。さらに、反応混合物をメタノール
溶液として同様の処理により、未反応のフロロアルキル
エーテル基付アルコールを除去して無色透明の液体７７
gを得た。この無色透明の液体は実施例１と同じ（化
５）の式で表わされる物質であった。

【００３６】（実施例３）つぎに、本発明の第３の実施
例について具体的に説明する。

【００３７】本実施例の物質は（化１１）で示されるも
のである。

【００３８】

【化１１】

【００３９】上記の物質は式中のフロロアルキルエーテ
ル基が２個とも同じものである。このためにその製造方
法はつぎに述べるようにモノエステルは製造しないで直
接ジエステルを製造する。

【００４０】すなわち、（化１２）で示されるフロロア
ルキルエーテル基付アルコール９０.４g（０.１０モ
ル）とオクタデシル無水コハク酸１７.６g（０.０５モ
ル）とＰＴＳ３.２g（原料の重量に対して３.０％）と
ノルマルヘプタンの３００mlとを水分離器と撹拌翼を備
えた１lit.のフラスコに採取し、還流下で２４時間反応
を行なった。

【００４１】

【化１２】

【００４２】反応終了後、実施例１と同様な精製処理を
行なって無色透明の液体８１gを得た。この無色透明の
液体はＩＲ、ＧＰＣおよびＦＤ−ＭＳにより、出発原料
および副生成物を含まない（化１１）の式で示される物
質であることが判明した。

【００４３】ＩＲ；酸無水物の１,７７５cm^-1の吸収ピ
ークおよびアルコールの３,３３０cm^-1の吸収ピーク消
滅、エステルの１,７６０cm^-1の吸収ピーク出現。

【００４４】ＧＰＣ；フロロアルキルエーテル基付アル
コールおよびオクタデシル無水コハク酸検出されず。

【００４５】 ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ２,１４３に主ピーク有り。 （実施例４）つぎに、本発明の第４の実施例について具
体的に説明する。

【００４６】本実施例が実施例３と相違する点は、オク
タデシル無水コハク酸に代えてオクタデシルコハク酸を
用いた点である。

【００４７】すなわち、（化１２）で示されるフロロア
ルキルエーテル基付アルコール９０.４g（０.１０モ
ル）とオクタデシルコハク酸１８.５g（０.０５モル）
とＰＴＳ３.３g（原料の重量に対して３.０％）とノル
マルヘプタンの３００mlとを水分離器と撹拌翼を備えた
１lit.のフラスコに採取し、還流下で２４時間反応を行
なった。反応終了後、実施例１と同様な精製処理を行な
って無色透明の液体８１gを得た。この無色透明の液体
は実施例３と同じ（化１１）の式で表わされる物質であ
った。

【００４８】（実施例５）つぎに、本発明の第５の実施
例について具体的に説明する。

【００４９】本実施例の物質は実施例１と同じ（化５）
に示すものであるが、その製造方法が相違する。本実施
例の出発原料は（化６）で示されるオクタデシル無水コ
ハク酸３５.３g（０.１０モル）と（化７）で示される
フロロアルキルエーテル基付アルコール１１４.６g
（０.１０モル）である。上記の原料と酸触媒のＰＴＳ
４.５g（原料の重量に対して３％）とノルマルヘプタン
の５００mlとを撹拌翼を備えた１lit.のフラスコに採取
し、還流下で２４時間反応を行なった。反応終了後、実
施例１と同様な精製処理を行なって（化８）のモノエス
テル１０２gを得た。このモノエステル７５.０g（０.０
５モル）と塩化チオニル６０gを撹拌翼を備えた１lit.
のフラスコに採取し、還流下で３時間反応を行なった。
反応終了後、反応溶液から過剰の塩化チオニルを減圧蒸
留により除去した後、これに氷冷下で（化９）で示され
るフロロアルキルエーテル基付アルコール３２.４g
（０.０５モル）を溶解したピリジン２０mlとＩＰＥの
３００mlの混合溶液を２時間で滴下した。滴下終了後、
室温で４時間撹拌を続けて反応を完結させた。反応終了
後、反応溶液を５％塩酸水溶液３００mlで洗浄し、過剰
のピリジンを反応溶液から除去した。さらに、この溶液
を蒸留水でｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥させた。つぎに、ＩＰＥを留去
し、反応混合物をメタノールに溶解し、−１０℃に冷却
して未反応のモノエステルを除去した。さらに、反応混
合物をＩＰＡ溶液として同様の処理により、未反応のフ
ロロアルキルエーテル基付アルコールを除去して無色透
明の液体７５gを得た。この無色透明の液体は実施例１
と同じ（化５）の式で表わされる物質であった。

【００５０】本実施例の製造方法はモノエステルの製造
後にそれを塩素化して塩素化カルボン酸とし、その後塩
基触媒の存在下でジエステルを製造する点に特徴があ
り、この方法によればモノエステルからジエステルを製
造する時の収率が９０％以上となる。これに対して実施
例１および２の直接製造する方法では約７０％である。

【００５１】塩素化剤としては塩化ホスホリル、塩化チ
オニル、五塩化リン、三塩化リンなどの無機ハロゲン化
合物が適用できる。また、塩基触媒としてはピリジン、
トリエチルアミン、塩化亜鉛、ヨウ素などが適用でき
る。このことは他の実施例においても同じである。

【００５２】なお本実施例では脂肪族アルキルコハク酸
をモノエステル化する時にフロロアルキルエーテル基付
アルコールを用い、ジエステル化する時に上記フロロア
ルキルエーテル基付アルコールと組成の異なるフロロア
ルキルエーテル基付アルコールを用いたが、この順序を
逆にしても同じものが得られる。このことは他の実施例
においても同じである。

【００５３】（実施例６）以下、本発明の第６の実施例
について具体的に説明する。

【００５４】本実施例の物質の化学式は（化１３）で示
されるものである。

【００５５】

【化１３】

【００５６】つぎに、（化１３）で示される物質の製造
方法を説明する。出発原料は（化１４）で示されるステ
アリン酸クロライドと（化１５）で示される３−オキシ
トリカルバリル酸である。

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【化１５】

【００５９】ステアリン酸クロライド３１.７g（０.１
０モル）とベンゼン５００mlとを撹拌翼を備えた１lit.
のフラスコに採取し、これに氷冷下で（化１５）で示さ
れる３−オキシトリカルバリル酸１９.２g（０.１０モ
ル）を溶解したピリジン２０mlとＩＰＥの３００mlの混
合溶液を２時間で滴下した。滴下終了後、室温で４時間
撹拌を続けて反応を完結させた。反応終了後、反応溶液
を５％塩酸水溶液３００mlで洗浄し、過剰のピリジンを
反応溶液から除去した。さらに、この溶液を蒸留水でｐ
Ｈが７になるまで繰り返し洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥させた。つぎに、ＩＰＥを留去し、反応混合
物をメタノールに溶解し、−１０℃に冷却して未反応の
３−オキシトリカルバリル酸を除去した。さらに、反応
混合物をＩＰＡ溶液として同様の処理により、未反応の
ステアリン酸クロライドを除去して（化１６）のモノエ
ステル３５gを得た。

【００６０】

【化１６】

【００６１】つぎに、このモノエステル２４.５g（０.
０５モル）と（化９）で示されるフロロアルキルエーテ
ル基付アルコール１７１.９g（０.１５モル）とＰＴＳ
６.０g（原料の重量に対して３.０％）とノルマルヘプ
タン６００mlとを水分離器と撹拌翼を備えた１lit.のフ
ラスコに採取し、還流下で２４時間反応を行なった。反
応終了後、反応溶液を蒸留水でｐＨが７になるまで繰り
返し洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。つ
ぎに、ノルマルヘプタンを留去し、反応混合物をメタノ
ールに溶解し、−１０℃に冷却して未反応のモノエステ
ルを除去した。さらに、反応混合物をＩＰＡ溶液として
同様の処理により、未反応のフロロアルキルエーテル基
付アルコールを除去して無色透明の液体１４０gを得
た。この無色透明の液体はＩＲ、ＧＰＣおよびＦＤ−Ｍ
Ｓにより、出発原料および副生成物を含まない（化１
３）の式で示される物質であることが判明した。

【００６２】ＩＲ；カルボン酸の１,７３５cm^-1の吸収
ピークおよびアルコールの３,３３０cm^-1の吸収ピーク
消滅、エステルの１,７６０cm^-1の吸収ピーク出現。

【００６３】ＧＰＣ；フロロアルキルエーテル基付アル
コール、３−オキシトリカルバリル酸およびモノエステ
ル検出されず。

【００６４】 ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ３,８５９に主ピーク有り。 （実施例７）つぎに、本発明の磁気記録媒体の実施例に
ついて具体的に説明する。

【００６５】本実施例の磁気記録媒体の非磁性支持体
は、ポリエステルフィルム内に添加されたシリカ微粒子
による勾配のゆるやかな粒状突起（平均高さ７０Å、直
径１μｍ）が表面１００μｍ²当り数個存在し、しかも
重合触媒残さに起因する微粒子による比較的大きな突起
を極力低減させたポリエステルフィルムの表面に、直径
１５０Åのシリカコロイド粒子を核とし、紫外線硬化エ
ポキシ樹脂を結合剤とする急峻な山状突起を１mm²当り
１×１０⁷個となるように形成させたものを用いた。そ
して、その非磁性支持体の上に連続真空斜め蒸着法によ
りＣｏ−Ｎｉの強磁性膜（Ｎｉ含有量２０％、膜厚１０
００Å）を微量の酸素の存在下で設けた。強磁性膜中の
酸素含有量は原子分率で５％であった。

【００６６】つぎに、上記の強磁性膜の上に（化５）の
含フッ素アルキルコハク酸ジエステルを１m²当り１０mg
の存在量になるように塗布して潤滑剤層を形成させた
後、所定幅に裁断して磁気テープを作製した。その磁気
テープを２３℃、１０％ＲＨの環境下で市販のビデオデ
ッキに掛けて繰り返し走行時の出力特性を測定し、ＲＦ
出力が初期値に対し３ｄＢ低下するかまたは出力変動の
発生し始めるまでの走行回数を求めた。

【００６７】（実施例８）実施例７の磁気テープにおい
て、（化５）に代えて（化１１）を用いた磁気テープを
作製して同様の試験を行った。

【００６８】（実施例９）実施例７の磁気テープにおい
て、（化５）に代えて（化１３）を用いた磁気テープを
作製して同様の試験を行った。

【００６９】（実施例１０）実施例７の磁気テープにお
いて、（化５）に代えて（化５）と公知の潤滑剤Ｃ₈Ｆ
₁₇Ｃ₂Ｈ₄ＮＨＣ₁₈Ｈ₃₅を重量比で２：１の混合物を用い
た磁気テープを作製して同様の試験を行った。

【００７０】（実施例１１）実施例７の磁気テープにお
いて、（化５）に代えて（化１１）と公知の潤滑剤Ｃ₁₇
Ｈ₃₃ＣＯＯＣ₂Ｈ₄Ｃ₆Ｆ₁₃を重量比で１：１の混合物を
用いた磁気テープを作製して同様の試験を行った。

【００７１】以上の実施例の試験結果を（表１）に示
す。表中の従来例１、２および３の潤滑剤はそれぞれ
（化１７）、（化１８）および（化１９）に示すもので
ある。

【００７２】

【化１７】

【００７３】

【化１８】

【００７４】

【化１９】

【００７５】

【表１】

【００７６】（表１）より、本発明の含フッ素アルキル
ポリカルボン酸エステルを１種以上含有する潤滑剤層を
設けた磁気テープ試料はすべて低湿度中における繰り返
し走行回数が優れていることが明らかである。一方、従
来の潤滑剤のみから成る潤滑剤層を設けた磁気テープは
低湿度中で走行の耐久性が劣ることが明らかである。

【００７７】（実施例１２）つぎに、本発明の他の磁気
記録媒体の実施例について具体的に説明する。

【００７８】本実施例の磁気記録媒体の非磁性支持体
は、直径９５mm、厚さ１.２mmのＡｌ合金板の表面に厚
さ２５μｍの非磁性Ｎｉ−Ｐ合金メッキを施し、テクス
チャ加工により平均粗さ５０Å、最大高さ３００Åの突
起を形成したものを用いた。非磁性Ｎｉ−Ｐ合金メッキ
の上にスパッタリング法によって厚さ１３００ÅのＣｒ
下地と厚さ６００ÅのＣｏ−Ｎｉの強磁性膜を形成し、
さらにその強磁性膜の上にスパッタリング法によって厚
さ２００Åのグラファイトの保護膜を形成させたものを
試料Ａとする。グラファイト保護膜の代わりにプラズマ
ＣＶＤ法によって厚さ５０Åのダイヤモンドライクカー
ボンの保護膜を形成させたものを試料Ｂとする。つぎ
に、これらの試料の保護膜の上に（化５）の含フッ素ア
ルキルコハク酸ジエステルを１m²当り１０mgの存在量と
なるように塗布して潤滑剤層を設けて磁気ディスクを作
製した。その磁気ディスクに２３℃、１０％ＲＨの環境
下でＣＳＳ（コンタクト・スタート・ストップ）試験を
実施し、摩擦係数が１.０を超えた時点のＣＳＳ回数ま
たはヘッドクラッシュ発生時のＣＳＳ回数で耐久性の判
定を行なった。

【００７９】（実施例１３）実施例１２の磁気ディスク
において、（化５）に代えて（化１１）を用いた磁気デ
ィスクを作製して同様の試験を行った。

【００８０】（実施例１４）実施例１２の磁気ディスク
において、（化５）に代えて（化１３）を用いた磁気デ
ィスクを作製して同様の試験を行った。

【００８１】（実施例１５）実施例１２の磁気ディスク
において、（化５）に代えて実施例１０と同じ潤滑剤を
用いた磁気ディスクを作製して同様の試験を行った。

【００８２】（実施例１６）実施例１２の磁気ディスク
において、（化５）に代えて実施例１１と同じ潤滑剤を
用いた磁気ディスクを作製して同様の試験を行った。

【００８３】以上の実施例の試験結果を（表２）に示
す。表中の従来例４、５および６の潤滑剤はそれぞれ
（化１７）、（化１８）および（化１９）に示すもので
ある。

【００８４】

【表２】

【００８５】（表２）より、本発明の含フッ素アルキル
ポリカルボン酸エステルを１種以上含有する潤滑剤層を
設けた磁気ディスクはすべて低湿度中および高湿度中に
おけるＣＳＳの耐久性に優れていることが明らかであ
る。一方、従来の潤滑剤のみから成る潤滑剤層を設けた
磁気ディスクは低湿度中でＣＳＳの耐久性が劣ることが
明らかである。

【００８６】なお、実施例では（化５）、（化１１）お
よび（化１３）の物質について説明したが、（化２
０）、（化２１）、（化２２）、（化２３）および（化
２４）の物質についても同様の効果が得られる。

【００８７】

【化２０】

【００８８】

【化２１】

【００８９】

【化２２】

【００９０】

【化２３】

【００９１】

【化２４】

【００９２】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の含フッ素アルキルポリカルボン酸エステルは、同一分
子内に２個以上のフロロアルキルエーテル基と１個の脂
肪族炭化水素基、すなわち脂肪族アルキル基または脂肪
族アルケニル基を有する構造であるために低湿度環境下
においても潤滑性が低下しないという優れた効果を示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ１１Ｂ 5/71 7215−5Ｄ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１０Ｎ 40:18

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式が（化１）で示される含フッ素アル
   キルポリカルボン酸エステル。 【化１】
2. 【請求項２】非磁性支持体の上に強磁性膜を設け、上記
   強磁性膜の上に直接または保護膜を介して一般式が（化
   １）で示される含フッ素アルキルポリカルボン酸エステ
   ルを１種類以上含有する潤滑剤層を設けた磁気記録媒
   体。
3. 【請求項３】脂肪族アルキル無水コハク酸または脂肪族
   アルケニル無水コハク酸とフロロアルキルエーテル基付
   アルコールとを酸触媒の存在下で付加反応させてモノエ
   ステルとし、上記モノエステルと上記フロロアルキルエ
   ーテル基付アルコールと組成の異なるフロロアルキルエ
   ーテル基付アルコールを酸触媒の存在下でエステル化反
   応させてジエステルとする含フッ素アルキルポリカルボ
   ン酸エステルの製造方法。
4. 【請求項４】脂肪族アルキル無水コハク酸または脂肪族
   アルケニル無水コハク酸とフロロアルキルエーテル基付
   アルコールとを酸触媒の存在下でエステル化反応させて
   ジエステルとする含フッ素アルキルポリカルボン酸エス
   テルの製造方法。
5. 【請求項５】脂肪族アルキルコハク酸または脂肪族アル
   ケニルコハク酸とフロロアルキルエーテル基付アルコー
   ルとを酸触媒の存在下でエステル化反応させてジエステ
   ルとする含フッ素アルキルポリカルボン酸エステルの製
   造方法。
6. 【請求項６】脂肪族アルキル無水コハク酸または脂肪族
   アルケニル無水コハク酸とフロロアルキルエーテル基付
   アルコールとを酸触媒の存在下で付加反応させてモノエ
   ステルとし、上記モノエステルを塩素化して塩素化カル
   ボン酸とし、上記塩素化カルボン酸と上記フロロアルキ
   ルエーテル基付アルコールと組成の異なるフロロアルキ
   ルエーテル基付アルコールとを塩基触媒の存在下で反応
   させてジエステルとする含フッ素アルキルポリカルボン
   酸エステルの製造方法。
7. 【請求項７】クエン酸と塩素化脂肪族アルキルカルボン
   酸、塩素化脂肪族アルケニルカルボン酸のいずれかとを
   塩基性触媒の存在下で反応させてモノエステルとし、上
   記モノエステルとフロロアルキルエーテル基付アルコー
   ルとを酸触媒の存在下でエステル化させる含フッ素アル
   キルポリカルボン酸エステルの製造方法。