JPH06299190A

JPH06299190A - 油性固形物

Info

Publication number: JPH06299190A
Application number: JP8348893A
Authority: JP
Inventors: Takeo Imai; 健雄今井; Masafumi Shibata; 雅史柴田; Koichi Nakamura; 浩一中村; Genichi Nakamura; 元一中村; Koji Ito; 康志伊藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-04-09
Filing date: 1993-04-09
Publication date: 1994-10-25

Abstract

(57)【要約】【構成】液体油及び／又は固体油に一般式（１）で表
わされる分岐ポリエチレンワックスを配合してなる油性
固形物、及びこれを含有する化粧料。【化１】〔式中、ｎは３０〜３００の整数を、ｐ、ｑ及びｒはそ
れぞれ同一又は異なって０〜１０の整数を示す。但し、
ｐ、ｑ及びｒのうち少なくとも２個は１以上の整数であ
る。〕【効果】この油性固形物は、強度及び耐油分分離性に
優れ、化粧料、医薬品、クレヨン等の文具その他の分野
において有用であり、中でも化粧料に配合した場合に
は、使用感に影響を与えずに適度な強度と高い安定性を
有する化粧料を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は油性固形物、更に詳細に
は特定の分岐ポリエチレンワックスを含有し、適度な強
度と優れた安定性を有し、化粧料や医薬品、クレヨン等
の油性基剤として有用な油性固形物、及びこれを含有す
る化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、口紅、アイシャドウ等の化粧品
や医薬品、クレヨン等の文具などの油性基剤としては、
ワックス等の固体油を液体油と共に加熱溶解し、次いで
冷却成形することにより得られる油性固形物が用いられ
ている。

【０００３】また、近年ではかかる油性固形物の利用分
野、とりわけ化粧料分野においては製品の多様化、高度
化に伴なって油性固形物に更なる性能の向上が望まれて
いる。

【０００４】例えば、従来、固形油性化粧料としては、
化粧料用液体油及びカルナウバロウ、パラフィン等のワ
ックスからなる油性固形物に顔料等の化粧料成分を分散
したものが用いられているが、このような固形油性化粧
料は、強度と安定性に劣り、折損し易く、また化粧料中
からの油分の分離（発汗現象）を生じ易いものであっ
た。

【０００５】そこで、これらの固形油性化粧料の強度、
安定性等の性能改善を目的として、合成ポリエチレンワ
ックスを配合することも行われてきたが、未だその効果
は充分とはいえず、更に高い性能が望まれていた。

【０００６】一方、粘り強さや、透明性を発現する因子
として分岐構造の導入が有効といわれており、マイクロ
クリスタリンワックス、高圧法ポリエチレンワックス、
エチレン／α−オレフィン共重合ワックス、水添エチレ
ン／ブタジエン共重合ワックス等が用いられているが、
これらはその分岐位置及び数が統計的にランダムに分布
しているため、必ずしも高い性能を有するものではなか
った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、化粧料等に用
いた際に、その使用感を悪化させずに、適度な強度と高
い安定性を付与できる油性固形物の開発が望まれてい
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意検討を行った結果、通常の液体油及び／
又は固体油に、後記一般式（１）で表わされる分岐ポリ
エチレンワックスを添加することにより、使用感を悪化
させることなく、飛躍的に強度と耐油分分離性等の安定
性を改善した油性固形物が得られ、これは特に口紅等の
化粧料の基剤として有用なことを見出し、本発明を完成
した。

【０００９】すなわち、本発明は液体油及び／又は固体
油に次の一般式（１）

【００１０】

【化２】

【００１１】〔式中、ｎは３０〜３００の整数を示し、
ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ同一又は異なって０〜１０の整
数を示す。但し、ｐ、ｑ及びｒのうち少なくとも２個は
１以上の整数である。〕で表わされる分岐ポリエチレン
ワックスを配合してなることを特徴とする油性固形物及
び該油性固形物を含有することを特徴とする化粧料を提
供するものである。

【００１２】尚、本発明において固形物とは、常温（１
５〜２５℃）、常圧で、流動性のないものを指し、その
形状は棒状、板状及び皿状物へ流し込み成形したもの等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。

【００１３】本発明に用いられる分岐ポリエチレンワッ
クスは前記一般式（１）で表わされ、直鎖のポリエチレ
ン鎖中の１つの炭素原子上に、１又は２個の直鎖アルキ
ル基を有するものである。また、（１）式中、ｎは３０
〜３００の整数を示し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ同一又
は異なって０〜１０の整数を示す。但し、ｐ、ｑ及びｒ
のうち少なくとも２個は１以上の整数である。

【００１４】尚、ｐ、ｑ及びｒのうち少なくとも１個が
１１以上の整数である分岐ポリエチレンワックスを配合
しても充分な強度と安定性を有する油性固形物を得るこ
とはできない。

【００１５】本発明の分岐ポリエチレンワックス（１）
は、公知の化合物であり、例えばＪ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１５，１９７
７，ｐ８７５，Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚｅｔａｌ．に記
載の重合法に従って、アルキルリチウム／３級ジアミン
系開始剤によって、エチレンをリビング重合することに
より製造することができる。

【００１６】本重合法としては、分岐アルキル基を有す
る開始剤を用いる開始剤法、分岐アルキルハロゲン化物
又は分岐アルコールのスルホン酸エステルを停止剤とし
て用いる停止剤法のいずれの方法をも採用することがで
きる。開始剤法は確実に分岐構造を導入できる利点があ
るが、一部の開始剤以外は市販されておらず必要とされ
る開始剤であるアルキルリチウムを合成する必要があ
る。一方、停止剤法は各種分岐構造の導入が可能である
が分岐構造導入率が充分上がらない場合があり、注意が
必要である。

【００１７】ここで開始剤法に用いられる開始剤の具体
例としてはｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチル
リチウム等が挙げられる。また、停止剤法に用いられる
停止剤の具体例としては、各種分岐アルキルハロゲン化
物、ゲルベアルコール等の分岐アルコールのトシル化物
等が挙げられる。

【００１８】かくして得られる分岐ポリエチレンワック
ス（１）の平均分子量は５００〜４５００の範囲が好ま
しい。平均分子量が５００未満ではワックスとしての性
能が不充分であり、平均分子量が４５００を超えると融
点が高くなりすぎ、また、その他の油、特に液体油との
相溶性が悪くなるため使用が困難である。更に、分子量
分布には特に制限はないが、通常１．０３〜２．５であ
る。

【００１９】本発明の油性固形物中の分岐ポリエチレン
ワックス（１）の配合量は特に制限されないが、通常
０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜５０重量％、
更に好ましくは１〜３０重量％である。

【００２０】本発明において、上述した分岐ポリエチレ
ンワックス（１）と共に配合される液体油又は固体油と
しては、通常化粧料、医薬品、クレヨン等に用いられる
常温で液体状又は固体状（半固体状のものも含む）のも
のであれば特に限定されるものではない。

【００２１】液体油としては、室温で流動性のある液状
のものが好ましく、その具体例としては、ジメチルポリ
シロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン、スクワラン、軽質流動パラフィ
ン、α−オレフィンオリゴマー、流動ポリイソブチレ
ン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシ
ル、オレイン酸デシル、パルミチン酸イソプロピル、イ
ソステアリン酸ヘキシルデシル、リンゴ酸ジイソステア
リル、ホホバ油、液状ラノリン、液状ジグリセリド、オ
リーブ油、アボカド油、ヒマシ油、イソステアリルアル
コール等が挙げられる。これらの液体油の配合量は、特
に制限はないが、本発明の油性固形物中に５〜９９．９
重量％、特に５０〜９９重量％が好ましい。

【００２２】また、固体油の具体例としては、モクロ
ウ、硬化牛脂、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラ
イスワックス、ミツロウ、セレシンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチ
レンワックス、硬化ホホバ油、ラノリン、ワセリン、固
形パラフィン、細胞間脂質（セラミド等）等が挙げられ
る。これらの固体油の配合量は、用途により適宜決定す
ればよいが、本発明の油性固形物中に０〜９９．９重量
％、特に０〜５０重量％が好ましい。

【００２３】本発明の油性固形物は、上述の液体油及び
／又は固体油と分岐ポリエチレンワックスとを加熱融解
して均一に混合し、次いで冷却固化することにより製造
することができる。

【００２４】本発明の油性固形物は化粧料やクレヨン等
の文具の製造その他様々な用途の油性基剤として用いら
れるものであるが、特に化粧料用として有用であり、そ
の場合、配合量は化粧料の種類によっても異なるが、全
量中に５〜９９重量％、特に２０〜９９重量％が好まし
い。

【００２５】本発明の化粧料には、上記成分の他、目的
に応じて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、上
記以外の実質的に水を含まない油性原料、界面活性剤、
薬効成分、防腐剤、抗酸化剤、保湿剤、紫外線吸収剤、
顔料、香料等を配合することができる。

【００２６】本発明の化粧料は、上記成分を常法に従っ
て、加熱、混合、攪拌等することにより製造することが
でき、口紅、ファンデーション、アイシャドウ、アイラ
イナー等のメイクアップ化粧品とすることができる。

【００２７】

【発明の効果】本発明の油性固形物は、強度及び耐油分
分離性に優れ、化粧料、医薬品、クレヨン等の文具その
他の分野において有用であり、中でも化粧料に配合した
場合には、使用感に影響を与えずに適度な強度と高い安
定性を有する化粧料を得ることができる。

【００２８】本発明の作用機構は必ずしも明かではない
が、特定の分岐ポリエチレンワックスの添加により、ワ
ックス結晶間の接着性が高められることが一因と考えら
れる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもの
ではない。

【００３０】合成例１窒素置換した１ｌのオートクレーブに乾燥シクロヘキサ
ン４００ml、テトラメチルエチレンジアミン３ml、ｓｅ
ｃ−ブチルリチウム（１．３mol ／ｌ）１５．４mlを仕
込み、５０℃にてエチレンガスを２kg／cm²の圧力にて
導入した。３０分重合を行った後、エチレンガスを除去
し、メタノールを加えて反応を停止した。反応溶液を２
ｌのメタノールに投入し、減圧濾過にて生成した固体を
集めた。５０℃のオーブンにて真空下に２４時間乾燥
し、白色粉末１３．７ｇを得た。ＧＰＣ分析により生成
物の数平均分子量は７３０、重量平均分子量は７６０
（分子量分布１．０４）であることが判明した。また、
生成物の融点は９２℃であった。¹³Ｃ−ＮＭＲ分析の結
果、生成物は一方の末端から３番目の炭素にメチル分岐
を有するものであり、各々のシグナルの積分比から数平
均分子量が７２０であることがわかった。

【００３１】合成例２ｓｅｃ−ブチルリチウムをｔｅｒｔ−ブチルリチウムに
代える以外は合成例１と同様の操作手順に従って合成を
行った。得られた生成物は一方の末端から２番目の炭素
に２つのメチル分岐を有するものであり、数平均分子量
は６９０（分子量分布１．０５）融点は８９℃であっ
た。

【００３２】実施例１分岐ポリエチレンワックスとして、合成例１にて合成し
た分岐ポリエチレンワックスを用い、以下の表１の組成
により油性固形物を調製した。

【００３３】

【表１】

【００３４】（製法）原料を加熱融解して均一に混合
後、脱泡してから型に流し込み、冷却して固める。

【００３５】比較例１分岐ポリエチレンワックスの代わりに、固形パラフィン
（融点６８℃）を同じ量用いて、実施例１と同様の製法
により、油性固形物を製造した。

【００３６】比較例２分岐ポリエチレンワックスの代わりに、マイクロクリス
タリンワックスを同じ量用いて、実施例１と同様の製法
により、油性固形物を製造した。

【００３７】試験例１実施例１及び比較例１、２の油性固形物を、４０℃の恒
温槽に３カ月間保存した場合の、強度及び耐油分分離性
について評価を行った。その結果を表２に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例２合成例１にて合成した分岐ポリエチレンワックスを用い
て、以下の表３の組成により口紅を製造した。

【００４０】

【表３】

【００４１】（製法）基剤原料を加熱融解して均一に混
ぜる。これに色材原料を加え、ロールミルで練ることに
より均一に分散させた後、再融解して脱泡してから型に
流し込み、急冷して固める。固まったものを型から取り
出し、容器に装填した。

【００４２】比較例３分岐ポリエチレンワックスの代わりに、固形パラフィン
（融点６３℃）を同じ量用いて、実施例２と同様の製法
により、口紅を製造した。

【００４３】比較例４分岐ポリエチレンワックスの代わりに、マイクロクリス
タリンワックスを同じ量用いて、実施例２と同様の製法
により、口紅を製造した。

【００４４】試験例２専門パネラー１０人に実施例２及び比較例３、４の口紅
を使用してもらい、その使用感について官能評価した。
その結果を表４に示す。また、実施例２及び比較例３、
４の口紅を、３５℃の恒温槽に１週間保存した場合の、
耐油分分離性（発汗）について評価を行った。その結果
も表４に示す。

【００４５】

【表４】

【００４６】実施例３分岐ポリエチレンワックスとして、合成例２にて合成し
た分岐ポリエチレンワックスを用い、以下の表５の組成
により、まゆずみを製造した。

【００４７】

【表５】

【００４８】（製法）顔料以外の原料を加熱融解して均
一に混ぜる。これに顔料を加えてよく攪拌し、ロールミ
ルで練ることにより均一に分散させた後、冷却、圧搾射
出機によって内径３mmのノズルから押し出し成形した。

【００４９】比較例５実施例３の基剤原料分岐ポリエチレンワックス全量を固
形パラフィンに置き換えて、実施例３と同様の製法によ
り、まゆずみを製造した。

【００５０】試験例３専門パネラー１０人に実施例３及び比較例５のまゆずみ
を使用してもらい、強度及び使用感について官能評価し
た。その結果を表６に示す。

【００５１】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３Ｂ 9155−4Ｈ // Ａ６１Ｋ 7/00 Ｊ 9051−4Ｃ 7/027 9051−4Ｃ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】液体油及び／又は固体油に次の一般式
（１）【化１】〔式中、ｎは３０〜３００の整数を示し、ｐ、ｑ及びｒ
はそれぞれ同一又は異なって０〜１０の整数を示す。但
し、ｐ、ｑ及びｒのうち少なくとも２個は１以上の整数
である。〕で表わされる分岐ポリエチレンワックスを配
合してなることを特徴とする油性固形物。
【請求項２】請求項１記載の油性固形物を含有するこ
とを特徴とする化粧料。