JPH06293725A - Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステル の回収方法 - Google Patents
Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステル の回収方法Info
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- JPH06293725A JPH06293725A JP7840793A JP7840793A JPH06293725A JP H06293725 A JPH06293725 A JP H06293725A JP 7840793 A JP7840793 A JP 7840793A JP 7840793 A JP7840793 A JP 7840793A JP H06293725 A JPH06293725 A JP H06293725A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭化水素基、Ｒ2は炭素数１−４のアルキ
ル基を示す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキ
シカルバミン酸アルキル及び硫酸ジアルキルを含む溶液
を、ｐＨ６から９の範囲内に保って加熱して硫酸ジアル
キルを加水分解した後、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
カルバミン酸アルキルを回収することを特徴とするＮ，
Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸アルキルの回収
方法。 【効果】目的物である一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキ
ルヒドロキシカルバミン酸アルキルを高収率で回収でき
るようになった。
ル基を示す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキ
シカルバミン酸アルキル及び硫酸ジアルキルを含む溶液
を、ｐＨ６から９の範囲内に保って加熱して硫酸ジアル
キルを加水分解した後、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
カルバミン酸アルキルを回収することを特徴とするＮ，
Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸アルキルの回収
方法。 【効果】目的物である一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキ
ルヒドロキシカルバミン酸アルキルを高収率で回収でき
るようになった。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒ
ドロキシカルバミン酸エステルの回収方法に関するもの
である。Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エ
ステルは、医薬や農薬の合成中間体として有用なＮ，Ｏ
−ジアルキルヒドロキシアミンの原料である。
ドロキシカルバミン酸エステルの回収方法に関するもの
である。Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エ
ステルは、医薬や農薬の合成中間体として有用なＮ，Ｏ
−ジアルキルヒドロキシアミンの原料である。
【０００２】
【従来の技術】これまでに硫酸ジメチルを用いたＮ，Ｏ
−ジメチルヒドロキシカルバミン酸エステルの合成法と
しては、以下の方法が代表的な方法として報告されてい
る。西ドイツ特許出願公開第３２４５５０３号明細書に
は、次の方法が記載されている。すなわち、まず、出発
原料である硫酸ヒドロキシルアミンをクロロギ酸ブチル
と水酸化ナトリウム水溶液でヒドロキシルカルバミン酸
ブチルに変換する。次いで、ハロゲン系溶媒で抽出し、
乾燥、溶媒を留去後、硫酸ジメチルと水酸化ナトリウム
水溶液でジメチル化し、ハロゲン系の溶媒を用いて抽出
した後、蒸留によりＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバ
ミン酸ブチルを単離収率６１％で得ている。
−ジメチルヒドロキシカルバミン酸エステルの合成法と
しては、以下の方法が代表的な方法として報告されてい
る。西ドイツ特許出願公開第３２４５５０３号明細書に
は、次の方法が記載されている。すなわち、まず、出発
原料である硫酸ヒドロキシルアミンをクロロギ酸ブチル
と水酸化ナトリウム水溶液でヒドロキシルカルバミン酸
ブチルに変換する。次いで、ハロゲン系溶媒で抽出し、
乾燥、溶媒を留去後、硫酸ジメチルと水酸化ナトリウム
水溶液でジメチル化し、ハロゲン系の溶媒を用いて抽出
した後、蒸留によりＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバ
ミン酸ブチルを単離収率６１％で得ている。
【０００３】Ｏｒｇ．Ｐｒｅｐ．Ｐｒｏｃｅｄ．，１
９，７５（１９８７）には、塩酸ヒドロキシルアミンを
クロロギ酸エチルと水酸化ナトリウム水溶液でヒドロキ
シカルバミン酸エチルに変換後、そのまま硫酸ジメチル
でジメチル化し、エ−テルで抽出した後、蒸留により
Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸エチルを単離
収率７０−７３％で得ていることが記載されている。
９，７５（１９８７）には、塩酸ヒドロキシルアミンを
クロロギ酸エチルと水酸化ナトリウム水溶液でヒドロキ
シカルバミン酸エチルに変換後、そのまま硫酸ジメチル
でジメチル化し、エ−テルで抽出した後、蒸留により
Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸エチルを単離
収率７０−７３％で得ていることが記載されている。
【０００４】また、本発明者らが先に特許出願した特願
平４−２０５８０４号明細書には、硫酸ヒドロキシルア
ミンを炭酸ジメチルと水酸化ナトリウム水溶液でヒドロ
キシカルバミン酸メチルに変換後、そのまま硫酸ジメチ
ルでジメチル化し、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバ
ミン酸メチルを製造する方法が記載されている。
平４−２０５８０４号明細書には、硫酸ヒドロキシルア
ミンを炭酸ジメチルと水酸化ナトリウム水溶液でヒドロ
キシカルバミン酸メチルに変換後、そのまま硫酸ジメチ
ルでジメチル化し、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバ
ミン酸メチルを製造する方法が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは特願平４
−２０５８０４号に記載の方法でＮ，Ｏ−ジメチルヒド
ロキシカルバミン酸メチルを合成し、その反応混合物を
ハロゲン系の溶媒で抽出した後、そのまま蒸留により単
離を試みたところ、単離収率が反応収率より約１０％低
下した。そこで、単離収率低下の原因を調べたところ、
抽出物中に硫酸ジメチルが存在しており、これが蒸留中
に分解してその分解物が目的物を分解することが分かっ
た。本発明は反応混合物中の残存硫酸ジアルキルを選択
的、効率的に分解する方法を製造工程に組み入れること
によって、目的物Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバ
ミン酸エステルの効果的な回収方法を提供するものであ
る。
−２０５８０４号に記載の方法でＮ，Ｏ−ジメチルヒド
ロキシカルバミン酸メチルを合成し、その反応混合物を
ハロゲン系の溶媒で抽出した後、そのまま蒸留により単
離を試みたところ、単離収率が反応収率より約１０％低
下した。そこで、単離収率低下の原因を調べたところ、
抽出物中に硫酸ジメチルが存在しており、これが蒸留中
に分解してその分解物が目的物を分解することが分かっ
た。本発明は反応混合物中の残存硫酸ジアルキルを選択
的、効率的に分解する方法を製造工程に組み入れること
によって、目的物Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバ
ミン酸エステルの効果的な回収方法を提供するものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上述した様に、未反応の
硫酸ジアルキルが有機溶媒に抽出されると、目的物の蒸
留中に未反応の硫酸ジアルキルが徐々に分解して系内を
酸性に傾け、目的物を分解するために単離収率が低下す
る。そこで、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン
酸エステルを抽出する前に、未反応硫酸ジアルキルを分
解する必要があると考え、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
硫酸ジアルキルが有機溶媒に抽出されると、目的物の蒸
留中に未反応の硫酸ジアルキルが徐々に分解して系内を
酸性に傾け、目的物を分解するために単離収率が低下す
る。そこで、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン
酸エステルを抽出する前に、未反応硫酸ジアルキルを分
解する必要があると考え、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1は炭化水素基、Ｒ2は炭素数１
−４のアルキル基を示す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアル
キルヒドロキシカルバミン酸エステル及び硫酸ジアルキ
ルを含む溶液を、ｐＨ６から９の範囲内に保って加熱し
て硫酸ジアルキルを加水分解した後、Ｎ，Ｏ−ジアルキ
ルヒドロキシカルバミン酸エステルを回収することを特
徴とするＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エ
ステルの回収方法である。
−４のアルキル基を示す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアル
キルヒドロキシカルバミン酸エステル及び硫酸ジアルキ
ルを含む溶液を、ｐＨ６から９の範囲内に保って加熱し
て硫酸ジアルキルを加水分解した後、Ｎ，Ｏ−ジアルキ
ルヒドロキシカルバミン酸エステルを回収することを特
徴とするＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エ
ステルの回収方法である。
【０００９】次に、本発明を詳細に説明する。一般式
（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エ
ステルにおけるＲ1で示される炭化水素基としては、例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基等の炭素数１−３のアルキル基；シクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基等の炭素数３−７のシクロアル
キル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリー
ル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基を例
示できる。Ｒ2のアルキル基及び硫酸ジアルキルにおけ
るアルキル基は、炭素数１−４のアルキル基であり、具
体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基等を例示できる。一般式（Ｉ）の
Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルの
具体例としては、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミ
ン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸
エチル、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸ブチ
ル、Ｎ，Ｏ−ジエチルヒドロキシカルバミン酸メチルな
どが例示できる。硫酸ジアルキルとしては、硫酸ジメチ
ル、硫酸ジエチルなどが例示できる。
（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エ
ステルにおけるＲ1で示される炭化水素基としては、例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基等の炭素数１−３のアルキル基；シクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基等の炭素数３−７のシクロアル
キル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリー
ル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基を例
示できる。Ｒ2のアルキル基及び硫酸ジアルキルにおけ
るアルキル基は、炭素数１−４のアルキル基であり、具
体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基等を例示できる。一般式（Ｉ）の
Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルの
具体例としては、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミ
ン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸
エチル、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸ブチ
ル、Ｎ，Ｏ−ジエチルヒドロキシカルバミン酸メチルな
どが例示できる。硫酸ジアルキルとしては、硫酸ジメチ
ル、硫酸ジエチルなどが例示できる。
【００１０】本発明における一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジ
アルキルヒドロキシカルバミン酸エステルは、例えば、
特願平４−２０５８０４号明細書に記載されている方法
で、下記一般式（II） ＨＯＮＨＣＯＯＲ1 ...（II） （Ｒ1は前述のとおりである。）で示されるヒドロキシ
カルバミン酸エステルを硫酸ジアルキルでアルキル化す
ることにより得ることができる。通常、硫酸ジアルキル
は、一般式（II）のヒドロキシカルバミン酸エステルに
対して過剰に、即ち、一般式（II）のヒドロキシカルバ
ミン酸エステルに対して２モル倍以上用いられる。反応
終了後は、反応液中に目的とする一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ
−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルの他に未
反応の硫酸ジアルキルが存在している。この反応液は、
水溶液またはアルコ−ル等の有機溶媒を含有する水溶液
であってもかまわない。
アルキルヒドロキシカルバミン酸エステルは、例えば、
特願平４−２０５８０４号明細書に記載されている方法
で、下記一般式（II） ＨＯＮＨＣＯＯＲ1 ...（II） （Ｒ1は前述のとおりである。）で示されるヒドロキシ
カルバミン酸エステルを硫酸ジアルキルでアルキル化す
ることにより得ることができる。通常、硫酸ジアルキル
は、一般式（II）のヒドロキシカルバミン酸エステルに
対して過剰に、即ち、一般式（II）のヒドロキシカルバ
ミン酸エステルに対して２モル倍以上用いられる。反応
終了後は、反応液中に目的とする一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ
−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルの他に未
反応の硫酸ジアルキルが存在している。この反応液は、
水溶液またはアルコ−ル等の有機溶媒を含有する水溶液
であってもかまわない。
【００１１】次に、硫酸ジアルキルを加水分解する方法
について説明する。本発明においては、一般式（Ｉ）の
Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステル及
び硫酸ジアルキルを含む溶液を、通常２０−１００℃、
好ましくは、３０−６０℃に加熱する。このとき反応液
のｐＨを６−９、好ましくはｐＨ７−８に調節する。ｐ
Ｈ６−９の範囲内で加熱処理を行うと、目的物である一
般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン
酸エステルの分解が生じないので好都合である。
について説明する。本発明においては、一般式（Ｉ）の
Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステル及
び硫酸ジアルキルを含む溶液を、通常２０−１００℃、
好ましくは、３０−６０℃に加熱する。このとき反応液
のｐＨを６−９、好ましくはｐＨ７−８に調節する。ｐ
Ｈ６−９の範囲内で加熱処理を行うと、目的物である一
般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン
酸エステルの分解が生じないので好都合である。
【００１２】ｐＨ調節剤としては、ＬｉＯＨ，ＫＯＨ，
ＮａＯＨ，Ｂｅ（ＯＨ）2，Ｍｇ（ＯＨ）2，Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2，などの水酸化物、Ｎａ2ＣＯ3，Ｋ2ＣＯ3，Ｎａ
ＨＣＯ 3，ＫＨＣＯ3，ＣＨ3ＣＯ2Ｎａ，Ｎａ3ＰＯ4など
の弱酸と強塩基の塩、高沸点のトリアルキルアミン類、
ジアルキルアニリン類などが例示される。これらは単独
または２種以上を組み合わせて使用することができる。
通常、ＫＯＨ，ＮａＯＨ，ＮａＨＣＯ3，Ｎａ2ＣＯ3，
Ｋ2ＣＯ3が好適に使用される。ｐＨ調節剤はそのまま叉
は適当な溶媒に溶解して溶液として添加することができ
る。使用量は、反応液のｐＨを前記の範囲内に保つこと
ができる範囲で使用できる。反応時間は、硫酸ジアルキ
ルの量、加熱温度、ｐＨ等により左右されるが、通常
０．１−１０時間、好ましくは０．２−５時間である。
ＮａＯＨ，Ｂｅ（ＯＨ）2，Ｍｇ（ＯＨ）2，Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2，などの水酸化物、Ｎａ2ＣＯ3，Ｋ2ＣＯ3，Ｎａ
ＨＣＯ 3，ＫＨＣＯ3，ＣＨ3ＣＯ2Ｎａ，Ｎａ3ＰＯ4など
の弱酸と強塩基の塩、高沸点のトリアルキルアミン類、
ジアルキルアニリン類などが例示される。これらは単独
または２種以上を組み合わせて使用することができる。
通常、ＫＯＨ，ＮａＯＨ，ＮａＨＣＯ3，Ｎａ2ＣＯ3，
Ｋ2ＣＯ3が好適に使用される。ｐＨ調節剤はそのまま叉
は適当な溶媒に溶解して溶液として添加することができ
る。使用量は、反応液のｐＨを前記の範囲内に保つこと
ができる範囲で使用できる。反応時間は、硫酸ジアルキ
ルの量、加熱温度、ｐＨ等により左右されるが、通常
０．１−１０時間、好ましくは０．２−５時間である。
【００１３】硫酸ジアルキルを加水分解した後は、例え
ば、以下に記載するように抽出、蒸留することにより、
目的物である一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロ
キシカルバミン酸エステルを回収することができる。抽
出溶媒は、通常、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル，ジイソプロ
ピルエーテル等のエーテル類、ｎ−ブタノール，ｎ−ペ
ンタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル等のエステル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化
水素類等の有機溶媒を用いることができる。この抽出層
は必要に応じ水洗してもよい。蒸留の際、圧力は常圧、
加圧、減圧のいずれでもよいが、通常０．０１−７６０
mmHg、好ましくは５−７６０mmHgの圧力下で、温度５−
２５０℃、好ましくは２５−２００℃に昇温して目的と
する一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカル
バミン酸エステルを留出させる。
ば、以下に記載するように抽出、蒸留することにより、
目的物である一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロ
キシカルバミン酸エステルを回収することができる。抽
出溶媒は、通常、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル，ジイソプロ
ピルエーテル等のエーテル類、ｎ−ブタノール，ｎ−ペ
ンタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル等のエステル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化
水素類等の有機溶媒を用いることができる。この抽出層
は必要に応じ水洗してもよい。蒸留の際、圧力は常圧、
加圧、減圧のいずれでもよいが、通常０．０１−７６０
mmHg、好ましくは５−７６０mmHgの圧力下で、温度５−
２５０℃、好ましくは２５−２００℃に昇温して目的と
する一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカル
バミン酸エステルを留出させる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるも
のではない。 （実施例１）ｐＨメ−タ−の電極、温度計、滴下ロ−
ト、フィ−ドポンプの供給管および機械式攪拌装置を取
り付けた２Ｌ丸底フラスコに硫酸ヒドロキシルアミン８
２．０７ｇ（０．９５ｍｏｌ）と水２５０ｍｌを加え、
内温５℃に冷却した。窒素雰囲気下で、５０％水酸化ナ
トリウム水溶液を反応液のｐＨが１２になるまで滴下ロ
−トから滴下した。次に内温を５℃、反応液のｐＨを１
２．５に保ちながら、炭酸ジメチル１００ｇ（１．１ｍ
ｏｌ）と５０％水酸化ナトリウム水溶液を同時に４０分
かけて供給した。供給後、更に、この条件で３０分間攪
拌を続けた。次に、反応温度を５から８℃、反応のｐＨ
を１２．５に保ちながら、硫酸ジメチル２７７．５ｇ
（２．１ｍｏｌ）と５０％水酸化ナトリウム水溶液を
１．５時間かけて同時に供給した。供給後、更に、この
条件で３時間攪拌を続けた。次に反応温度を５０℃に昇
温し、８％炭酸水素ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを
７．０−７．５に保ちながらこの温度で、３０分間攪拌
して、過剰の硫酸ジメチルを分解した。 室温まで冷却
後、５００ｍｌのジクロロメタンで２回抽出した。抽出
油層を１００ｍｌの水で水洗した。得られた油層には、
ガスクロマトグラフィーで測定したところ、収率ベース
で９４％のＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メ
チルが含まれており、また、硫酸ジメチルは含まれてい
なかった。この油層を加熱（５０℃）し、ジクロロメタ
ンを留去した。この濃縮液を精密蒸留して沸点１３５−
１４１℃のＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メ
チルの留分１０８．７ｇ（純度９５．２％）を得た。単
離収率は９１％であり、精密蒸留時のジクロロメタン留
分に０．５％、蒸留塔とフラスコの釜残に２．５％の
Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルが含ま
れており、蒸留時に分解反応が起こっていないことがわ
かった。
明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるも
のではない。 （実施例１）ｐＨメ−タ−の電極、温度計、滴下ロ−
ト、フィ−ドポンプの供給管および機械式攪拌装置を取
り付けた２Ｌ丸底フラスコに硫酸ヒドロキシルアミン８
２．０７ｇ（０．９５ｍｏｌ）と水２５０ｍｌを加え、
内温５℃に冷却した。窒素雰囲気下で、５０％水酸化ナ
トリウム水溶液を反応液のｐＨが１２になるまで滴下ロ
−トから滴下した。次に内温を５℃、反応液のｐＨを１
２．５に保ちながら、炭酸ジメチル１００ｇ（１．１ｍ
ｏｌ）と５０％水酸化ナトリウム水溶液を同時に４０分
かけて供給した。供給後、更に、この条件で３０分間攪
拌を続けた。次に、反応温度を５から８℃、反応のｐＨ
を１２．５に保ちながら、硫酸ジメチル２７７．５ｇ
（２．１ｍｏｌ）と５０％水酸化ナトリウム水溶液を
１．５時間かけて同時に供給した。供給後、更に、この
条件で３時間攪拌を続けた。次に反応温度を５０℃に昇
温し、８％炭酸水素ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを
７．０−７．５に保ちながらこの温度で、３０分間攪拌
して、過剰の硫酸ジメチルを分解した。 室温まで冷却
後、５００ｍｌのジクロロメタンで２回抽出した。抽出
油層を１００ｍｌの水で水洗した。得られた油層には、
ガスクロマトグラフィーで測定したところ、収率ベース
で９４％のＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メ
チルが含まれており、また、硫酸ジメチルは含まれてい
なかった。この油層を加熱（５０℃）し、ジクロロメタ
ンを留去した。この濃縮液を精密蒸留して沸点１３５−
１４１℃のＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メ
チルの留分１０８．７ｇ（純度９５．２％）を得た。単
離収率は９１％であり、精密蒸留時のジクロロメタン留
分に０．５％、蒸留塔とフラスコの釜残に２．５％の
Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルが含ま
れており、蒸留時に分解反応が起こっていないことがわ
かった。
【００１５】（実施例２）ｐＨ調節剤として８％炭酸水
素ナトリウム水溶液を用いる代わりに、３４％炭酸カリ
ウム水溶液を用いた他は実施例１と同様に行った。その
結果、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチル
を単離収率９０％で得た。
素ナトリウム水溶液を用いる代わりに、３４％炭酸カリ
ウム水溶液を用いた他は実施例１と同様に行った。その
結果、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチル
を単離収率９０％で得た。
【００１６】（比較例１）実施例１と同じ操作を行い、
未反応の硫酸ジメチルを分解せず、そのまま、１，２−
ジクロロエタン５００ｍｌで１回抽出し、次いで２５０
ｍｌで２回抽出した。 この抽出層にはガスクロマトグ
ラフィーで測定したところ、収率ベースで９４％のＮ，
Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルが含まれて
おり、硫酸ジメチルが仕込みの９％含まれていた。この
抽出層を直ちに実施例１と同様の条件で蒸留した。蒸留
後のＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルを
調べた結果、単離収率で８１％であり、釜残中にはＮ，
Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルは認められ
なかった。この結果、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカル
バミン酸メチルの分解が起こっていることがわかった。
未反応の硫酸ジメチルを分解せず、そのまま、１，２−
ジクロロエタン５００ｍｌで１回抽出し、次いで２５０
ｍｌで２回抽出した。 この抽出層にはガスクロマトグ
ラフィーで測定したところ、収率ベースで９４％のＮ，
Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルが含まれて
おり、硫酸ジメチルが仕込みの９％含まれていた。この
抽出層を直ちに実施例１と同様の条件で蒸留した。蒸留
後のＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルを
調べた結果、単離収率で８１％であり、釜残中にはＮ，
Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルは認められ
なかった。この結果、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカル
バミン酸メチルの分解が起こっていることがわかった。
【００１７】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
硫酸ジアルキルを含む、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
カルバミン酸エステルの溶液から、目的とするＮ，Ｏ−
ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルを回収する
に先立ち、ｐＨ６−９の範囲内に保ち、加熱して硫酸ジ
アルキルの分解処理を行うことにより、目的物Ｎ，Ｏ−
ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルを分解させ
ることなく、高収率で回収できるようになった。
硫酸ジアルキルを含む、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
カルバミン酸エステルの溶液から、目的とするＮ，Ｏ−
ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルを回収する
に先立ち、ｐＨ６−９の範囲内に保ち、加熱して硫酸ジ
アルキルの分解処理を行うことにより、目的物Ｎ，Ｏ−
ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルを分解させ
ることなく、高収率で回収できるようになった。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は炭化水素基、Ｒ2は炭素数１−４のアルキ
ル基を示す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキ
シカルバミン酸エステル及び硫酸ジアルキルを含む溶液
を、ｐＨ６から９の範囲内に保って加熱して硫酸ジアル
キルを加水分解した後、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
カルバミン酸エステルを回収することを特徴とするＮ，
Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルの回収
方法。 - 【請求項２】Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン
酸エステルが、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン
酸メチルであることを特徴とする請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7840793A JPH06293725A (ja) | 1993-04-06 | 1993-04-06 | Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステル の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7840793A JPH06293725A (ja) | 1993-04-06 | 1993-04-06 | Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステル の回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293725A true JPH06293725A (ja) | 1994-10-21 |
Family
ID=13661184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7840793A Pending JPH06293725A (ja) | 1993-04-06 | 1993-04-06 | Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステル の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06293725A (ja) |
-
1993
- 1993-04-06 JP JP7840793A patent/JPH06293725A/ja active Pending
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