JPH06306007A - ２，６−ナフタレンジカルボン酸の分離方法 - Google Patents
２，６−ナフタレンジカルボン酸の分離方法Info
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- JPH06306007A JPH06306007A JP11919193A JP11919193A JPH06306007A JP H06306007 A JPH06306007 A JP H06306007A JP 11919193 A JP11919193 A JP 11919193A JP 11919193 A JP11919193 A JP 11919193A JP H06306007 A JPH06306007 A JP H06306007A
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- ndca
- naphthalenedicarboxylic acid
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- acid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ナフタレンカルボン酸混合物から２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を分離取得し、合わせて分離のた
めに使用したアンモニアを回収する方法の提供。 【構成】 ナフタレンカルボン酸混合物をアンモニア水
溶液に溶かし、二酸化炭素あるいは炭酸水と反応させ、
生成する沈殿物を分離した後、これを加熱することを特
徴とする２，６−ナフタレンジカルボン酸の分離方法。
フタレンジカルボン酸を分離取得し、合わせて分離のた
めに使用したアンモニアを回収する方法の提供。 【構成】 ナフタレンカルボン酸混合物をアンモニア水
溶液に溶かし、二酸化炭素あるいは炭酸水と反応させ、
生成する沈殿物を分離した後、これを加熱することを特
徴とする２，６−ナフタレンジカルボン酸の分離方法。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、ナフタレンカルボン酸混合物か
ら２，６−ナフタレンジカルボン酸を分離取得する方法
に関するものである。
ら２，６−ナフタレンジカルボン酸を分離取得する方法
に関するものである。
【０００２】
【従来技術】種々の異性体を含むジメチルナフタレン混
合物から２，６−ジメチルナフタレン（以下、２，６−
ＤＭＮ）を単離し、これを液相空気酸化して２，６−ナ
フタレンジカルボン酸（以下、２，６−ＮＤＣＡ）を取
得する方法があるが、ジメチルナフタレン混合油から
２，６−ＤＭＮを単離することが極めて煩雑である。一
方、ナフタレンに、かさ高いアルキル基、たとえばイソ
プロピル基を導入して得られる異性体混合物から２，６
−ジイソプロピルナフタレンを単離し、次いで、液相空
気酸化することによって、２，６−ＮＤＣＡを製造する
方法がある。この方法は、得られた異性体混合物から
２，６−ジイソプロピルナフタレンを分離することは可
能であるが、酸化工程で多量の触媒を必要とするなどの
難点がある。また、２−メチルナフタレンをアシル化
し、２−アシル−６−メチル−ナフタレンを分離後、酸
化することにより２，６−ＮＤＣＡを取得する方法があ
るが予め２−メチルナフタレンを高純度で分離する必要
があるなどの難点があげられている。その他、ナフタレ
ンカルボン酸類のカリウム塩を４００〜５００℃に加熱
し２，６−ＮＤＣＡのカリウム塩へ転位させる所謂ヘン
ケル法があるが、反応が見掛上、固相で進行するために
連続化が困難であり、またカリウム回収の手法を考え合
わせ考えねば経済的に成り立ち難い。
合物から２，６−ジメチルナフタレン（以下、２，６−
ＤＭＮ）を単離し、これを液相空気酸化して２，６−ナ
フタレンジカルボン酸（以下、２，６−ＮＤＣＡ）を取
得する方法があるが、ジメチルナフタレン混合油から
２，６−ＤＭＮを単離することが極めて煩雑である。一
方、ナフタレンに、かさ高いアルキル基、たとえばイソ
プロピル基を導入して得られる異性体混合物から２，６
−ジイソプロピルナフタレンを単離し、次いで、液相空
気酸化することによって、２，６−ＮＤＣＡを製造する
方法がある。この方法は、得られた異性体混合物から
２，６−ジイソプロピルナフタレンを分離することは可
能であるが、酸化工程で多量の触媒を必要とするなどの
難点がある。また、２−メチルナフタレンをアシル化
し、２−アシル−６−メチル−ナフタレンを分離後、酸
化することにより２，６−ＮＤＣＡを取得する方法があ
るが予め２−メチルナフタレンを高純度で分離する必要
があるなどの難点があげられている。その他、ナフタレ
ンカルボン酸類のカリウム塩を４００〜５００℃に加熱
し２，６−ＮＤＣＡのカリウム塩へ転位させる所謂ヘン
ケル法があるが、反応が見掛上、固相で進行するために
連続化が困難であり、またカリウム回収の手法を考え合
わせ考えねば経済的に成り立ち難い。
【０００３】
【目的】本発明の目的はナフタレンカルボン酸混合物か
ら２，６−ナフタレンジカルボン酸を分離取得し、合わ
せて分離のために使用したアンモニアを回収する方法を
提供することである。
ら２，６−ナフタレンジカルボン酸を分離取得し、合わ
せて分離のために使用したアンモニアを回収する方法を
提供することである。
【０００４】
【構成】本発明の第一は、ナフタレンカルボン酸混合物
をアンモニア水溶液に溶かし、二酸化炭素あるいは炭酸
水と反応させ、生成する沈殿物を分離した後、これを加
熱することを特徴とする２，６−ナフタレンジカルボン
酸の分離方法に関する。本発明の第二は、ナフタレンカ
ルボン酸混合物をアンモニア水溶液に溶かし、二酸化炭
素あるいは炭酸水と反応させ、生成する沈殿を分離した
後、これをそのまゝ、もしくは水中で加熱することによ
り遊離状態の２，６−ナフタレンジカルボン酸を取得す
ると共にアンモニアを回収することを特徴とする２，６
−ナフタレンジカルボン酸の分離方法に関する。
をアンモニア水溶液に溶かし、二酸化炭素あるいは炭酸
水と反応させ、生成する沈殿物を分離した後、これを加
熱することを特徴とする２，６−ナフタレンジカルボン
酸の分離方法に関する。本発明の第二は、ナフタレンカ
ルボン酸混合物をアンモニア水溶液に溶かし、二酸化炭
素あるいは炭酸水と反応させ、生成する沈殿を分離した
後、これをそのまゝ、もしくは水中で加熱することによ
り遊離状態の２，６−ナフタレンジカルボン酸を取得す
ると共にアンモニアを回収することを特徴とする２，６
−ナフタレンジカルボン酸の分離方法に関する。
【０００５】本発明において対象とするナフタレンカル
ボン酸混合物は、２，６−ＮＤＣＡおよび２，７−ナフ
タレンジカルボン酸（以下、２，７−ＮＤＣＡという）
を主成分とし、その他のナフタレンカルボン酸類（モ
ノ、ジ、トリカルボン酸を含む）を含有するものであ
る。この種のナフタレンカルボン酸混合物は石油系接触
分解油もしくはタール系ジメチルナフタレン類を蒸留し
て得られる２，６−ＤＭＮ、２，７−ＤＭＮ主体のジメ
チルナフタレン油を液相空気酸化して得られるが、必要
があれば予め晶析やゼオライトによる吸着分離などによ
り２，６−ＤＭＮの含有率を高めたジメチルナフタレン
油を酸化することにより、２，６−ＮＤＣＡの含有率
の、より高い混合酸を得ることができる。
ボン酸混合物は、２，６−ＮＤＣＡおよび２，７−ナフ
タレンジカルボン酸（以下、２，７−ＮＤＣＡという）
を主成分とし、その他のナフタレンカルボン酸類（モ
ノ、ジ、トリカルボン酸を含む）を含有するものであ
る。この種のナフタレンカルボン酸混合物は石油系接触
分解油もしくはタール系ジメチルナフタレン類を蒸留し
て得られる２，６−ＤＭＮ、２，７−ＤＭＮ主体のジメ
チルナフタレン油を液相空気酸化して得られるが、必要
があれば予め晶析やゼオライトによる吸着分離などによ
り２，６−ＤＭＮの含有率を高めたジメチルナフタレン
油を酸化することにより、２，６−ＮＤＣＡの含有率
の、より高い混合酸を得ることができる。
【０００６】これらのナフタレンカルボン酸混合物をア
ンモニア水溶液に溶かし、常温で二酸化炭素と気液撹拌
することにより、あるいは炭酸水と混合撹拌することに
より、反応が進行し２，６−ＮＤＣＡのモノアンニウム
塩を主体とする沈殿が析出する（２，６−ＮＤＣＡ以外
のモノアンモニウム塩は、２，６−ＮＤＣＡのモノアン
モニウム塩より溶解度が大きいのでほとんど沈殿しな
い）。これを濾取し、充分に水洗後１１０℃以上に加熱
することにより２，６−ＮＤＣＡを取得できた。この
際、発生するアンモニアは、ほゞ定量的に回収された。
また、析出した２，６−ＮＤＣＡのモノアンモニウム塩
主体の沈殿を水中に懸濁させ、煮沸撹拌することによっ
ても２，６−ＮＤＣＡを取り出すことができた。 （以下余白）
ンモニア水溶液に溶かし、常温で二酸化炭素と気液撹拌
することにより、あるいは炭酸水と混合撹拌することに
より、反応が進行し２，６−ＮＤＣＡのモノアンニウム
塩を主体とする沈殿が析出する（２，６−ＮＤＣＡ以外
のモノアンモニウム塩は、２，６−ＮＤＣＡのモノアン
モニウム塩より溶解度が大きいのでほとんど沈殿しな
い）。これを濾取し、充分に水洗後１１０℃以上に加熱
することにより２，６−ＮＤＣＡを取得できた。この
際、発生するアンモニアは、ほゞ定量的に回収された。
また、析出した２，６−ＮＤＣＡのモノアンモニウム塩
主体の沈殿を水中に懸濁させ、煮沸撹拌することによっ
ても２，６−ＮＤＣＡを取り出すことができた。 （以下余白）
【０００７】本発明の概要を反応式で示すと、つぎのよ
うになるものと考えられる。
うになるものと考えられる。
【化１】
【０００８】
実施例１ ２，６−ＮＤＣＡと２，７−ＮＤＣＡとの混合酸１０．
８１ｇ（混合比１：１）を１２〜３％アンモニア水１４
０ｍｌに溶かした。得られた水溶液を内容１リットルの
家庭用ミキサーにいれ、炭酸ガスを通じながら１０分間
かきまぜた。生じた沈殿を濾取し、水５０ｍｌに投じて
３０分間かきまぜて水洗後、濾過した。濾過ケーキを空
気を通しながら１２５℃に２時間加熱し、白色粉末４．
６１ｇを得た。このものの酸価は５１８．０であり、ナ
フタレンジカルボン酸にほゞ一致した。さらにジアゾメ
タンでメチルエステル化してＧＣ分析した結果、２，６
−ＮＤＣＡの含有率は９８．５％であった（２，６−Ｎ
ＤＣＡの回収率８４．０％）。この際、空気浴から排出
されたガスを水１００ｍｌを入れた洗気ビンに通し、得
られた洗液を、メチルオレンジを指示薬として１ＮＨＣ
ｌで滴定したところ１９．７ｍｌを要した。また、ほゞ
同様に二酸化炭素を通して生じた沈殿の全量を水１００
ｍｌに投じ、水を補給しながら３時間、煮沸した。不溶
物を熱時に濾過し、８０℃で乾燥後、白色粉末３．０２
ｇを得た。このものの酸価は５１８．２であり、ジアゾ
メタン処理してＧＣ分析したところ、２，６−ＮＤＣＡ
の含有率は９９．１％であった。
８１ｇ（混合比１：１）を１２〜３％アンモニア水１４
０ｍｌに溶かした。得られた水溶液を内容１リットルの
家庭用ミキサーにいれ、炭酸ガスを通じながら１０分間
かきまぜた。生じた沈殿を濾取し、水５０ｍｌに投じて
３０分間かきまぜて水洗後、濾過した。濾過ケーキを空
気を通しながら１２５℃に２時間加熱し、白色粉末４．
６１ｇを得た。このものの酸価は５１８．０であり、ナ
フタレンジカルボン酸にほゞ一致した。さらにジアゾメ
タンでメチルエステル化してＧＣ分析した結果、２，６
−ＮＤＣＡの含有率は９８．５％であった（２，６−Ｎ
ＤＣＡの回収率８４．０％）。この際、空気浴から排出
されたガスを水１００ｍｌを入れた洗気ビンに通し、得
られた洗液を、メチルオレンジを指示薬として１ＮＨＣ
ｌで滴定したところ１９．７ｍｌを要した。また、ほゞ
同様に二酸化炭素を通して生じた沈殿の全量を水１００
ｍｌに投じ、水を補給しながら３時間、煮沸した。不溶
物を熱時に濾過し、８０℃で乾燥後、白色粉末３．０２
ｇを得た。このものの酸価は５１８．２であり、ジアゾ
メタン処理してＧＣ分析したところ、２，６−ＮＤＣＡ
の含有率は９９．１％であった。
【０００９】実施例２ 石油系ジメチルナフタレン油を酸化して得られた淡かっ
色のナフタレンカルボン酸混合物（２，６−、２，７
−、１，３−、１，７−、１，６−および、その他のＮ
ＤＣＡの含有率は、それぞれ２３．０、４７．０、９．
０、７．１、５．２および０．５％であり、その他ナフ
トエ酸類などを含む）１０．８１ｇを１２〜３％アンモ
ニア水１４０ｍｌに溶かした。不溶分を濾別後、かっ色
の濾液を内容１リットルのミキサーにいれ、二酸化炭素
を通しながら、３０分間かきまぜた。生じた淡かっ色の
沈殿を濾取し、これを水５０ｍｌ中で３０分間かきまぜ
た後、濾過した。得られた濾過ケーキを空気浴中１２０
℃に３時間、加熱し淡かっ色粉末１．６５ｇを得た。酸
価は５１７．８であり、シリルエステル化後にＧＣ分析
した結果、２，６−ＮＤＣＡの含有率は９８．３％であ
った（２，６−ＮＤＣＡの回収率は６５．２％）。
色のナフタレンカルボン酸混合物（２，６−、２，７
−、１，３−、１，７−、１，６−および、その他のＮ
ＤＣＡの含有率は、それぞれ２３．０、４７．０、９．
０、７．１、５．２および０．５％であり、その他ナフ
トエ酸類などを含む）１０．８１ｇを１２〜３％アンモ
ニア水１４０ｍｌに溶かした。不溶分を濾別後、かっ色
の濾液を内容１リットルのミキサーにいれ、二酸化炭素
を通しながら、３０分間かきまぜた。生じた淡かっ色の
沈殿を濾取し、これを水５０ｍｌ中で３０分間かきまぜ
た後、濾過した。得られた濾過ケーキを空気浴中１２０
℃に３時間、加熱し淡かっ色粉末１．６５ｇを得た。酸
価は５１７．８であり、シリルエステル化後にＧＣ分析
した結果、２，６−ＮＤＣＡの含有率は９８．３％であ
った（２，６−ＮＤＣＡの回収率は６５．２％）。
【００１０】実施例３ ２，６−ＮＤＣＡと２，７−ＮＤＣＡとの混合酸１０．
８１ｇ（混合比２：１）を１２〜１３％アンモニア水１
４０ｍｌに溶かした。得られた水溶液を炭酸ガス雰囲気
中ミキサーで１０分間かきまぜた。生じた沈殿を濾取
し、水１００ｍｌに投じて３０分間かきまぜた後に濾過
した。濾過ケーキを空気浴中１３５℃に２時間加熱し、
白色粉末６．１０ｇを得た。ジアゾメタンでメチルエス
テル化してＧＣ分析した結果、２，６−ＮＤＣＡの含有
率は９７．５％であった（２，６−ＮＤＣＡの回収率８
２．５％）。この際、空気浴から排出されたガスを前記
した混合比の混合酸５．４０ｇを水３５ｍｌに懸濁させ
た懸濁液へ通した。さらに１２〜１３％アンモニア水約
３５ｍｌを加えてかきまぜることにより混合酸の全量を
溶解することができ、この方法によりアンモニアの約２
５％を回収使用することができた。
８１ｇ（混合比２：１）を１２〜１３％アンモニア水１
４０ｍｌに溶かした。得られた水溶液を炭酸ガス雰囲気
中ミキサーで１０分間かきまぜた。生じた沈殿を濾取
し、水１００ｍｌに投じて３０分間かきまぜた後に濾過
した。濾過ケーキを空気浴中１３５℃に２時間加熱し、
白色粉末６．１０ｇを得た。ジアゾメタンでメチルエス
テル化してＧＣ分析した結果、２，６−ＮＤＣＡの含有
率は９７．５％であった（２，６−ＮＤＣＡの回収率８
２．５％）。この際、空気浴から排出されたガスを前記
した混合比の混合酸５．４０ｇを水３５ｍｌに懸濁させ
た懸濁液へ通した。さらに１２〜１３％アンモニア水約
３５ｍｌを加えてかきまぜることにより混合酸の全量を
溶解することができ、この方法によりアンモニアの約２
５％を回収使用することができた。
【００１１】
【効果】本発明により、ナフタレンカルボン酸混合物を
原料としているにもかかわらず、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸を高選択率で分離することができる。本発明
は、簡単な操作で、短時間に高選択的に２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を分離回収できる。本発明で、造塩反
応に使用するのがアンモニアであるため、生成した塩を
遊離の酸に変性するのが極めて簡単であり、かつ、発生
したアンモニアを循環再使用できるので、工程的にも極
めて有利である。
原料としているにもかかわらず、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸を高選択率で分離することができる。本発明
は、簡単な操作で、短時間に高選択的に２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を分離回収できる。本発明で、造塩反
応に使用するのがアンモニアであるため、生成した塩を
遊離の酸に変性するのが極めて簡単であり、かつ、発生
したアンモニアを循環再使用できるので、工程的にも極
めて有利である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ナフタレンカルボン酸混合物をアンモニ
ア水溶液に溶かし、二酸化炭素あるいは炭酸水と反応さ
せ、生成する沈殿物を分離した後、これを加熱すること
を特徴とする２，６−ナフタレンジカルボン酸の分離方
法。 - 【請求項２】 ナフタレンカルボン酸混合物をアンモニ
ア水溶液に溶かし、二酸化炭素あるいは炭酸水と反応さ
せ、生成する沈殿を、そのまゝ、もしくは水中で加熱す
ることにより遊離状態の２，６−ナフタレンジカルボン
酸を取得すると共に発生したアンモニアを回収して循環
使用することを特徴とする２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11919193A JPH06306007A (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11919193A JPH06306007A (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306007A true JPH06306007A (ja) | 1994-11-01 |
Family
ID=14755176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11919193A Pending JPH06306007A (ja) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06306007A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5770766A (en) * | 1995-11-13 | 1998-06-23 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Method for separating and purifying hydroxynaphtalenecarboxylic acids |
-
1993
- 1993-04-22 JP JP11919193A patent/JPH06306007A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5770766A (en) * | 1995-11-13 | 1998-06-23 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Method for separating and purifying hydroxynaphtalenecarboxylic acids |
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