JPH06298845A - 樹脂を水素処理して淡色化する方法 - Google Patents
樹脂を水素処理して淡色化する方法Info
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- JPH06298845A JPH06298845A JP6055677A JP5567794A JPH06298845A JP H06298845 A JPH06298845 A JP H06298845A JP 6055677 A JP6055677 A JP 6055677A JP 5567794 A JP5567794 A JP 5567794A JP H06298845 A JPH06298845 A JP H06298845A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F24/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a heterocyclic ring containing oxygen
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 樹脂の色を淡色化する方法を提供する。
【構成】 樹脂中の炭素−炭素二重結合の含量を実質的
に変化させることなくカラーボディーの水素化を促進す
る触媒の存在下に、樹脂を水素と接触させる単一の工程
を含んで成る水素処理方法によって、炭素−炭素二重結
を有しそしてカラーボディーを含む炭化水素樹脂の色が
淡色化される。好ましい触媒は亜クロム酸銅及び銅／亜
鉛である。
に変化させることなくカラーボディーの水素化を促進す
る触媒の存在下に、樹脂を水素と接触させる単一の工程
を含んで成る水素処理方法によって、炭素−炭素二重結
を有しそしてカラーボディーを含む炭化水素樹脂の色が
淡色化される。好ましい触媒は亜クロム酸銅及び銅／亜
鉛である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は樹脂の色を淡色化する方
法及びその方法によって製造される樹脂に関する。
法及びその方法によって製造される樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭化水素樹脂を水素化して色を淡色化す
る方法は周知であり、一般に色彩において「無色（wate
r white）」である製品を製造する。樹脂中に存在する
脂肪性及び／または芳香性の不飽和は部分的または完全
に除去され、改善された酸化安定性、紫外線抵抗性及び
色安定性を備えた製品を提供する。
る方法は周知であり、一般に色彩において「無色（wate
r white）」である製品を製造する。樹脂中に存在する
脂肪性及び／または芳香性の不飽和は部分的または完全
に除去され、改善された酸化安定性、紫外線抵抗性及び
色安定性を備えた製品を提供する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特に芳香性の
供給流れ（feedstream）に由来する樹脂の場合は、水素
化はまた樹脂の物理的特性を変え、水素化は樹脂の物理
的性質を接着剤、コーキング材、シーラント、プラスチ
ック及びゴム変性剤、並びに印刷インクのような製品に
おける用途により望ましくないものにする可能性があ
る。他の望ましい物理的特性を変えることなく樹脂の色
を減じることは有益である。
供給流れ（feedstream）に由来する樹脂の場合は、水素
化はまた樹脂の物理的特性を変え、水素化は樹脂の物理
的性質を接着剤、コーキング材、シーラント、プラスチ
ック及びゴム変性剤、並びに印刷インクのような製品に
おける用途により望ましくないものにする可能性があ
る。他の望ましい物理的特性を変えることなく樹脂の色
を減じることは有益である。
【０００４】米国特許第５,１７１,７９３号は、ビニル
芳香族成分、シクロジエン成分及び所望により非環式ジ
エン成分を含む供給原料を熱重合して作られた樹脂の水
素化による熱安定性で淡色の樹脂の製造方法を開示す
る。熱重合により生じた樹脂溶液は水素化前に８０℃〜
２００℃の軟化点にストリッピングされる。水素化は
（１）VIII族金属、VI族金属、VII族金属から選択され
る、活性化されまたは担体上に保持されていてもよい水
素化触媒；（２）溶媒希釈剤、及び（３）オレフィン性
希釈剤の存在下に実施される。樹脂分子中の発色団及び
二重結合が水素化される。米国特許第２,９６３,４６７
号は、８５℃より上の軟化点でニッケル、還元ニッケ
ル、硫酸ニッケル、亜クロム酸銅、モリブデン酸銅、及
び二硫酸モリブデンのような触媒の存在下で水素化する
ことによって淡い色の炭化水素樹脂を作成する方法を開
示する。しかし、その方法はまた少なくとも１００℃軟
化点に重合された樹脂を初期ストリッピングすること、
並びにそれに続く樹脂の希釈剤への再溶解及び低温及び
減圧下での水素化生成物のストリッピングを必要とす
る。
芳香族成分、シクロジエン成分及び所望により非環式ジ
エン成分を含む供給原料を熱重合して作られた樹脂の水
素化による熱安定性で淡色の樹脂の製造方法を開示す
る。熱重合により生じた樹脂溶液は水素化前に８０℃〜
２００℃の軟化点にストリッピングされる。水素化は
（１）VIII族金属、VI族金属、VII族金属から選択され
る、活性化されまたは担体上に保持されていてもよい水
素化触媒；（２）溶媒希釈剤、及び（３）オレフィン性
希釈剤の存在下に実施される。樹脂分子中の発色団及び
二重結合が水素化される。米国特許第２,９６３,４６７
号は、８５℃より上の軟化点でニッケル、還元ニッケ
ル、硫酸ニッケル、亜クロム酸銅、モリブデン酸銅、及
び二硫酸モリブデンのような触媒の存在下で水素化する
ことによって淡い色の炭化水素樹脂を作成する方法を開
示する。しかし、その方法はまた少なくとも１００℃軟
化点に重合された樹脂を初期ストリッピングすること、
並びにそれに続く樹脂の希釈剤への再溶解及び低温及び
減圧下での水素化生成物のストリッピングを必要とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】炭素−炭素二重結合を有
し、かつカラーボディー（color body）を含む炭化水素
樹脂の色を淡色化するための本発明の方法は、樹脂中の
炭素−炭素二重結合の含量を実質的に変化せずにカラー
ボディーの水素化を促進する触媒の存在下に、非晶質の
炭化水素樹脂を水素と接触する単一の工程を特徴とす
る。溶液中でモノマーの重合によって樹脂が製造される
とき、水素処理（hydrotreating）ができる一方重合に
使用される溶媒中に樹脂が溶解し、そして処理後に溶媒
が未変化で回収できプロセス中において再循環されるこ
とができる。
し、かつカラーボディー（color body）を含む炭化水素
樹脂の色を淡色化するための本発明の方法は、樹脂中の
炭素−炭素二重結合の含量を実質的に変化せずにカラー
ボディーの水素化を促進する触媒の存在下に、非晶質の
炭化水素樹脂を水素と接触する単一の工程を特徴とす
る。溶液中でモノマーの重合によって樹脂が製造される
とき、水素処理（hydrotreating）ができる一方重合に
使用される溶媒中に樹脂が溶解し、そして処理後に溶媒
が未変化で回収できプロセス中において再循環されるこ
とができる。
【０００６】本発明は通常の着色した樹脂状物質を淡色
化、好ましくは無色（ガードナーカラー１未満）にする
ための方法を提供する。普通に測定した色以外の物理的
特性は変化しない。本技術分野において公知の選択的水
素化方法におけるよりもより少ない処理工程が使用さ
れ、そして反応性希釈剤のような添加剤は要求されな
い。これらのより淡い色の樹脂を含む生成物はそれゆえ
未処理の樹脂を含む生成物と同等の特性を示す一方、よ
り満足な視覚的外観を提供する。
化、好ましくは無色（ガードナーカラー１未満）にする
ための方法を提供する。普通に測定した色以外の物理的
特性は変化しない。本技術分野において公知の選択的水
素化方法におけるよりもより少ない処理工程が使用さ
れ、そして反応性希釈剤のような添加剤は要求されな
い。これらのより淡い色の樹脂を含む生成物はそれゆえ
未処理の樹脂を含む生成物と同等の特性を示す一方、よ
り満足な視覚的外観を提供する。
【０００７】触媒の存在下に着色した樹脂を水素と接触
する本発明の方法は、以降「水素処理」と呼ばれる。樹
脂中に存在するカラーボディーは水素化されそして炭素
−炭素二重結合の含量は実質的に変化しないで残るの
で、本方法は一種の選択的水素化方法である。炭素−炭
素二重結合はエチレン性及び芳香性二重結合の両方を含
む。さらに、カラーボディー先駆体は本発明においては
水素化されない。慣用の触媒水素化方法においてはカラ
ーボディー、樹脂中のカラーボディー先駆体及び炭素−
炭素二重結合が水素化される。
する本発明の方法は、以降「水素処理」と呼ばれる。樹
脂中に存在するカラーボディーは水素化されそして炭素
−炭素二重結合の含量は実質的に変化しないで残るの
で、本方法は一種の選択的水素化方法である。炭素−炭
素二重結合はエチレン性及び芳香性二重結合の両方を含
む。さらに、カラーボディー先駆体は本発明においては
水素化されない。慣用の触媒水素化方法においてはカラ
ーボディー、樹脂中のカラーボディー先駆体及び炭素−
炭素二重結合が水素化される。
【０００８】本発明の方法は、Ｃ−９樹脂、Ｃ−５樹
脂、混合Ｃ−９／Ｃ−５樹脂、ビニル芳香族−変性Ｃ−
５樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、芳香族−変性ジシ
クロペンタジエン樹脂、テルペン樹脂及びテルペンフェ
ノ−ル樹脂のような広い種類の炭化水素樹脂の色を淡色
化するのに使用できる。本明細書中で使用される用語
「樹脂」は、熱または例えばフリーデル−クラフツ触媒
のような酸性触媒の存在下のいずれかで不飽和モノマー
を重合することによって作られる低分子量の合成ポリマ
ーを示す。これらのポリマーは２５０〜１０,０００、
好ましくは４００〜６,０００、最も好ましくは４００
〜２,０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。表記
「Ｃ−５」及び「Ｃ−９」は樹脂の原料モノマーが優勢
にそれぞれ５及び９個の炭素原子を有する炭化水素であ
ることを示す。上記の樹脂の全ては処理前に典型的に黄
色またはこはく色を有する。特別の軟化点を有する樹脂
を得るために水素化前に樹脂状出発物質がストリッピン
グされる公知の水素化と異なり、処理される樹脂の軟化
点は重大ではない。
脂、混合Ｃ−９／Ｃ−５樹脂、ビニル芳香族−変性Ｃ−
５樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、芳香族−変性ジシ
クロペンタジエン樹脂、テルペン樹脂及びテルペンフェ
ノ−ル樹脂のような広い種類の炭化水素樹脂の色を淡色
化するのに使用できる。本明細書中で使用される用語
「樹脂」は、熱または例えばフリーデル−クラフツ触媒
のような酸性触媒の存在下のいずれかで不飽和モノマー
を重合することによって作られる低分子量の合成ポリマ
ーを示す。これらのポリマーは２５０〜１０,０００、
好ましくは４００〜６,０００、最も好ましくは４００
〜２,０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。表記
「Ｃ−５」及び「Ｃ−９」は樹脂の原料モノマーが優勢
にそれぞれ５及び９個の炭素原子を有する炭化水素であ
ることを示す。上記の樹脂の全ては処理前に典型的に黄
色またはこはく色を有する。特別の軟化点を有する樹脂
を得るために水素化前に樹脂状出発物質がストリッピン
グされる公知の水素化と異なり、処理される樹脂の軟化
点は重大ではない。
【０００９】本発明の方法において有用な触媒は、カラ
ーボディーのみが水素化されるように触媒の作用におい
て十分に選択的である水素化触媒である。樹脂中の炭素
−炭素二重結合は実質的に水素化されない。したがっ
て、例えば軟化点、曇り点、分子量、ＵＶ吸収及び熱安
定性のような通常測定される樹脂の物理的特性も影響さ
れない。さらに、カラーボディー先駆体は水素化されな
い。カラーボディー先駆体は水素化後に発色する無色の
物質と定義される。
ーボディーのみが水素化されるように触媒の作用におい
て十分に選択的である水素化触媒である。樹脂中の炭素
−炭素二重結合は実質的に水素化されない。したがっ
て、例えば軟化点、曇り点、分子量、ＵＶ吸収及び熱安
定性のような通常測定される樹脂の物理的特性も影響さ
れない。さらに、カラーボディー先駆体は水素化されな
い。カラーボディー先駆体は水素化後に発色する無色の
物質と定義される。
【００１０】要求される選択性を備えた触媒はVIII族、
VI B族、VII B族、Ｉ B族及びII B族の金属の種々の形
態の中から選択できる。これらの金属は単独で、また
は、遊離金属、スルフィド化金属若しくは金属化合物の
いずれかとして組み合わせて用いることができる。金属
または金属化合物は直接または木炭若しくはアルミナの
ような適切な担体上に保持させることができる。亜クロ
ム酸銅または銅／亜鉛が最も好ましい。典型的に使用さ
れる一つの亜クロム酸銅触媒は亜クロム酸銅、酸化銅及
び酸化マグネシウムの混合物である。典型的に使用され
る銅／亜鉛触媒は銅、亜鉛及び酸化アルミニウムの混合
物である。銅／亜鉛は、樹脂が処理されるが重合触媒に
溶解したままであるときに特に有用である。特別の触媒
の選択性は異なった処理状態下では異なることができる
ことに注意すべきである。
VI B族、VII B族、Ｉ B族及びII B族の金属の種々の形
態の中から選択できる。これらの金属は単独で、また
は、遊離金属、スルフィド化金属若しくは金属化合物の
いずれかとして組み合わせて用いることができる。金属
または金属化合物は直接または木炭若しくはアルミナの
ような適切な担体上に保持させることができる。亜クロ
ム酸銅または銅／亜鉛が最も好ましい。典型的に使用さ
れる一つの亜クロム酸銅触媒は亜クロム酸銅、酸化銅及
び酸化マグネシウムの混合物である。典型的に使用され
る銅／亜鉛触媒は銅、亜鉛及び酸化アルミニウムの混合
物である。銅／亜鉛は、樹脂が処理されるが重合触媒に
溶解したままであるときに特に有用である。特別の触媒
の選択性は異なった処理状態下では異なることができる
ことに注意すべきである。
【００１１】水素処理前に特別の軟化点に樹脂をストリ
ッピングしそして次に再溶解する工程、または水素処理
後に樹脂を特別の軟化点にストリッピングする工程のよ
うな追加の処理工程が使用し得る。しかし、本発明の利
点の一つはそれらが必要でないことである。ストリッピ
ング及びガス吹き込み（sparging）によって水素処理さ
れた樹脂の分離、または樹脂を造るのに使用されるモノ
マーの重合からの触媒残渣の中和のような標準的な手順
も含まれ得る。有機ホスフィットのような急冷剤及びオ
レフィン性希釈剤のような反応性希釈剤は要求されな
い。反応性希釈剤は水素または樹脂と反応する希釈剤と
して定義される。そのような希釈剤は米国特許第５,１
７１,７９３号に記述されている。
ッピングしそして次に再溶解する工程、または水素処理
後に樹脂を特別の軟化点にストリッピングする工程のよ
うな追加の処理工程が使用し得る。しかし、本発明の利
点の一つはそれらが必要でないことである。ストリッピ
ング及びガス吹き込み（sparging）によって水素処理さ
れた樹脂の分離、または樹脂を造るのに使用されるモノ
マーの重合からの触媒残渣の中和のような標準的な手順
も含まれ得る。有機ホスフィットのような急冷剤及びオ
レフィン性希釈剤のような反応性希釈剤は要求されな
い。反応性希釈剤は水素または樹脂と反応する希釈剤と
して定義される。そのような希釈剤は米国特許第５,１
７１,７９３号に記述されている。
【００１２】本発明の方法において使用される温度、圧
力、反応時間及び触媒の量は処理される樹脂のタイプ、
望まれる最終の色及び例えばいくつかの触媒が非常に高
価でそして大量に使用することが商業的に実行できない
というような方法の経済性、のような種々の要因に依存
する。典型的には水素圧力は５０〜２５００ｐｓｉ、好
ましくは１００〜１２００ｐｓｉ、そして最も好ましく
は３００〜１２００ｐｓｉの範囲である。温度は５０℃
〜３００℃の範囲であり、好ましくは１５０〜２６５
℃、そして最も好ましくは２００〜２５０℃である。処
理時間は典型的には１〜４時間である。使用される触媒
の量は０、樹脂の重量基準で０.０１〜２０％の範囲で
あり、好ましくは０.５〜１０％、そして最も好ましく
は１〜２％である。一般に、もし触媒の重量％が低けれ
ばより高い反応温度若しくは圧力またはより長い反応時
間が要求される。
力、反応時間及び触媒の量は処理される樹脂のタイプ、
望まれる最終の色及び例えばいくつかの触媒が非常に高
価でそして大量に使用することが商業的に実行できない
というような方法の経済性、のような種々の要因に依存
する。典型的には水素圧力は５０〜２５００ｐｓｉ、好
ましくは１００〜１２００ｐｓｉ、そして最も好ましく
は３００〜１２００ｐｓｉの範囲である。温度は５０℃
〜３００℃の範囲であり、好ましくは１５０〜２６５
℃、そして最も好ましくは２００〜２５０℃である。処
理時間は典型的には１〜４時間である。使用される触媒
の量は０、樹脂の重量基準で０.０１〜２０％の範囲で
あり、好ましくは０.５〜１０％、そして最も好ましく
は１〜２％である。一般に、もし触媒の重量％が低けれ
ばより高い反応温度若しくは圧力またはより長い反応時
間が要求される。
【００１３】溶媒中でモノマーの重合により樹脂が造ら
れるとき、本発明の方法は樹脂が中和されそして重合触
媒残渣が除去された後にもとの重合溶媒中で実施でき
る。本方法はまた再溶解された樹脂の溶液中で実施する
ことができ、または樹脂は溶融状態（純粋（neat））に
おいて処理できる。本方法はバッチまたは連続方法であ
ることができる。バッチ反応において、触媒は数度再循
環できる。
れるとき、本発明の方法は樹脂が中和されそして重合触
媒残渣が除去された後にもとの重合溶媒中で実施でき
る。本方法はまた再溶解された樹脂の溶液中で実施する
ことができ、または樹脂は溶融状態（純粋（neat））に
おいて処理できる。本方法はバッチまたは連続方法であ
ることができる。バッチ反応において、触媒は数度再循
環できる。
【００１４】本発明の方法を使用して、脂肪族炭化水素
樹脂の色がガードナー２未満、好ましくはガードナー１
未満に淡色化できる。芳香族樹脂の色はガードナー５以
下、好ましくはガードナー３以下、そして最も好ましく
はガードナー１未満に淡色化される。
樹脂の色がガードナー２未満、好ましくはガードナー１
未満に淡色化できる。芳香族樹脂の色はガードナー５以
下、好ましくはガードナー３以下、そして最も好ましく
はガードナー１未満に淡色化される。
【００１５】水素化後、例えばブチル化ヒドロキシトル
エンまたはニューヨーク州ホーソン（Hawthorne）のチ
バガイギー（Ciba-Geigy）から入手できるヒンダードフ
ェノールＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０のような
抗酸化剤が熱安定性を改善するために一般に添加され
る。ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０はテトラキス
［メチレン（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロシンナメート）］メタンである。抗酸化剤
は一般に樹脂の全重量基準で０.０５〜１.０重量％の量
で使用される。
エンまたはニューヨーク州ホーソン（Hawthorne）のチ
バガイギー（Ciba-Geigy）から入手できるヒンダードフ
ェノールＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０のような
抗酸化剤が熱安定性を改善するために一般に添加され
る。ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０はテトラキス
［メチレン（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロシンナメート）］メタンである。抗酸化剤
は一般に樹脂の全重量基準で０.０５〜１.０重量％の量
で使用される。
【００１６】本発明の方法により製造される淡色化され
た樹脂は、接着剤、コーキングコンパウンド、シーラン
ト、ペイント、ラベル、テープ、変性剤、エキステンダ
ー及びプラスチック用加工助剤、印刷インク、オーバー
プリントワニス及び他の透明塗料、繊維乾式サイズ（dr
y size）、セラミックタイルグラウト、ワニス、防水組
成物並びにワックスコンパウンドに使用できる。
た樹脂は、接着剤、コーキングコンパウンド、シーラン
ト、ペイント、ラベル、テープ、変性剤、エキステンダ
ー及びプラスチック用加工助剤、印刷インク、オーバー
プリントワニス及び他の透明塗料、繊維乾式サイズ（dr
y size）、セラミックタイルグラウト、ワニス、防水組
成物並びにワックスコンパウンドに使用できる。
【００１７】次の実施例において、ＯＭＳＣＰは無臭ミ
ネラルスピリット曇り点を意味し、次の手順によって決
定される。１０重量％の樹脂を試験管中で無臭ミネラル
スピリットと混合する。試験管を次に透明溶液が形成さ
れるまで加熱する。濁りが得られるまで溶液を冷却す
る。初期濁りの発生を初期曇り点として記録する。試験
管の冷却を可視性が全く遮られるまで続ける。最終雲り
点は非可視点において記録される。
ネラルスピリット曇り点を意味し、次の手順によって決
定される。１０重量％の樹脂を試験管中で無臭ミネラル
スピリットと混合する。試験管を次に透明溶液が形成さ
れるまで加熱する。濁りが得られるまで溶液を冷却す
る。初期濁りの発生を初期曇り点として記録する。試験
管の冷却を可視性が全く遮られるまで続ける。最終雲り
点は非可視点において記録される。
【００１８】ＭＭＡＰは混合メチルシクロヘキサンアニ
リン雲り点であり、変更されたＡＳＴＭ Ｃ ６１１手順
を使用して決定される。メチルシクロヘキサンは、標準
的な試験手順において使用されるヘプタンで置換され
る。その手順は樹脂／アニリン／メチルシクロヘキサン
を１／２／１（５ｇ／１０ｍＬ／５ｍＬ）の比で使用
し、３成分の加熱された透明なブレンドを濁りがちょう
ど起こるまで冷却することによって決定される。樹脂の
不飽和部分、特に芳香性不飽和部分の水素化はＭＭＡＰ
における増加を生ずるだろう。本発明の方法において、
水素処理前の樹脂のＭＭＡＰと水素処理後のＭＭＡＰと
の間の相違は５℃以下、好ましくは３℃以下、そして最
も好ましくは２℃以下であり、樹脂中の炭素−炭素二重
結合が本質的に変化しないことを示している。
リン雲り点であり、変更されたＡＳＴＭ Ｃ ６１１手順
を使用して決定される。メチルシクロヘキサンは、標準
的な試験手順において使用されるヘプタンで置換され
る。その手順は樹脂／アニリン／メチルシクロヘキサン
を１／２／１（５ｇ／１０ｍＬ／５ｍＬ）の比で使用
し、３成分の加熱された透明なブレンドを濁りがちょう
ど起こるまで冷却することによって決定される。樹脂の
不飽和部分、特に芳香性不飽和部分の水素化はＭＭＡＰ
における増加を生ずるだろう。本発明の方法において、
水素処理前の樹脂のＭＭＡＰと水素処理後のＭＭＡＰと
の間の相違は５℃以下、好ましくは３℃以下、そして最
も好ましくは２℃以下であり、樹脂中の炭素−炭素二重
結合が本質的に変化しないことを示している。
【００１９】ＨＭＡＰはヘプタン混合アニリン曇り点で
あり、ここでアニリン曇り点を決定する際にメチルシク
ロヘキサンの代わりにヘプタンが使用される。ＨＭＡＰ
は樹脂の不飽和部分が水素化されるときに増加する。
あり、ここでアニリン曇り点を決定する際にメチルシク
ロヘキサンの代わりにヘプタンが使用される。ＨＭＡＰ
は樹脂の不飽和部分が水素化されるときに増加する。
【００２０】ＤＡＣＰはジアセトン曇り点であり樹脂５
ｇ、キシレン５ｇ及びジアセトンアルコール５ｇの加熱
溶液を溶液が曇ってくる点まで冷却することにより決定
される。ＤＡＣＰは樹脂の不飽和部分が水素化されると
増加する。
ｇ、キシレン５ｇ及びジアセトンアルコール５ｇの加熱
溶液を溶液が曇ってくる点まで冷却することにより決定
される。ＤＡＣＰは樹脂の不飽和部分が水素化されると
増加する。
【００２１】Ｒ＆Ｂ軟化点はリング（Ring）及びボール
（Ball）軟化点であり、ＡＳＴＭＥ２８−６７にしたが
って決定される。
（Ball）軟化点であり、ＡＳＴＭＥ２８−６７にしたが
って決定される。
【００２２】ガードナーカラーを決定するために、５０
重量％の樹脂が試薬級のトルエンと室温で溶解するまで
混合される。樹脂溶液の色は、メアリーランド州シルバ
ースプリングス（Silver Springs, MD）のＢＫＹガード
ナー社（BKY Gardner, Inc.）から入手できるガードナ
ーデルタモデル２１２−Ａカラーコンパレーター上の一
組みの標準と比較される。色値は１〜１８の範囲であ
り、１８が最も暗い。表示法ガードナー１−（ガードナ
ー１未満）が無色の溶液を示すのに用いられる。
重量％の樹脂が試薬級のトルエンと室温で溶解するまで
混合される。樹脂溶液の色は、メアリーランド州シルバ
ースプリングス（Silver Springs, MD）のＢＫＹガード
ナー社（BKY Gardner, Inc.）から入手できるガードナ
ーデルタモデル２１２−Ａカラーコンパレーター上の一
組みの標準と比較される。色値は１〜１８の範囲であ
り、１８が最も暗い。表示法ガードナー１−（ガードナ
ー１未満）が無色の溶液を示すのに用いられる。
【００２３】黄色インデックス（ＹＩＤ）は、メアリー
ランド州シルバースプリングスのＢＫＹガードナー社か
ら入手できる、パシフィックサイエンティフィックスペ
クトロガード（Pacific Scientific Spectrogard）（商
標）カラーシステム、モデル９６から５.０ｃｍの光路
長の測定セルを用いて直接の読み出しにより得られる。
黄色インデックスはガードナー１より淡い色を見分ける
のに有用である。ＹＩＤが０に近ければ近いほど色が淡
い。ガードナーカラーとＹＩＤとの間に直接の相関はな
いが、両者が樹脂の５０％トルエン溶液として測定され
そしてＹＩＤが光路長５.０ｃｍの測定セルで測定され
たときガードナー１がＹＩＤの４０とほぼ等しいことを
経験が示している。本発明により製造された樹脂はそれ
ゆえ好ましくは１未満のＹＩＤを有する。
ランド州シルバースプリングスのＢＫＹガードナー社か
ら入手できる、パシフィックサイエンティフィックスペ
クトロガード（Pacific Scientific Spectrogard）（商
標）カラーシステム、モデル９６から５.０ｃｍの光路
長の測定セルを用いて直接の読み出しにより得られる。
黄色インデックスはガードナー１より淡い色を見分ける
のに有用である。ＹＩＤが０に近ければ近いほど色が淡
い。ガードナーカラーとＹＩＤとの間に直接の相関はな
いが、両者が樹脂の５０％トルエン溶液として測定され
そしてＹＩＤが光路長５.０ｃｍの測定セルで測定され
たときガードナー１がＹＩＤの４０とほぼ等しいことを
経験が示している。本発明により製造された樹脂はそれ
ゆえ好ましくは１未満のＹＩＤを有する。
【００２４】本明細書において他に注記しない限り全て
の部及び百分率は重量による。
の部及び百分率は重量による。
【００２５】
【実施例１】脂肪性希釈剤（再循環ミネラルスピリッ
ト）２００.０ｇ中のＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）９５合
成樹脂３００.０ｇのの溶液を亜クロム酸銅［ニュージ
ャージー州イセリン（Iselin,NJ）のエンゲルハード（E
ngelhard）社、化学触媒グループから入手できるＥｎｇ
ｅｌｈａｒｄ １９５０Ｐ］６.０ｇの存在下に、２００
℃において２時間、撹拌されたオートクレーブ中で８４
ｋｇ／ｃｍ2（１２００ｐｓｉ）の水素圧を使用して水
素と接触させた。デラウェア州ウィルミントン（Wilmin
ton,DE）のハーキュリーズ社（Harcules Incorporate
d）から入手できるＰＩＣＣＯＴＡＣ（登録商標）９５
合成樹脂は、トルエン中のピペリレンコンセントレート
及びイソブチレンからＡｌＣｌ3触媒を使用して製造さ
れたＣ−５炭化水素である。ピペリレンコンセントレー
トの主成分はペンテン類；シス−ペンタジエン−１,
３；トランス−ペンタジエン−１,３；シクロペンタン
及びアルカンであり、コンセントレートは典型的に１.
０〜１０％のアルカン、５８〜６４％のジオレフィン及
び２９〜３５％のモノオレフィンを含む。触媒は亜クロ
ム酸銅、酸化銅及び酸化マグネシウムの混合物である。
反応混合物を冷却しそして過剰の水素をガス抜きした
後、触媒をろ過により除去し、そして樹脂を窒素下に一
次除去溶媒によって分離し、その後通常の水蒸気ガス吹
き込みを２２５℃で行った。Ｒ＆Ｂ軟化点９４℃の淡色
（Ｇ−１−；ＹＩＤ＝２７.２）の樹脂が収率９７.１
％；ＭＭＡＰ＝９５℃で得られた。水素処理前のＰＩＣ
ＣＯＴＡＣ（登録商標）９５合成樹脂の試料は軟化点９
５℃及びＭＭＡＰ９５℃の黄色（Ｇ−３；ＹＩＤ＝６
１.４）を有した。
ト）２００.０ｇ中のＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）９５合
成樹脂３００.０ｇのの溶液を亜クロム酸銅［ニュージ
ャージー州イセリン（Iselin,NJ）のエンゲルハード（E
ngelhard）社、化学触媒グループから入手できるＥｎｇ
ｅｌｈａｒｄ １９５０Ｐ］６.０ｇの存在下に、２００
℃において２時間、撹拌されたオートクレーブ中で８４
ｋｇ／ｃｍ2（１２００ｐｓｉ）の水素圧を使用して水
素と接触させた。デラウェア州ウィルミントン（Wilmin
ton,DE）のハーキュリーズ社（Harcules Incorporate
d）から入手できるＰＩＣＣＯＴＡＣ（登録商標）９５
合成樹脂は、トルエン中のピペリレンコンセントレート
及びイソブチレンからＡｌＣｌ3触媒を使用して製造さ
れたＣ−５炭化水素である。ピペリレンコンセントレー
トの主成分はペンテン類；シス−ペンタジエン−１,
３；トランス−ペンタジエン−１,３；シクロペンタン
及びアルカンであり、コンセントレートは典型的に１.
０〜１０％のアルカン、５８〜６４％のジオレフィン及
び２９〜３５％のモノオレフィンを含む。触媒は亜クロ
ム酸銅、酸化銅及び酸化マグネシウムの混合物である。
反応混合物を冷却しそして過剰の水素をガス抜きした
後、触媒をろ過により除去し、そして樹脂を窒素下に一
次除去溶媒によって分離し、その後通常の水蒸気ガス吹
き込みを２２５℃で行った。Ｒ＆Ｂ軟化点９４℃の淡色
（Ｇ−１−；ＹＩＤ＝２７.２）の樹脂が収率９７.１
％；ＭＭＡＰ＝９５℃で得られた。水素処理前のＰＩＣ
ＣＯＴＡＣ（登録商標）９５合成樹脂の試料は軟化点９
５℃及びＭＭＡＰ９５℃の黄色（Ｇ−３；ＹＩＤ＝６
１.４）を有した。
【００２６】
【実施例２】脂肪族希釈剤（再循環ミネラルオイル）２
００ｇ中のＨＥＲＣＯＴＡＣ（登録商標）１１４９合成
樹脂３００.０ｇの溶液を亜クロム酸銅（ニュージャー
ジー州イセリンのエンゲルハード社、化学触媒グループ
から入手できるEngelhard CU1950P）６.０ｇの存在下
に、２２５℃において２.０時間、攪拌されたオートク
レーブ中で６３ｋｇ／ｃｍ2（９００ｐｓｉ）の水素圧
を使用して水素と接触させた。デラウェア州ウィルミン
トンのハーキュリーズ社から入手できるＨＥＲＣＯＴＡ
Ｃ（登録商標）１１４９合成樹脂はピペリンコンセント
レート及びスチレンから造られた芳香族−変性Ｃ−５炭
化水素樹脂である。次に、過剰の水素をガス抜きした後
に触媒をろ過により除去した。触媒を標準的なストリッ
ピング技術によって分離し、最終的に２２５℃において
スパ−ジした。収率９５.４％で得られた生成物はガー
ドナーカラーＧ−１−並びにＹＩＤ２０.０、Ｒ＆Ｂ軟
化点９７℃及びＭＭＡＰ６９℃を有した。水素処理前に
は黄色のＨＥＲＣＯＴＡＣ（登録商標）１１４９合成樹
脂は、軟化点９８℃及びＭＭＡＰ６９℃でＧ−４＋ガー
ドナーカラー及びＹＩＤ８４.３を有していた。
００ｇ中のＨＥＲＣＯＴＡＣ（登録商標）１１４９合成
樹脂３００.０ｇの溶液を亜クロム酸銅（ニュージャー
ジー州イセリンのエンゲルハード社、化学触媒グループ
から入手できるEngelhard CU1950P）６.０ｇの存在下
に、２２５℃において２.０時間、攪拌されたオートク
レーブ中で６３ｋｇ／ｃｍ2（９００ｐｓｉ）の水素圧
を使用して水素と接触させた。デラウェア州ウィルミン
トンのハーキュリーズ社から入手できるＨＥＲＣＯＴＡ
Ｃ（登録商標）１１４９合成樹脂はピペリンコンセント
レート及びスチレンから造られた芳香族−変性Ｃ−５炭
化水素樹脂である。次に、過剰の水素をガス抜きした後
に触媒をろ過により除去した。触媒を標準的なストリッ
ピング技術によって分離し、最終的に２２５℃において
スパ−ジした。収率９５.４％で得られた生成物はガー
ドナーカラーＧ−１−並びにＹＩＤ２０.０、Ｒ＆Ｂ軟
化点９７℃及びＭＭＡＰ６９℃を有した。水素処理前に
は黄色のＨＥＲＣＯＴＡＣ（登録商標）１１４９合成樹
脂は、軟化点９８℃及びＭＭＡＰ６９℃でＧ−４＋ガー
ドナーカラー及びＹＩＤ８４.３を有していた。
【００２７】
【実施例３】本実施例はモノマーを重合して樹脂を製造
するのに用いた溶媒中に溶解したままであるＣ−５炭化
水素樹脂の水素処理を記述する。
するのに用いた溶媒中に溶解したままであるＣ−５炭化
水素樹脂の水素処理を記述する。
【００２８】ＡｌＣｌ3触媒を使用してトルエン中のピ
ペリレンコンセントレート及びイソブチレンから樹脂を
製造した。ピペリレンコンセントレートは実施例１中に
記述した。樹脂のトルエン溶液を中和し次に部分蒸留し
て低沸点の未反応及び未反応性Ｃ−５部分を除去した。
部分蒸留工程は水素処理のために必要ではなく、そして
臭のある物質を除去するのに便宜のためのみに含まれ
る。処理されるべき重合体（５００.０ｇ）はＣ−５樹
脂、オリゴマー性オイル及びトルエン溶媒を含み、そし
て重合体を銅／亜鉛触媒（ニュージャージー州イセリン
のエンゲルハード社、化学触媒グループから入手できる
Engelhard 0890P）１０.４ｇと攪拌されたオートクレー
ブ中で混合し、２５０℃において４時間６３ｋｇ／ｃｍ
2（９００ｐｓｉ）の水素圧で水素処理した。銅／亜鉛
触媒は銅、亜鉛及び酸化アルムニウムの混合物である。
７０℃への冷却及び過剰の水素のガス抜き後、触媒をろ
過により除去した。触媒を標準的なストリッピング手順
によって分離し、最終的に２２５℃及び大気圧において
水蒸気ガス吹き込みを行った。ガードナーカラーＧ−１
−（ＹＩＤ＝２０.０）の無色の、Ｒ＆Ｂ軟化点９０℃
及びＭＭＡＰ９７℃の樹脂が得られた。比較として、脱
ペンタンされた重合体（水素処理なし）は、ガードナー
カラーＧ−３、軟化点９５℃及びＭＭＡＰ９５℃を有し
ていた。
ペリレンコンセントレート及びイソブチレンから樹脂を
製造した。ピペリレンコンセントレートは実施例１中に
記述した。樹脂のトルエン溶液を中和し次に部分蒸留し
て低沸点の未反応及び未反応性Ｃ−５部分を除去した。
部分蒸留工程は水素処理のために必要ではなく、そして
臭のある物質を除去するのに便宜のためのみに含まれ
る。処理されるべき重合体（５００.０ｇ）はＣ−５樹
脂、オリゴマー性オイル及びトルエン溶媒を含み、そし
て重合体を銅／亜鉛触媒（ニュージャージー州イセリン
のエンゲルハード社、化学触媒グループから入手できる
Engelhard 0890P）１０.４ｇと攪拌されたオートクレー
ブ中で混合し、２５０℃において４時間６３ｋｇ／ｃｍ
2（９００ｐｓｉ）の水素圧で水素処理した。銅／亜鉛
触媒は銅、亜鉛及び酸化アルムニウムの混合物である。
７０℃への冷却及び過剰の水素のガス抜き後、触媒をろ
過により除去した。触媒を標準的なストリッピング手順
によって分離し、最終的に２２５℃及び大気圧において
水蒸気ガス吹き込みを行った。ガードナーカラーＧ−１
−（ＹＩＤ＝２０.０）の無色の、Ｒ＆Ｂ軟化点９０℃
及びＭＭＡＰ９７℃の樹脂が得られた。比較として、脱
ペンタンされた重合体（水素処理なし）は、ガードナー
カラーＧ−３、軟化点９５℃及びＭＭＡＰ９５℃を有し
ていた。
【００２９】無色の水素処理した生成物の回収の間に、
溶媒も回収して分析した。ガス液体クロマログラフィー
により分析によると、溶媒は本質的に全てトルエンで、
トルエンの芳香環の水素化によるメチルシクロヘキサン
への転化はほとんど無いか全く無かった。
溶媒も回収して分析した。ガス液体クロマログラフィー
により分析によると、溶媒は本質的に全てトルエンで、
トルエンの芳香環の水素化によるメチルシクロヘキサン
への転化はほとんど無いか全く無かった。
【００３０】
【実施例４】本実施例はモノマーを重合して樹脂を製造
するのに用いた溶媒中に溶解したままであるＣ−９炭化
水素樹脂の水素処理を記述する。
するのに用いた溶媒中に溶解したままであるＣ−９炭化
水素樹脂の水素処理を記述する。
【００３１】ＢＦ3触媒を使用して反応成分としてスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデ
ン、及びアルキル置換インデンを典型的に含むＣ−９供
給原料を重合した。供給原料は典型的に非反応性のアル
キル芳香族化合物をも含有する。供給原料は典型的に５
０〜６０％のオレフィン性成分及び４０〜５０％のアル
キル芳香族化合物を含む。Ｃ−９樹脂を含む重合体及び
混合芳香族溶媒は使用前に中和した。
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデ
ン、及びアルキル置換インデンを典型的に含むＣ−９供
給原料を重合した。供給原料は典型的に非反応性のアル
キル芳香族化合物をも含有する。供給原料は典型的に５
０〜６０％のオレフィン性成分及び４０〜５０％のアル
キル芳香族化合物を含む。Ｃ−９樹脂を含む重合体及び
混合芳香族溶媒は使用前に中和した。
【００３２】撹拌されたオートクレーブ中で銅／亜鉛
（Engelhard CU-0890P) （７.０部）をＣ−９重合体１
０００部に添加した。水素処理は最初は１.５時間のヒ
ートアップ（heat-up）期間の間７ｋｇ／ｃｍ2（１００
ｐｓｉ）の水素圧において、最終的に２５０℃において
追加的に１.５時間６３ｋｇ／ｃｍ2（９００ｐｓｉ）の
水素圧において実施した。ろ過により触媒を除去した
後、生じた処理された重合体はカラーＧ−１−を有し
た。生成物を慣用のストリッピング技術によって分離
し、最終的に２４０℃において水蒸気ガス吹き込みを行
って軟化点１３５.５℃及びＭＭＡＰ８℃のガードナー
カラーＧ−１−（ＹＩＤ＝２８.２）の樹脂を得た。重
合体から直接分離した水素処理なしのＣ−９樹脂は軟化
点１４８℃、ガードナーカラーＧ−８＋（ＹＩＤ＝１４
２.８）及びＭＭＡＰ８℃を有した。
（Engelhard CU-0890P) （７.０部）をＣ−９重合体１
０００部に添加した。水素処理は最初は１.５時間のヒ
ートアップ（heat-up）期間の間７ｋｇ／ｃｍ2（１００
ｐｓｉ）の水素圧において、最終的に２５０℃において
追加的に１.５時間６３ｋｇ／ｃｍ2（９００ｐｓｉ）の
水素圧において実施した。ろ過により触媒を除去した
後、生じた処理された重合体はカラーＧ−１−を有し
た。生成物を慣用のストリッピング技術によって分離
し、最終的に２４０℃において水蒸気ガス吹き込みを行
って軟化点１３５.５℃及びＭＭＡＰ８℃のガードナー
カラーＧ−１−（ＹＩＤ＝２８.２）の樹脂を得た。重
合体から直接分離した水素処理なしのＣ−９樹脂は軟化
点１４８℃、ガードナーカラーＧ−８＋（ＹＩＤ＝１４
２.８）及びＭＭＡＰ８℃を有した。
【００３３】水素処理した樹脂を回収するための仕上げ
操作からの溶媒を蒸留によって分離し、赤外及びヘプタ
ン混合アニリン点（ＨＭＡＰ）の決定によって分析し、
そして非水素処理樹脂から蒸留した溶媒と比較した。こ
れらの試験はこれらの混合芳香族溶媒が現実に同一であ
ることを示し、この混合物中の芳香環が水素化されてシ
クロヘキサン環を形成しないことを証明した。
操作からの溶媒を蒸留によって分離し、赤外及びヘプタ
ン混合アニリン点（ＨＭＡＰ）の決定によって分析し、
そして非水素処理樹脂から蒸留した溶媒と比較した。こ
れらの試験はこれらの混合芳香族溶媒が現実に同一であ
ることを示し、この混合物中の芳香環が水素化されてシ
クロヘキサン環を形成しないことを証明した。
【００３４】
【実施例５】本実施例はモノマーを重合して樹脂を製造
するのに用いた溶媒中に溶解したままであるテルペンフ
ェノール性炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
するのに用いた溶媒中に溶解したままであるテルペンフ
ェノール性炭化水素樹脂の水素処理を記述する。
【００３５】アルファピネンに富んだ流れを混合芳香族
溶媒中で過剰のフェノールとＢＦ3触媒の存在下に反応
して低分子量テルペン−フェノール樹脂を製造した。溶
媒の主成分はキシレン類、エチルトルエン類、メシチレ
ン、プソイドクメン、及びヘミメリテンであり、残部は
より高沸点の未知芳香族化合物であった。中和及び触媒
を除去するためのろ過の後に重合体５００ｇを亜クロム
酸銅（ニュージャージー州イセリンのエンゲルハード
社、化学触媒グループから入手できるEngelhardCU 1950
P）１.９７ｇを使用して水素処理した。２５０℃及び２
８ｋｇ／ｃｍ2（４００ｐｓｉ）の水素圧で４時間水素
処理後に分離した最終樹脂はＲ＆Ｂ軟化点１２８℃及び
ＯＭＳ曇り点１０４／１０３℃でガードナーカラー２−
を有した。比較のために、非水素処理の重合体から直接
分離した樹脂は軟化点１２８℃及びＯＭＳ曇り点１０４
／１０３℃で、ガードナーカラー７−を有した。
溶媒中で過剰のフェノールとＢＦ3触媒の存在下に反応
して低分子量テルペン−フェノール樹脂を製造した。溶
媒の主成分はキシレン類、エチルトルエン類、メシチレ
ン、プソイドクメン、及びヘミメリテンであり、残部は
より高沸点の未知芳香族化合物であった。中和及び触媒
を除去するためのろ過の後に重合体５００ｇを亜クロム
酸銅（ニュージャージー州イセリンのエンゲルハード
社、化学触媒グループから入手できるEngelhardCU 1950
P）１.９７ｇを使用して水素処理した。２５０℃及び２
８ｋｇ／ｃｍ2（４００ｐｓｉ）の水素圧で４時間水素
処理後に分離した最終樹脂はＲ＆Ｂ軟化点１２８℃及び
ＯＭＳ曇り点１０４／１０３℃でガードナーカラー２−
を有した。比較のために、非水素処理の重合体から直接
分離した樹脂は軟化点１２８℃及びＯＭＳ曇り点１０４
／１０３℃で、ガードナーカラー７−を有した。
【００３６】
【実施例６】本実施例は芳香族−変性Ｃ−５炭化水素樹
脂の水素化は本発明の水素処理方法の間に起こらないこ
とを例示し、また温度及び圧力の２つの組み合わせにお
いて種々の触媒の選択性を比較した。
脂の水素化は本発明の水素処理方法の間に起こらないこ
とを例示し、また温度及び圧力の２つの組み合わせにお
いて種々の触媒の選択性を比較した。
【００３７】塩化アルミニウム触媒を使用してトルエン
溶媒３０部中のアルファ−メチルスチレン６０部及びピ
ペリレンコンセントレート４０部から芳香族−変性Ｃ−
５樹脂を製造した。中和後、樹脂状生成物をノミナルの
Ｒ＆Ｂ軟化点７０℃が得られるまでストリッピングによ
って分離した。この黄色の樹脂はガードナーカラー４＋
（ＹＩＤ＝８３.９）及びＭＭＡＰ２３℃を有した。ス
トリッピング工程は水素処理のために必要ではない。こ
れは特性決定のために未処理の樹脂を分離するために行
われた。
溶媒３０部中のアルファ−メチルスチレン６０部及びピ
ペリレンコンセントレート４０部から芳香族−変性Ｃ−
５樹脂を製造した。中和後、樹脂状生成物をノミナルの
Ｒ＆Ｂ軟化点７０℃が得られるまでストリッピングによ
って分離した。この黄色の樹脂はガードナーカラー４＋
（ＹＩＤ＝８３.９）及びＭＭＡＰ２３℃を有した。ス
トリッピング工程は水素処理のために必要ではない。こ
れは特性決定のために未処理の樹脂を分離するために行
われた。
【００３８】芳香族変性Ｃ−５樹脂は、水素化が起こる
ことができる容易に役立つ部位を提供する高水準のα−
メチルスチレン単位を含有した。樹脂の芳香性の部分の
水素化はＭＭＡＰの増加をもたらすだろう。ＭＭＡＰに
おける増加はそれゆえ、本発明の水素処理方法よりもむ
しろ慣用の水素化が起こっていたことをしめす。
ことができる容易に役立つ部位を提供する高水準のα−
メチルスチレン単位を含有した。樹脂の芳香性の部分の
水素化はＭＭＡＰの増加をもたらすだろう。ＭＭＡＰに
おける増加はそれゆえ、本発明の水素処理方法よりもむ
しろ慣用の水素化が起こっていたことをしめす。
【００３９】Ｒ＆Ｂ軟化点、ガードナーカラー、ＹＩＤ
及びＭＭＡＰの測定後、樹脂を再溶解した。一連の試料
を表１に示すように水素処理した。例え色彩変化が著し
くても、水素処理後にＭＭＡＰが未変化のままであると
きに触媒選択性が示される。ＭＭＡＰ２３℃±２℃は変
化無しと考えられる。
及びＭＭＡＰの測定後、樹脂を再溶解した。一連の試料
を表１に示すように水素処理した。例え色彩変化が著し
くても、水素処理後にＭＭＡＰが未変化のままであると
きに触媒選択性が示される。ＭＭＡＰ２３℃±２℃は変
化無しと考えられる。
【００４０】
【表１】 表１の試験１及び２において分かるように、硫化白金触
媒は温度及び圧力のさらに厳しい状態下にいくつかの選
択性を示し、そしてより温和な条件設定下に非常に選択
的になり、試験的に有意でないＭＭＡＰの変化をもたら
す一方望ましい無色を提供する。ルテニウム触媒は厳し
い条件下により小さい選択性（ＭＭＡＰ＝４０℃）を示
し、より温和な条件では例えＭＭＡＰが非常により低く
ても有意に減じることはできなかった。パラジウム触媒
は高温高圧において選択性を与えず、そしてより低い温
度及び圧力において選択性を達成し始めた。亜クロム酸
銅及び銅／亜鉛は両方の条件設定下にＭＭＡＰの有意の
変化なしに全体的な選択性を提供した。
媒は温度及び圧力のさらに厳しい状態下にいくつかの選
択性を示し、そしてより温和な条件設定下に非常に選択
的になり、試験的に有意でないＭＭＡＰの変化をもたら
す一方望ましい無色を提供する。ルテニウム触媒は厳し
い条件下により小さい選択性（ＭＭＡＰ＝４０℃）を示
し、より温和な条件では例えＭＭＡＰが非常により低く
ても有意に減じることはできなかった。パラジウム触媒
は高温高圧において選択性を与えず、そしてより低い温
度及び圧力において選択性を達成し始めた。亜クロム酸
銅及び銅／亜鉛は両方の条件設定下にＭＭＡＰの有意の
変化なしに全体的な選択性を提供した。
【００４１】
【実施例７】ＰＩＣＣＯＴＡＣ（登録商標）９５合成樹
脂の試料を実施例１において記述した条件を使用して水
素処理した。この生成物及び水素処理なしのＰＩＣＣＯ
ＴＡＣ（登録商標）９５合成樹脂の試料を色以外の樹脂
の特性が影響されたかどうか決定するために広範な分析
を行った。
脂の試料を実施例１において記述した条件を使用して水
素処理した。この生成物及び水素処理なしのＰＩＣＣＯ
ＴＡＣ（登録商標）９５合成樹脂の試料を色以外の樹脂
の特性が影響されたかどうか決定するために広範な分析
を行った。
【００４２】
【表２】 表において、ＵＶαは２６６ｎｍにおいて測定した紫外
吸収である。測定値中の変化の欠如は樹脂中の残部の不
飽和の量に変化がないことを示している。分子量はＵＶ
検出器を備えたサイズ排除クロマトグラフィーを使用し
て測定した。Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子
量、Ｍｚは樹脂の高分子量テイル（tail）の測定値であ
り、ＰＤは多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
吸収である。測定値中の変化の欠如は樹脂中の残部の不
飽和の量に変化がないことを示している。分子量はＵＶ
検出器を備えたサイズ排除クロマトグラフィーを使用し
て測定した。Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子
量、Ｍｚは樹脂の高分子量テイル（tail）の測定値であ
り、ＰＤは多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
【００４３】データは、本発明の水素処理方法からもた
らされる唯一の有意の測定できる変化が樹脂の脱色であ
ることを示す。
らされる唯一の有意の測定できる変化が樹脂の脱色であ
ることを示す。
【００４４】上記の水素処理された樹脂の空気中におけ
る熱安定性を水素処理されないＰＩＣＣＯＴＡＣ（登録
商標）９５合成樹脂出発物質の熱安定性と比較した。そ
れぞれの樹脂（２０.０ｇ）を別々の５０ｍＬビーカー
内に量り、３５０°Ｆ（１７７℃）において２４時間、
空気循環オーブン内に置いた。前後のガードナーカラー
を決定した。
る熱安定性を水素処理されないＰＩＣＣＯＴＡＣ（登録
商標）９５合成樹脂出発物質の熱安定性と比較した。そ
れぞれの樹脂（２０.０ｇ）を別々の５０ｍＬビーカー
内に量り、３５０°Ｆ（１７７℃）において２４時間、
空気循環オーブン内に置いた。前後のガードナーカラー
を決定した。
【００４５】
【表３】 表示「Ｇ−１−」はカラーがＧ−１よりも淡かったこと
を示す。「Ｇ−９＋」はカラーがＧ−９よりも濃いがＧ
−１０と同じくらい濃くはなかったことを示す。
を示す。「Ｇ−９＋」はカラーがＧ−９よりも濃いがＧ
−１０と同じくらい濃くはなかったことを示す。
【００４６】それぞれの場合において、暗色化した熱老
化樹脂、及び最終生成物は殆ど同じガードナーカラーを
有し、熱安定性において改善を示さない。比較によっ
て、公知の選択性水素化処理はカラーボディー先駆体の
水素化の結果である熱安定性における改善を要求する。
このデータから、本発明の水素処理方法によってカラー
ボディー（色形成先駆体ではない）が炭化水素樹脂から
除去されることが結論された。
化樹脂、及び最終生成物は殆ど同じガードナーカラーを
有し、熱安定性において改善を示さない。比較によっ
て、公知の選択性水素化処理はカラーボディー先駆体の
水素化の結果である熱安定性における改善を要求する。
このデータから、本発明の水素処理方法によってカラー
ボディー（色形成先駆体ではない）が炭化水素樹脂から
除去されることが結論された。
【００４７】
【実施例８】無臭ミネラルスピリット２００部中のＰＩ
ＣＣＯＶＡＲ（登録商標）Ｌ−６０炭化水素樹脂２００
部の溶液を、銅亜鉛触媒（Engelhard CU-0890P）４.０
部を使用して２５０℃において４時間、攪拌されたオー
トクレーブ中で６３ｋｇ／ｃｍ2（９００ｐｓｉ）の水
素圧を使用して水素処理した。ＰＩＣＣＯＶＡＲ（登録
商標）Ｌ−６０炭化水素樹脂は芳香族−変性ジシクロペ
ンタジエン樹脂で、デラウェア州ウィルミントンのハー
キュリーズ社から入手できる。触媒を除去するためにろ
過した後、樹脂を標準的なストリッピング技術によって
分離し、Ｒ＆Ｂ軟化点６０℃、カラーＧ−１−（ＹＩＤ
＝１３.１）、ＭＭＡＰ１６℃、及びＯＭＳ雲り点−２
０／＜−６０℃の無色の生成物を得た。水素処理前のこ
の樹脂はＲ＆Ｂ軟化点６０℃、カラーＧ−８＋（ＹＩＤ
＝１６３.８）、ＭＭＡＰ１３℃、及びＯＭＳ雲り点−
１５／＜−６０℃を有した。
ＣＣＯＶＡＲ（登録商標）Ｌ−６０炭化水素樹脂２００
部の溶液を、銅亜鉛触媒（Engelhard CU-0890P）４.０
部を使用して２５０℃において４時間、攪拌されたオー
トクレーブ中で６３ｋｇ／ｃｍ2（９００ｐｓｉ）の水
素圧を使用して水素処理した。ＰＩＣＣＯＶＡＲ（登録
商標）Ｌ−６０炭化水素樹脂は芳香族−変性ジシクロペ
ンタジエン樹脂で、デラウェア州ウィルミントンのハー
キュリーズ社から入手できる。触媒を除去するためにろ
過した後、樹脂を標準的なストリッピング技術によって
分離し、Ｒ＆Ｂ軟化点６０℃、カラーＧ−１−（ＹＩＤ
＝１３.１）、ＭＭＡＰ１６℃、及びＯＭＳ雲り点−２
０／＜−６０℃の無色の生成物を得た。水素処理前のこ
の樹脂はＲ＆Ｂ軟化点６０℃、カラーＧ−８＋（ＹＩＤ
＝１６３.８）、ＭＭＡＰ１３℃、及びＯＭＳ雲り点−
１５／＜−６０℃を有した。
【００４８】
【実施例９】本実施例は純粋液体Ｃ−５炭化水素樹脂の
水素処理を記述する。
水素処理を記述する。
【００４９】デラウェア州ウィルミントンのハーキュリ
ーズ社から入手できるＡＤＴＡＣ（登録商標）ＬＶ合成
炭化水素樹脂、及び銅亜鉛（Engelhard CU-0890P）８.
０部を２２５℃において４時間、６３ｋｇ／ｃｍ2（９
００ｐｓｉ）の水素圧で水素処理した。ＡＤＴＡＣ（登
録商標）ＬＶ炭化水素樹脂はピペリレンコンセントレー
トから誘導される液体Ｃ−５炭化水素樹脂である。ピペ
リレンコンセントレートは実施例１において記述されて
いる。無色の（Ｇ−１−カラー、純粋）生成物はろ過に
よって直接分離した。比較により、水素処理前の液体製
品はガードナーカラーＧ−４純粋を有した。
ーズ社から入手できるＡＤＴＡＣ（登録商標）ＬＶ合成
炭化水素樹脂、及び銅亜鉛（Engelhard CU-0890P）８.
０部を２２５℃において４時間、６３ｋｇ／ｃｍ2（９
００ｐｓｉ）の水素圧で水素処理した。ＡＤＴＡＣ（登
録商標）ＬＶ炭化水素樹脂はピペリレンコンセントレー
トから誘導される液体Ｃ−５炭化水素樹脂である。ピペ
リレンコンセントレートは実施例１において記述されて
いる。無色の（Ｇ−１−カラー、純粋）生成物はろ過に
よって直接分離した。比較により、水素処理前の液体製
品はガードナーカラーＧ−４純粋を有した。
フロントページの続き (72)発明者 デイン・ジョージ・グッドフェロー アメリカ合衆国ペンシルバニア州15204, ピッツバーグ，アレンデール・サークル 3755
Claims (22)
- 【請求項１】 炭素−炭素二重結を有しそしてカラーボ
ディーを含む炭化水素樹脂の色を淡色化する方法であっ
て、樹脂中の炭素−炭素二重結合の含量を実質的に変化
させることなくカラーボディーの水素化を促進する触媒
の存在下に、非晶質の炭化水素樹脂を水素と接触させる
単一の工程を特徴とする前記の方法。 - 【請求項２】 触媒がＩＢ、IIＢ、VIＢ、VIIＢ、及びV
III族金属触媒より成る群から選択されることをさらに
特徴とする、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 触媒が亜クロム酸銅、銅／亜鉛、木炭上
の硫化白金、アルミナ上のルテニウム及び木炭上のパラ
ジウムより成る群から選択されることをさらに特徴とす
る、請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 触媒が亜クロム酸銅であることをさらに
特徴とする、請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 触媒が銅／亜鉛であることをさらに特徴
とする、請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 樹脂が脂肪族炭化水素樹脂であり、そし
て接触工程の後のガードナーカラーが２未満であること
をさらに特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項７】 ガードナーカラーが１未満であることを
さらに特徴とする、請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 樹脂が芳香族炭化水素樹脂であり、そし
て接触工程の後のガードナーカラーが５以下であること
をさらに特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項９】 ガードナーカラーが３以下であることを
さらに特徴とする、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 ガードナーカラーが１未満であること
をさらに特徴とする、請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 接触工程の前の樹脂のメチルシクロヘ
キサンアニリン曇り点（ＭＭＡＰ）と接触工程の後の樹
脂のＭＭＡＰとの間の差が５℃以下であることをさらに
特徴とする、請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】 差が３℃以下であることをさらに特徴
とする、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 差が２℃以下であることをさらに特徴
とする、請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 非晶質樹脂がカラーボディー先駆体を
含み、そしてカラーボディー先駆体が接触工程の間水素
化されないことをさらに特徴とする、請求項１〜１３の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 樹脂がＣ−５炭化水素樹脂、Ｃ−９炭
化水素樹脂、混合Ｃ−５／Ｃ−９炭化水素樹脂、ビニル
芳香族−変性Ｃ−５炭化水素樹脂、ジシクロペンタジエ
ン樹脂、芳香族−変性ジシクロペンタジエン樹脂、テル
ペン樹脂、及びテルペン−フェノール樹脂より成る群か
ら選択されることをさらに特徴とする、請求項１〜１４
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１６】 樹脂が溶媒中においてモノマーの重合
によって製造され、そして樹脂が重合に使用される溶媒
中に溶解している間に接触を行うことをさらに特徴とす
る、請求項１〜１５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１７】 重合溶媒が接触工程の後に未変化で回
収され、そしてプロセス中において再循環されることを
さらに特徴とする、請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 溶媒が芳香族溶媒であることをさらに
特徴とする、請求項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 樹脂が溶融状態（純粋）にある間に接
触を行うことをさらに特徴とする、請求項１〜１５のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項２０】 接触が反応性希釈剤の非存在下に実施
されることをさらに特徴とする、請求項１〜１５のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項２１】 水素圧が３.５〜１７５ｋｇ／ｃｍ
2（５０〜２５００ｐｓｉ）であることをさらに特徴と
する、請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２２】 温度が５０℃〜３００℃であることを
さらに特徴とする、請求項１〜２１のいずれかに記載の
方法。
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| ES2198019T3 (es) * | 1998-02-10 | 2004-01-16 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Uso de un reactor de lecho fijo para reacciones cataliticas. |
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| EP3995516A4 (en) | 2019-07-04 | 2023-08-09 | Zeon Corporation | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBON RESIN HYDRIDE |
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