JPH0717929A - Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法 - Google Patents
Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0717929A JPH0717929A JP16298193A JP16298193A JPH0717929A JP H0717929 A JPH0717929 A JP H0717929A JP 16298193 A JP16298193 A JP 16298193A JP 16298193 A JP16298193 A JP 16298193A JP H0717929 A JPH0717929 A JP H0717929A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dialkylhydroxylamine
- alkali
- dimethylhydroxycarbamate
- methyl
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（Ｉ）：
【化１】
（式中、R1は炭化水素基を表し、R2は低級アルキル基を
表す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカル
バミン酸エステルを水溶液中又は水含有溶媒中でアルカ
リ存在下で加水分解することを特徴とする一般式（I
I）： R2ONHR2 （II） （式中、R2は前記と同義である。）で示されるＮ，Ｏ−
ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法。 【効果】 Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミン塩を
形成せずに遊離かつ無水Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
ルアミンを工業的な方法で提供することが可能になっ
た。
表す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカル
バミン酸エステルを水溶液中又は水含有溶媒中でアルカ
リ存在下で加水分解することを特徴とする一般式（I
I）： R2ONHR2 （II） （式中、R2は前記と同義である。）で示されるＮ，Ｏ−
ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法。 【効果】 Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミン塩を
形成せずに遊離かつ無水Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
ルアミンを工業的な方法で提供することが可能になっ
た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬や農薬の合成中間
体として有用なＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミン
の製造方法に関するものである。
体として有用なＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミン
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
カルバミン酸エステルからのＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロ
キシルアミンの製造方法としては、水溶液中で塩酸を触
媒に加水分解する方法が採られている。例えば、西ドイ
ツ特許出願公開第３２４５５０３号には、Ｎ，Ｏ−ジメ
チルヒドロキシカルバミン酸ブチルを塩酸で加水分解
し、濃縮乾固してＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン
塩酸塩を得ている。また、Org. Prep. Proced., 19, 75
(1987)には、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸
エチルを塩酸で加水分解し、イソプロパノールを用いて
共沸脱水してＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン塩酸
塩を得ている。しかし、これらの方法では、酸を触媒に
しているために、生成したＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシ
ルアミンが塩酸と塩をつくるため化学量論以上の塩酸触
媒を必要とし、しかも得られたＮ，Ｏ−ジメチルヒドロ
キシルアミン塩酸塩を無水の状態で回収するためには、
Org. Prep. Proced., 19, 75(1987)に示されているよう
な複雑な後処理が必要となるため、工業的製法とはなり
得ない。また、遊離のＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルア
ミンを得ようとした場合、中和するためにアルカリが使
用した塩酸と等量以上必要であり、廃液の多いプロセス
となる。なお、塩酸の代わりに硫酸を触媒に用いる方法
が考えられるが、副反応が起こりＮ，Ｏ−ジメチルヒド
ロキシルアミンの純度を下げる（比較例参照）。
カルバミン酸エステルからのＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロ
キシルアミンの製造方法としては、水溶液中で塩酸を触
媒に加水分解する方法が採られている。例えば、西ドイ
ツ特許出願公開第３２４５５０３号には、Ｎ，Ｏ−ジメ
チルヒドロキシカルバミン酸ブチルを塩酸で加水分解
し、濃縮乾固してＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン
塩酸塩を得ている。また、Org. Prep. Proced., 19, 75
(1987)には、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸
エチルを塩酸で加水分解し、イソプロパノールを用いて
共沸脱水してＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン塩酸
塩を得ている。しかし、これらの方法では、酸を触媒に
しているために、生成したＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシ
ルアミンが塩酸と塩をつくるため化学量論以上の塩酸触
媒を必要とし、しかも得られたＮ，Ｏ−ジメチルヒドロ
キシルアミン塩酸塩を無水の状態で回収するためには、
Org. Prep. Proced., 19, 75(1987)に示されているよう
な複雑な後処理が必要となるため、工業的製法とはなり
得ない。また、遊離のＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルア
ミンを得ようとした場合、中和するためにアルカリが使
用した塩酸と等量以上必要であり、廃液の多いプロセス
となる。なお、塩酸の代わりに硫酸を触媒に用いる方法
が考えられるが、副反応が起こりＮ，Ｏ−ジメチルヒド
ロキシルアミンの純度を下げる（比較例参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来報告されている方法上の問題点を解決するためになさ
れたものであり、生成するＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキ
シルアミンと塩を形成せず、カルバミン酸エステルを加
水分解する能力のあるアルカリを用いることにより、工
業的な製造方法でＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミ
ンを提供すること目的とする。
来報告されている方法上の問題点を解決するためになさ
れたものであり、生成するＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキ
シルアミンと塩を形成せず、カルバミン酸エステルを加
水分解する能力のあるアルカリを用いることにより、工
業的な製造方法でＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミ
ンを提供すること目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、R1は炭化水素基を表し、R2は低級
アルキル基を表す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒ
ドロキシカルバミン酸エステルを水溶液中又は水含有溶
媒中でアルカリ存在下で加水分解することを特徴とする
一般式（II）： R2ONHR2 （II） （式中、R2は前記と同義である。）で示されるＮ，Ｏ−
ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法である。
アルキル基を表す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒ
ドロキシカルバミン酸エステルを水溶液中又は水含有溶
媒中でアルカリ存在下で加水分解することを特徴とする
一般式（II）： R2ONHR2 （II） （式中、R2は前記と同義である。）で示されるＮ，Ｏ−
ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法である。
【０００７】前記式（Ｉ）においてR1で表される炭化水
素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、 tert-ブチル、ｎ−ペンチル基等の
炭素数１〜５のアルキル基；シクロプロピル基、シクロ
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基等の炭素数３〜７のシクロアルキル基；フ
ェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げられる。
素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、 tert-ブチル、ｎ−ペンチル基等の
炭素数１〜５のアルキル基；シクロプロピル基、シクロ
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基等の炭素数３〜７のシクロアルキル基；フ
ェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げられる。
【０００８】前記式（Ｉ）及び（II）においてR2で表さ
れる低級アルキル基とは、炭素数１〜４のアルキル基を
いい、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチ
ル基、 tert-ブチル基が挙げられる。本発明において、
一般式（Ｉ）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
カルバミン酸エステルとしては、好ましくは、Ｎ，Ｏ−
ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジメ
チルヒドロキシカルバミン酸エチル、Ｎ，Ｏ−ジメチル
ヒドロキシカルバミン酸プロピル、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒ
ドロキシカルバミン酸ブチル等に例示されるＮ，Ｏ−ジ
メチルヒドロキシカルバミン酸エステル；Ｎ，Ｏ−ジエ
チルヒドロキシカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジエチル
ヒドロキシカルバミン酸エチル、Ｎ，Ｏ−ジエチルヒド
ロキシカルバミン酸プロピル、Ｎ，Ｏ−ジエチルヒドロ
キシカルバミン酸ブチル等に例示されるＮ，Ｏ−ジエチ
ルヒドロキシカルバミン酸エステル；Ｎ，Ｏ−ジプロピ
ルヒドロキシカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジプロピル
ヒドロキシカルバミン酸エチル、Ｎ，Ｏ−ジプロピルヒ
ドロキシカルバミン酸プロピル、Ｎ，Ｏ−ジプロピルヒ
ドロキシカルバミン酸ブチル等に例示されるＮ，Ｏ−ジ
プロピルヒドロキシカルバミン酸エステル；Ｎ，Ｏ−ジ
ブチルヒドロキシカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジブチ
ルヒドロキシカルバミン酸エチル、Ｎ，Ｏ−ジブチルヒ
ドロキシカルバミン酸プロピル、Ｎ，Ｏ−ジブチルヒド
ロキシカルバミン酸ブチル等に例示されるＮ，Ｏ−ジブ
チルヒドロキシカルバミン酸エステルが用いられ、特に
Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルが好適
である。
れる低級アルキル基とは、炭素数１〜４のアルキル基を
いい、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチ
ル基、 tert-ブチル基が挙げられる。本発明において、
一般式（Ｉ）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
カルバミン酸エステルとしては、好ましくは、Ｎ，Ｏ−
ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジメ
チルヒドロキシカルバミン酸エチル、Ｎ，Ｏ−ジメチル
ヒドロキシカルバミン酸プロピル、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒ
ドロキシカルバミン酸ブチル等に例示されるＮ，Ｏ−ジ
メチルヒドロキシカルバミン酸エステル；Ｎ，Ｏ−ジエ
チルヒドロキシカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジエチル
ヒドロキシカルバミン酸エチル、Ｎ，Ｏ−ジエチルヒド
ロキシカルバミン酸プロピル、Ｎ，Ｏ−ジエチルヒドロ
キシカルバミン酸ブチル等に例示されるＮ，Ｏ−ジエチ
ルヒドロキシカルバミン酸エステル；Ｎ，Ｏ−ジプロピ
ルヒドロキシカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジプロピル
ヒドロキシカルバミン酸エチル、Ｎ，Ｏ−ジプロピルヒ
ドロキシカルバミン酸プロピル、Ｎ，Ｏ−ジプロピルヒ
ドロキシカルバミン酸ブチル等に例示されるＮ，Ｏ−ジ
プロピルヒドロキシカルバミン酸エステル；Ｎ，Ｏ−ジ
ブチルヒドロキシカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｏ−ジブチ
ルヒドロキシカルバミン酸エチル、Ｎ，Ｏ−ジブチルヒ
ドロキシカルバミン酸プロピル、Ｎ，Ｏ−ジブチルヒド
ロキシカルバミン酸ブチル等に例示されるＮ，Ｏ−ジブ
チルヒドロキシカルバミン酸エステルが用いられ、特に
Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸メチルが好適
である。
【０００９】本発明で用いられる中間体Ｎ，Ｏ−ジアル
キルヒドロキシカルバミン酸エステル（Ｉ）の製造方法
としては、例えば、ヒドロキシルアミンとクロロ蟻酸ブ
チルを反応させてヒドロキシカルバミン酸ブチルを得た
後、硫酸ジメチルでジメチル化してＮ，Ｏ−ジメチルヒ
ドロキシカルバミン酸ブチルを製造する西ドイツ特許出
願公開第３２４５５０３号記載の方法、及びクロロギ酸
エチルを反応試剤に用いてＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシ
カルバミン酸エチルを製造するOrg. Prep. Proced., 1
9, 75(1987)記載の方法、また、ヒドロキシルアミンと
炭酸ジヒドロカルビルを反応させてヒドロキシカルバミ
ン酸エステルを得た後、アルキル化試剤を用いてＮ，Ｏ
−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルを製造す
る特願平４−２０５８０４号明細書記載の方法が挙げら
れる。
キルヒドロキシカルバミン酸エステル（Ｉ）の製造方法
としては、例えば、ヒドロキシルアミンとクロロ蟻酸ブ
チルを反応させてヒドロキシカルバミン酸ブチルを得た
後、硫酸ジメチルでジメチル化してＮ，Ｏ−ジメチルヒ
ドロキシカルバミン酸ブチルを製造する西ドイツ特許出
願公開第３２４５５０３号記載の方法、及びクロロギ酸
エチルを反応試剤に用いてＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシ
カルバミン酸エチルを製造するOrg. Prep. Proced., 1
9, 75(1987)記載の方法、また、ヒドロキシルアミンと
炭酸ジヒドロカルビルを反応させてヒドロキシカルバミ
ン酸エステルを得た後、アルキル化試剤を用いてＮ，Ｏ
−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エステルを製造す
る特願平４−２０５８０４号明細書記載の方法が挙げら
れる。
【００１０】本発明において加水分解に用いるアルカリ
としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩等、マグネシウム、
カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化
物、炭酸塩等、４−ジメチルアミノピリジン（４−ＤＭ
ＡＰ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−
ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機強塩基、アンバーライト
−９３（登録商標）、アンバーリスト−２１（登録商
標）等の弱塩基性イオン交換樹脂が挙げられ、好ましく
は、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
の水酸化物又は炭酸塩が挙げられる。
としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩等、マグネシウム、
カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化
物、炭酸塩等、４−ジメチルアミノピリジン（４−ＤＭ
ＡＰ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−
ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機強塩基、アンバーライト
−９３（登録商標）、アンバーリスト−２１（登録商
標）等の弱塩基性イオン交換樹脂が挙げられ、好ましく
は、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
の水酸化物又は炭酸塩が挙げられる。
【００１１】本発明において、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒド
ロキシカルバミン酸エステル（Ｉ）１モルに対してアル
カリは、通常０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜２
モルで使用される。反応溶媒としては、水溶液、通常水
単独でもよく、また水含有溶媒、即ち、水に可溶な有機
溶媒、例えばメタノール、エタノール等のアルコール、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル等と
水との混合溶媒を使用してもよい。使用する水の量は、
通常、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エス
テル（Ｉ）１重量部に対して１〜１００重量部であり、
好ましくは１．５〜１０重量部である。また、水と混合
する有機溶媒の量は、通常、水１重量部に対して０．１
〜１０重量部である。
ロキシカルバミン酸エステル（Ｉ）１モルに対してアル
カリは、通常０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜２
モルで使用される。反応溶媒としては、水溶液、通常水
単独でもよく、また水含有溶媒、即ち、水に可溶な有機
溶媒、例えばメタノール、エタノール等のアルコール、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル等と
水との混合溶媒を使用してもよい。使用する水の量は、
通常、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミン酸エス
テル（Ｉ）１重量部に対して１〜１００重量部であり、
好ましくは１．５〜１０重量部である。また、水と混合
する有機溶媒の量は、通常、水１重量部に対して０．１
〜１０重量部である。
【００１２】また、反応は、通常、２５〜１２０℃の温
度で１〜２０時間に亙って行うが、好ましくは、６０〜
１００℃の温度で３〜１０時間行う。反応が進行するに
つれて、生成物であるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシル
アミン（II）とメタノール、エタノール、プロパノール
又はブタノール等のエステル由来のアルコールが反応系
から留出してくるので、これを冷却して回収する。得ら
れたＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミン（II）とア
ルコールの混合物は、分留塔を用いる通常の蒸留法によ
り分離され、目的とするＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
ルアミン（II）を得る。
度で１〜２０時間に亙って行うが、好ましくは、６０〜
１００℃の温度で３〜１０時間行う。反応が進行するに
つれて、生成物であるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシル
アミン（II）とメタノール、エタノール、プロパノール
又はブタノール等のエステル由来のアルコールが反応系
から留出してくるので、これを冷却して回収する。得ら
れたＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミン（II）とア
ルコールの混合物は、分留塔を用いる通常の蒸留法によ
り分離され、目的とするＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシ
ルアミン（II）を得る。
【００１３】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限
定されるものではない。 （実施例１）Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸
メチル１１．９ｇ（０．１モル）、水２２．２ｇ及びメ
タノール５．６ｇからなる混合物に５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液４．０ｇ（ＮａＯＨとしてのＮ，Ｏ−ジメチ
ルヒドロキシカルバミン酸メチルに対するモル比０．
５）を加えて、７５〜９０℃で５時間反応した。反応が
進行するにつれてＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン
とメタノールが反応器上端より留出し始め、−２０℃に
冷却した受器に回収された。この留出物には、Ｎ，Ｏ−
ジメチルヒドロキシルアミンが６．１ｇ、メタノールが
６．１ｇ含まれていた。この結果、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒ
ドロキシカルバミン酸メチルの転化率は１００％、Ｎ，
Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンへの選択率は１００％
であった。
具体的に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限
定されるものではない。 （実施例１）Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン酸
メチル１１．９ｇ（０．１モル）、水２２．２ｇ及びメ
タノール５．６ｇからなる混合物に５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液４．０ｇ（ＮａＯＨとしてのＮ，Ｏ−ジメチ
ルヒドロキシカルバミン酸メチルに対するモル比０．
５）を加えて、７５〜９０℃で５時間反応した。反応が
進行するにつれてＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン
とメタノールが反応器上端より留出し始め、−２０℃に
冷却した受器に回収された。この留出物には、Ｎ，Ｏ−
ジメチルヒドロキシルアミンが６．１ｇ、メタノールが
６．１ｇ含まれていた。この結果、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒ
ドロキシカルバミン酸メチルの転化率は１００％、Ｎ，
Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンへの選択率は１００％
であった。
【００１４】（実施例２）５０％水酸化ナトリウム水溶
液の使用量を１６．０ｇとする以外は実施例１と同様に
して実施したところ、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカル
バミン酸メチルの転化率は１００％、Ｎ，Ｏ−ジメチル
ヒドロキシルアミンへの選択率は１００％であった。
液の使用量を１６．０ｇとする以外は実施例１と同様に
して実施したところ、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカル
バミン酸メチルの転化率は１００％、Ｎ，Ｏ−ジメチル
ヒドロキシルアミンへの選択率は１００％であった。
【００１５】（実施例３〜７）表１に示す反応条件で実
施例１で使用した水酸化ナトリウム以外のアルカリを用
いて実施した。結果を表１に示す。
施例１で使用した水酸化ナトリウム以外のアルカリを用
いて実施した。結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】（比較例）Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカ
ルバミン酸メチル１１．９ｇ（０．１モル）、水２２．
２ｇ及びメタノール５．６ｇからなる混合物に濃硫酸３
０．３ｇ（０．３モル）を加えて、１００〜１０４℃で
５時間反応した。室温まで冷却し、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液５０．４ｇ（０．６３モル）を徐々に加え
た。中和後分析したところ、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキ
シカルバミン酸メチルの転化率は１００％、Ｎ，Ｏ−ジ
メチルヒドロキシルアミンへの選択率は９３％であっ
た。
ルバミン酸メチル１１．９ｇ（０．１モル）、水２２．
２ｇ及びメタノール５．６ｇからなる混合物に濃硫酸３
０．３ｇ（０．３モル）を加えて、１００〜１０４℃で
５時間反応した。室温まで冷却し、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液５０．４ｇ（０．６３モル）を徐々に加え
た。中和後分析したところ、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキ
シカルバミン酸メチルの転化率は１００％、Ｎ，Ｏ−ジ
メチルヒドロキシルアミンへの選択率は９３％であっ
た。
【００１８】
【発明の効果】Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミン
の製造において、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバ
ミン酸エステルの加水分解時に酸の代わりに触媒量のア
ルカリを用いることにより、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロ
キシルアミン塩を形成せずに遊離かつ無水Ｎ，Ｏ−ジア
ルキルヒドロキシルアミンを工業的な方法で提供するこ
とが可能になった。
の製造において、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバ
ミン酸エステルの加水分解時に酸の代わりに触媒量のア
ルカリを用いることにより、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロ
キシルアミン塩を形成せずに遊離かつ無水Ｎ，Ｏ−ジア
ルキルヒドロキシルアミンを工業的な方法で提供するこ
とが可能になった。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、R1は炭化水素基を表し、R2は低級アルキル基を
表す。）で示されるＮ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカル
バミン酸エステルを水溶液中又は水含有溶媒中でアルカ
リ存在下で加水分解することを特徴とする一般式（I
I）： R2ONHR2 （II） （式中、R2は前記と同義である。）で示されるＮ，Ｏ−
ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法。 - 【請求項２】 Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシカルバミ
ン酸エステルがＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシカルバミン
酸メチルであり、Ｎ，Ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミ
ンがＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンであることを
特徴とする請求項１記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16298193A JPH0717929A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法 |
| US08/097,225 US5510511A (en) | 1992-01-14 | 1993-07-27 | Process for preparing N,O-dialkylhydroxylamine, its salts or intermediates in their synthesis |
| CA002101566A CA2101566A1 (en) | 1992-07-31 | 1993-07-29 | Process for preparing n,o-dialkylhydroxylamine, its salts or intermediates in their synthesis |
| DE69304634T DE69304634T2 (de) | 1992-07-31 | 1993-07-30 | Verfahren zur Herstellung von N,O-Dialkylhydroxycarbaminsäureestern |
| EP93306069A EP0581613B1 (en) | 1992-07-31 | 1993-07-30 | Process for preparing N,O-dialkylhydroxycarbamic acid esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16298193A JPH0717929A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0717929A true JPH0717929A (ja) | 1995-01-20 |
Family
ID=15764950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16298193A Pending JPH0717929A (ja) | 1992-01-14 | 1993-06-30 | Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717929A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6210633B1 (en) | 1999-03-01 | 2001-04-03 | Laboratory Of New Technologies | Method of manufacturing articles of complex shape using powder materials, and apparatus for implementing this method |
| GB2521976B (en) * | 2012-10-05 | 2017-02-08 | Snecma | Method for incorporating abradable material into a housing by isostatic pressing |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP16298193A patent/JPH0717929A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6210633B1 (en) | 1999-03-01 | 2001-04-03 | Laboratory Of New Technologies | Method of manufacturing articles of complex shape using powder materials, and apparatus for implementing this method |
| GB2521976B (en) * | 2012-10-05 | 2017-02-08 | Snecma | Method for incorporating abradable material into a housing by isostatic pressing |
| US9943908B2 (en) | 2012-10-05 | 2018-04-17 | Safran Aircraft Engines | Method for incorporating abradable material into a housing by isostatic pressing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5066447B2 (ja) | ２−ヒドロキシエステル化合物の製造方法 | |
| JP6843954B2 (ja) | トリアセトンアミンの改良製造法 | |
| US4977264A (en) | Process for the production of 4,5-dichloro-6-ethylpyrimidine | |
| US5945559A (en) | Process for producing 3-oxocarboxylic acid esters | |
| JPH0717929A (ja) | Ｎ，ｏ−ジアルキルヒドロキシルアミンの製造方法 | |
| WO1988005773A1 (en) | Process for preparing tetrakis (3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl)methane | |
| US20210347733A1 (en) | Process for preparing triacetonamine | |
| US4960938A (en) | Preparing 2-chlorobenzylamine from 2-chlorobenzylchloride via 2-chlorobenzylphthalimide | |
| JPS6133829B2 (ja) | ||
| KR100710555B1 (ko) | 광학적으로 순수한 (ｒ)-폼 또는 (ｓ)-폼의테트라히드로퓨라닐 케톤의 제조방법 | |
| US7772440B2 (en) | Process for preparing phosponates having alcoholic hydroxyl group | |
| KR100415520B1 (ko) | 1-(2-클로로페닐)-5(4h)-테트라졸리논의제조방법 | |
| JPH0717935A (ja) | ３−アミノプロピオニトリルの製造法 | |
| HUT77742A (hu) | Eljárás (E)-2-fluor-metilén-4-(4-fluor-fenil)-butil-amin és- diformilamid-alkálifém-sói előállítására | |
| JP4030289B2 (ja) | β−ケトニトリル類の製法 | |
| JP3357570B2 (ja) | ３−置換−１−プロパノールの製造方法 | |
| JP2798164B2 (ja) | Ｎ−ヒドロキシカーバメートの製造法 | |
| JP2006312644A (ja) | β−ケトニトリル類の製法 | |
| JPS5819665B2 (ja) | サクシニルコハクサンジエステルノ セイゾウホウ | |
| JPH05163228A (ja) | Ｎ−アシル−ｏ−（３−クロロ−２−プロペニル）ヒドロキシルアミン及びその製造方法 | |
| JP2007131600A (ja) | 含フッ素乳酸誘導体の製造方法および含フッ素乳酸誘導体の中間体 | |
| JP3257779B2 (ja) | タートラニル酸類の製造法 | |
| JP2988018B2 (ja) | Ｎ−アルキルアミノエタンスルホン酸類の製造方法 | |
| AU728197B2 (en) | Preparation of alpha-amino carboxylic acid amides | |
| JPS5852981B2 (ja) | ２−（ｏ−ニトロフエニル）エタノ−ル類の製造方法 |