JPH0628709B2 - 多成分系高分子分離膜 - Google Patents
多成分系高分子分離膜Info
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- JPH0628709B2 JPH0628709B2 JP62109914A JP10991487A JPH0628709B2 JP H0628709 B2 JPH0628709 B2 JP H0628709B2 JP 62109914 A JP62109914 A JP 62109914A JP 10991487 A JP10991487 A JP 10991487A JP H0628709 B2 JPH0628709 B2 JP H0628709B2
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- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/637—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the in situ polymerisation of the compounds having carbon-to-carbon double bonds in a reaction mixture of saturated polymers and isocyanates
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/54—Polyureas; Polyurethanes
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- B01D—SEPARATION
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- B01D71/06—Organic material
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、液体混合物中の特定成分を選択的に分離する
ために使用される多成分系高分子分離膜に関する。
ために使用される多成分系高分子分離膜に関する。
（従来の技術） 一般に液体混合物中の各成分の分離方法には蒸留法が多
く使用されているが、その混合物中の各成分の分離が容
易で、エネルギーの消費が少ない高分子分離膜による分
離技術も多く知られている（Ｒ．Ｅ．Kesting, Synthet
ic Polymeric Membranes, McGraw Hill, New York１９
７１）。
く使用されているが、その混合物中の各成分の分離が容
易で、エネルギーの消費が少ない高分子分離膜による分
離技術も多く知られている（Ｒ．Ｅ．Kesting, Synthet
ic Polymeric Membranes, McGraw Hill, New York１９
７１）。
分離膜とは混合物中の特定物質を選択的に透過させるこ
とができる膜と定義され、分離膜が具備すべき条件に
は、透過速度、選択透過性および使用時の機械的物性な
どがある。
とができる膜と定義され、分離膜が具備すべき条件に
は、透過速度、選択透過性および使用時の機械的物性な
どがある。
液体混合物を分離膜で分離する場合には、液体混合物と
分離膜との親和力が大きい程、その分離膜の膨潤が増加
し、かつ透過速度が大きくなる。しかし、膨潤が過度に
なる場合には、透過速度は大きくなるが選択透過性と機
械的物性とは低下する傾向がある。
分離膜との親和力が大きい程、その分離膜の膨潤が増加
し、かつ透過速度が大きくなる。しかし、膨潤が過度に
なる場合には、透過速度は大きくなるが選択透過性と機
械的物性とは低下する傾向がある。
そこで、透過速度、選択透過性および機械的物性を共に
維持できるように高分子分離膜の開発が必要とされてき
た。
維持できるように高分子分離膜の開発が必要とされてき
た。
一般に、親水性−疎水性成分から成りこれら成分間の相
分離が大きく起こらない、公知のブロックまたはグラフ
ト共重合体高分子分離膜が水−アルコール、水−酢酸等
の分離に利用されており、この時、親水性成分は親水性
溶液に膨潤され、高い選択透過性と透過速度を維持し、
疎水性成分は過度な膨潤を抑制し、機械的物性を維持す
る役割をしている。
分離が大きく起こらない、公知のブロックまたはグラフ
ト共重合体高分子分離膜が水−アルコール、水−酢酸等
の分離に利用されており、この時、親水性成分は親水性
溶液に膨潤され、高い選択透過性と透過速度を維持し、
疎水性成分は過度な膨潤を抑制し、機械的物性を維持す
る役割をしている。
また、公知の相互浸透高分子構造物の製造方法は同時重
合法と段階重合法とに区分され、公知資料に詳細に記載
されている（L. H. Sperling,Interpenetrating Polyme
r Net Works and Related Materials. Plenum Press, N
ew York,１９８１）。
合法と段階重合法とに区分され、公知資料に詳細に記載
されている（L. H. Sperling,Interpenetrating Polyme
r Net Works and Related Materials. Plenum Press, N
ew York,１９８１）。
同時重合法とは、各組成高分子の単量体、プレポリマ
ー、架橋剤、触媒および開始剤等を共に混合して、重合
・架橋化を同時に進行させて製造する方法である。すな
わち、低分子量の親水性成分と疎水性成分とを溶液状態
にしておき、それぞれの成分における重合反応と架橋反
応が同時に進行するようにし、ポリマーが形成されるに
従って親水性成分の高分子網状構造と疎水性成分の高分
子網状構造とが交絡するようにした方法である。
ー、架橋剤、触媒および開始剤等を共に混合して、重合
・架橋化を同時に進行させて製造する方法である。すな
わち、低分子量の親水性成分と疎水性成分とを溶液状態
にしておき、それぞれの成分における重合反応と架橋反
応が同時に進行するようにし、ポリマーが形成されるに
従って親水性成分の高分子網状構造と疎水性成分の高分
子網状構造とが交絡するようにした方法である。
一方、段階重合法とは、一方の成分の高分子網状構造を
予め作っておき、このポリマーを別の成分の単量体、触
媒および／または開始剤等の混合物中に入れて膨潤さ
せ、この膨潤された混合物を熱または紫外線で重合反応
させながら、先に作られた高分子網状構造存在下で別の
成分の網状構造を作り、先に作られた高分子網状構造に
交絡させる方法である。
予め作っておき、このポリマーを別の成分の単量体、触
媒および／または開始剤等の混合物中に入れて膨潤さ
せ、この膨潤された混合物を熱または紫外線で重合反応
させながら、先に作られた高分子網状構造存在下で別の
成分の網状構造を作り、先に作られた高分子網状構造に
交絡させる方法である。
なお、重合反応を行う際に温度または圧力等を変化させ
ることにより、相分離を抑制し、分散相の大きさを調節
することができるので、これにより液体混合物中の成分
の分離選択性を調節することができる。
ることにより、相分離を抑制し、分散相の大きさを調節
することができるので、これにより液体混合物中の成分
の分離選択性を調節することができる。
（発明が解決しようとする問題点） 従来の液体混合物中の各成分の分離方法は、共沸混合
物、沸点が近似した混合物および熱に弱い液体混合物の
成分の分離には適合しない欠点がある。また、機械的混
合で製造された親水性−疎水性高分子の相互浸透性高分
子分離膜では、一般に成分間の相溶性が互いに低く、親
水性成分と疎水性成分との相分離が非常に大きく起こる
ため、機械的物性が低下して、通常の分離膜では使用す
ることができない問題点がある。
物、沸点が近似した混合物および熱に弱い液体混合物の
成分の分離には適合しない欠点がある。また、機械的混
合で製造された親水性−疎水性高分子の相互浸透性高分
子分離膜では、一般に成分間の相溶性が互いに低く、親
水性成分と疎水性成分との相分離が非常に大きく起こる
ため、機械的物性が低下して、通常の分離膜では使用す
ることができない問題点がある。
［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） このような問題点を解決するために、本発明は、透過速
度が大きくなるようにした液体との親和力が大きい成分
と、過度の膨潤を抑制する親和力のほとんどない成分と
から成る多成分系高分子分離膜を得ようと、相互浸透性
高分子構造を利用し、親水性−疎水性成分を交絡させた
高分子分離膜を製造する方法を提供しようとするもので
ある。
度が大きくなるようにした液体との親和力が大きい成分
と、過度の膨潤を抑制する親和力のほとんどない成分と
から成る多成分系高分子分離膜を得ようと、相互浸透性
高分子構造を利用し、親水性−疎水性成分を交絡させた
高分子分離膜を製造する方法を提供しようとするもので
ある。
すなわち、本発明は、次式 ［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、ｎは１
〜３の整数であり、ｍは５〜４０の整数であり、Ｒ２は
式 （式中、ｌは２〜８の整数である）で示される基、 である］ で示される構成単位を有するポリウレタンプレポリマー
が架橋剤により架橋・重合反応したポリウレタン架橋物
と次式 ［式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基である。］ で示されるスチレン誘導体が架橋剤により架橋・重合反
応したポリスチレン架橋物とが、交絡して相互浸透高分
子構造を形成していることを特徴とする多成分系高分子
分離膜である。
〜３の整数であり、ｍは５〜４０の整数であり、Ｒ２は
式 （式中、ｌは２〜８の整数である）で示される基、 である］ で示される構成単位を有するポリウレタンプレポリマー
が架橋剤により架橋・重合反応したポリウレタン架橋物
と次式 ［式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基である。］ で示されるスチレン誘導体が架橋剤により架橋・重合反
応したポリスチレン架橋物とが、交絡して相互浸透高分
子構造を形成していることを特徴とする多成分系高分子
分離膜である。
本発明に使用される式（Ｉ）で示される単位を有するポ
リウレタンプレポリマーは、 式 ［式中、Ｒ１，ｎ，ｍは前記と同様である］ で示される化合物を１モルに対し、式 Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２−Ｎ＝Ｃ＝０ （IV） ［式中、Ｒ２は前記と同様である］ で示される化合物を２モル加えて共重合させて作られ
る。
リウレタンプレポリマーは、 式 ［式中、Ｒ１，ｎ，ｍは前記と同様である］ で示される化合物を１モルに対し、式 Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２−Ｎ＝Ｃ＝０ （IV） ［式中、Ｒ２は前記と同様である］ で示される化合物を２モル加えて共重合させて作られ
る。
式（III）で示される化合物としては、例えば分子量３
００〜１０００のポリエチレングリコール、分子量３０
０〜１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール
等が挙げられ、１種または２種以上を混合して使用して
もよい。式（IV）で示される化合物としては、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート等を使用することが
できる。
００〜１０００のポリエチレングリコール、分子量３０
０〜１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール
等が挙げられ、１種または２種以上を混合して使用して
もよい。式（IV）で示される化合物としては、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート等を使用することが
できる。
式（Ｉ）で示されるポリウレタンプレポリマーを架橋・
重合反応させる時に使用する架橋剤としては、例えばト
リメチロールプロパン、ペンタエリトリトール等が挙げ
られ、ポリウレタンプレポリマー１当量に対して０．９
〜１．１当量を加える。
重合反応させる時に使用する架橋剤としては、例えばト
リメチロールプロパン、ペンタエリトリトール等が挙げ
られ、ポリウレタンプレポリマー１当量に対して０．９
〜１．１当量を加える。
また、本発明に使用される式（II）で示されるスチレン
誘導体はスチレンおよび／またはα−メチルスチレンで
ある。
誘導体はスチレンおよび／またはα−メチルスチレンで
ある。
式（II）で示されるスチレン誘導体を架橋・重合反応さ
せる時に使用する架橋剤としては、例えばジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート等が挙げられ、スチ
レン誘導体１当量に対して３．３モル％を加える。
せる時に使用する架橋剤としては、例えばジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート等が挙げられ、スチ
レン誘導体１当量に対して３．３モル％を加える。
なお、重合反応の際に使用される反応開始剤としては過
酸化ベンゾイル、ジクミルパーオキシド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キシド等が挙げられ、触媒としては、ジブチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンマレート等やそれらの複合体
（complex）が挙げられる。
酸化ベンゾイル、ジクミルパーオキシド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キシド等が挙げられ、触媒としては、ジブチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンマレート等やそれらの複合体
（complex）が挙げられる。
本発明の多成分系高分子分離膜は、上記した同時重合法
または段階重合法を利用して製造することができる。例
えば、同時重合法では次のようにして行う。
または段階重合法を利用して製造することができる。例
えば、同時重合法では次のようにして行う。
まず、ポリウレタンプレポリマーおよびその架橋剤、ス
チレンおよびその反応開始剤、架橋剤等が完全に混和さ
れたスチレン単量体混合物ならびに触媒（安定剤）を、
約５００回／分に撹拌して混合する。次いで、この混合
物をガラス板金型また金属板型に入れて重合反応させ
る。
チレンおよびその反応開始剤、架橋剤等が完全に混和さ
れたスチレン単量体混合物ならびに触媒（安定剤）を、
約５００回／分に撹拌して混合する。次いで、この混合
物をガラス板金型また金属板型に入れて重合反応させ
る。
この重合反応における重合温度は６０〜１５０℃に維持
するのが好ましく、重合圧力は１〜１０，０００気圧に
維持するのが好ましい。
するのが好ましく、重合圧力は１〜１０，０００気圧に
維持するのが好ましい。
また、段階重合法では次のようにして行う。
まず、ポリウレタンポリマーおよびその架橋剤、触媒
（安定剤）等を約５００回／分に撹拌して混合した後、
気泡を除去し、ガラス板金型に入れ、６０〜１５０℃で
２４時間重合させ、５０μｍ厚さの膜を得る。次に、こ
の膜をスチレンおよびその架橋剤、反応時間開始剤が完
全に混合されたスチレン単量体混合物に浸漬し、完全に
膨潤されるようにする。さらにこれをガラス板金型また
は金属板金型に入れ、６０〜１５０℃、１〜１０，００
０気圧で重合させる。
（安定剤）等を約５００回／分に撹拌して混合した後、
気泡を除去し、ガラス板金型に入れ、６０〜１５０℃で
２４時間重合させ、５０μｍ厚さの膜を得る。次に、こ
の膜をスチレンおよびその架橋剤、反応時間開始剤が完
全に混合されたスチレン単量体混合物に浸漬し、完全に
膨潤されるようにする。さらにこれをガラス板金型また
は金属板金型に入れ、６０〜１５０℃、１〜１０，００
０気圧で重合させる。
この場合、分散相（ポリスチレンドメイン）の大きさ
は、１００Å〜１μｍになる。また、多成分系の相分離
の程度は成分間の相溶性、相分離速度及び反応速度によ
り影響を受ける。架橋された二つの高分子混合物で構成
される高分子構造においては、架橋剤の量が多いほど架
橋速度が早くなり、相互浸透速度が増加して相分離が抑
制される。また、重合圧力を増加させると高分子混合物
の自由容積が減少するので、高分子鎖の運動性が減少す
るので相分離が抑制される。そのため架橋度（▲
▼）が１５００〜２０００であることが相分離を抑制す
るために好ましい。
は、１００Å〜１μｍになる。また、多成分系の相分離
の程度は成分間の相溶性、相分離速度及び反応速度によ
り影響を受ける。架橋された二つの高分子混合物で構成
される高分子構造においては、架橋剤の量が多いほど架
橋速度が早くなり、相互浸透速度が増加して相分離が抑
制される。また、重合圧力を増加させると高分子混合物
の自由容積が減少するので、高分子鎖の運動性が減少す
るので相分離が抑制される。そのため架橋度（▲
▼）が１５００〜２０００であることが相分離を抑制す
るために好ましい。
この重合反応では第１段階の重合温度は８０℃に維持す
るのが好ましく、第２段階の重合温度は１２０℃に維持
するのが好ましい。
るのが好ましく、第２段階の重合温度は１２０℃に維持
するのが好ましい。
［発明の効果］ 本発明の多成分系高分子分離膜は、相互に浸透する高分
子構造を有しており、すなわち２種の性質の相違した高
分子の網状構造が互いに物理的に絡み合っているので、
相溶性が低い親水性成分と疎水性成分の相分離が抑制さ
れ、物性が良好でしかも分離特性が優秀であるという特
性を有する。
子構造を有しており、すなわち２種の性質の相違した高
分子の網状構造が互いに物理的に絡み合っているので、
相溶性が低い親水性成分と疎水性成分の相分離が抑制さ
れ、物性が良好でしかも分離特性が優秀であるという特
性を有する。
また、本発明の多成分系高分子分離膜は、液体混合物中
の各成分を分離する場合に有用であるので、生物資源
（バイオマス）からアルコールを得る場合に、水−エタ
ノール共沸混合物（エタノール含有量９５．６重量％）
から１００％純粋アルコールを得るのに利用することが
できる。
の各成分を分離する場合に有用であるので、生物資源
（バイオマス）からアルコールを得る場合に、水−エタ
ノール共沸混合物（エタノール含有量９５．６重量％）
から１００％純粋アルコールを得るのに利用することが
できる。
（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。膜の
分離特性を知るために、透過蒸発法（J. Appl. Polym.
Sci.,３０，１７９，１９８５）により液体混合物を分
離し、その透過定数と分離選択度とを次のように測定し
た。
分離特性を知るために、透過蒸発法（J. Appl. Polym.
Sci.,３０，１７９，１９８５）により液体混合物を分
離し、その透過定数と分離選択度とを次のように測定し
た。
透過定数Ｐは次式、 ［式中、Ｗは透過された液体の量（ｇ）であり、ｌは分
離膜の厚さ（cm）であり、Ａは分離膜断面積（cm2）で
あり、ｔは透過時間（時間）である］ で示される式により求め、 分離しようとする物質の分離選択度αｉは、 次式、 ［式中、ＰｉおよびＰｊは透過液中のｉおよびｊ成分の
重量分率であり、ＦｉおよびＦｊは混合液中のｉおよび
ｊ成分の重量分率である］ で示される式により求めた。
離膜の厚さ（cm）であり、Ａは分離膜断面積（cm2）で
あり、ｔは透過時間（時間）である］ で示される式により求め、 分離しようとする物質の分離選択度αｉは、 次式、 ［式中、ＰｉおよびＰｊは透過液中のｉおよびｊ成分の
重量分率であり、ＦｉおよびＦｊは混合液中のｉおよび
ｊ成分の重量分率である］ で示される式により求めた。
実施例 １ ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１モルを温
度５０〜５５℃に保ち、窒素ガス雰囲気中で４口フラス
コに注入した。次に、触媒としてジメチルチンジラウレ
ート（Ｔ−１２）０．００１重量％を含むポリエチレン
グリコール（分子量１０００） 1/2モルが入っている分
液ロートを４口フラスコに装置し、４口フラスコを毎分
約３００〜５００回で攪拌しながら分液ロートよりポリ
エチレングリコールをゆっくりと添加し、ポリウレタン
プレポリマーを製造した。
度５０〜５５℃に保ち、窒素ガス雰囲気中で４口フラス
コに注入した。次に、触媒としてジメチルチンジラウレ
ート（Ｔ−１２）０．００１重量％を含むポリエチレン
グリコール（分子量１０００） 1/2モルが入っている分
液ロートを４口フラスコに装置し、４口フラスコを毎分
約３００〜５００回で攪拌しながら分液ロートよりポリ
エチレングリコールをゆっくりと添加し、ポリウレタン
プレポリマーを製造した。
このようにして製造したポリウレタンプレポリマー 1/4
モル、トリメチロールプロパン 1/6モルならびにスチレ
ン９４．３重量％、ジビニルベンゼン４．７重量％およ
び過酸化ベンゾイル１重量％が完全に混合されたスチレ
ン単量体混合物３５．７ｇならびにジブチルチンジラウ
レート０．０７１ｇを毎分約５００回で攪拌して混合し
た。
モル、トリメチロールプロパン 1/6モルならびにスチレ
ン９４．３重量％、ジビニルベンゼン４．７重量％およ
び過酸化ベンゾイル１重量％が完全に混合されたスチレ
ン単量体混合物３５．７ｇならびにジブチルチンジラウ
レート０．０７１ｇを毎分約５００回で攪拌して混合し
た。
上記のように二つの成分の架橋剤であるトリメチロール
プロパンとジビニルベンゼンの量を調節することによっ
て、架橋度１５００となる。
プロパンとジビニルベンゼンの量を調節することによっ
て、架橋度１５００となる。
この混合物を厚さ７５μｍの固定したガラス板金型（１
００×１００mm）に注入し、１気圧において、温度８０
℃の循環オーブンで２４時間、更に温度１２０℃で４時
間反応させた後、ガラス板金型から製造された分離膜を
離型した。このとき、生成した分離膜のポリウレタンと
ポリスチレンの組成比（重量）は、５０：５０となる。
００×１００mm）に注入し、１気圧において、温度８０
℃の循環オーブンで２４時間、更に温度１２０℃で４時
間反応させた後、ガラス板金型から製造された分離膜を
離型した。このとき、生成した分離膜のポリウレタンと
ポリスチレンの組成比（重量）は、５０：５０となる。
このようにして製造した高分子分離膜で水−エタノール
混合液（エタノール濃度９５．６重量％）を用いた透過
蒸発実験を２５℃で行った。
混合液（エタノール濃度９５．６重量％）を用いた透過
蒸発実験を２５℃で行った。
透過した物質は液体窒素を使用して凝縮・収集し、その
重量を測定し、その組成はガスクロマトグラフィーによ
り求めた。その結果、水についての分離選択度は２で、
透過定数は１．５×１０-3ｇ・cm／cm2・時間であり、
水が選択的に透過された。また、水に膨潤された分離膜
の引張強度は７５．１kg／cm2であった。
重量を測定し、その組成はガスクロマトグラフィーによ
り求めた。その結果、水についての分離選択度は２で、
透過定数は１．５×１０-3ｇ・cm／cm2・時間であり、
水が選択的に透過された。また、水に膨潤された分離膜
の引張強度は７５．１kg／cm2であった。
実施例 ２ 実験は実施例１の方法と同様にして行ったが、ポリエチ
レングリコールの代りに、ポリエチレングリコール
（Ｅ）と分子量１０００のポリテトラメチレンエーテル
グリコール（Ｔ）とを重量比８：２（Ｅ８Ｔ２）、６：
４（Ｅ６Ｔ４）および２：８（Ｅ２Ｔ８）で混合したも
のを使用した（ポリウレタン：ポリスチレン＝５０：５
０（重量比）。
レングリコールの代りに、ポリエチレングリコール
（Ｅ）と分子量１０００のポリテトラメチレンエーテル
グリコール（Ｔ）とを重量比８：２（Ｅ８Ｔ２）、６：
４（Ｅ６Ｔ４）および２：８（Ｅ２Ｔ８）で混合したも
のを使用した（ポリウレタン：ポリスチレン＝５０：５
０（重量比）。
水−エタノール（エタノール濃度９５．６重量％）の混
合液を用いて２５℃で行った透過蒸発実験は次の表１の
ようになった。
合液を用いて２５℃で行った透過蒸発実験は次の表１の
ようになった。
実施例 ３ 実験は実施例１の方法と同様にして行ったが、分子量１
０００のポリエチレングリコール 1/2モルの代りに、分
子量３００のポリエチレングリコール 1/2モルを使用
し、ポリウレタン（Ｕ）とポリスチレンの組成比が１
０：０（Ｕ１０Ｓ０）、９：１（Ｕ９Ｓ１）および８：
２（Ｕ８Ｓ２）である高分子分離膜を製造した。
０００のポリエチレングリコール 1/2モルの代りに、分
子量３００のポリエチレングリコール 1/2モルを使用
し、ポリウレタン（Ｕ）とポリスチレンの組成比が１
０：０（Ｕ１０Ｓ０）、９：１（Ｕ９Ｓ１）および８：
２（Ｕ８Ｓ２）である高分子分離膜を製造した。
水−エタノール（エタノール濃度９５．６重量％）の混
合液を用いて２５℃で行った透過蒸発実験は次の表２の
ようになった。
合液を用いて２５℃で行った透過蒸発実験は次の表２の
ようになった。
実施例４ 実験は実施例１の方法と同様にして行ったが、スチレン
の代りにスチレン（Ｓ）とα−メチルスチレン（Ｍ）を
重量比９：１（Ｓ９Ｍ１）、７：３（Ｓ７Ｍ３）および
５：５（Ｓ５Ｍ５）で混合したものを使用した。
の代りにスチレン（Ｓ）とα−メチルスチレン（Ｍ）を
重量比９：１（Ｓ９Ｍ１）、７：３（Ｓ７Ｍ３）および
５：５（Ｓ５Ｍ５）で混合したものを使用した。
水−エタノール（エタノール濃度９５．６重量％）の混
合液を用いて２５℃で透過蒸発実験を行ったところ次の
表３のようになった。
合液を用いて２５℃で透過蒸発実験を行ったところ次の
表３のようになった。
実施例５ 実験は実施例１の方法と同様にして行ったが、重合圧力
９７０、２４２０および４８４０気圧とした。
９７０、２４２０および４８４０気圧とした。
種々のエタノール含有量の水−エタノール混合液を用い
て、２５℃で透過蒸発実験を行ったところ、表４のよう
になった。
て、２５℃で透過蒸発実験を行ったところ、表４のよう
になった。
重合圧力を挙げた結果、分離選択度が向上された。
また、上記重合圧力で重合させた場合、分散相（ポリス
チレンドメイン）の大きさは、表５のようになった。
チレンドメイン）の大きさは、表５のようになった。
Claims (2)
- 【請求項１】次式 ［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、ｎは１
〜３の整数であり、ｍは５〜４０の整数であり、Ｒ２は
式 （式中、ｌは２〜８の整数である）で示される基、 である］ で示される構成単位を有するポリウレタンプレポリマー
が架橋剤により架橋・重合反応したポリウレタン架橋物
と次式 ［式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基である。］ で示されるスチレン誘導体が架橋剤により架橋・重合反
応したポリスチレン架橋物とが、交絡して相互浸透高分
子構造を形成していることを特徴とする多成分系高分子
分離膜。 - 【請求項２】架橋度（▲▼）が１，５００〜２，０
００で、相分離が抑制されており、分散相（疎水性ポリ
スチレンドメイン(domain)）の大きさが１００Å〜１μ
に調節されている特許請求の範囲第１項記載の多成分系
高分子分離膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019860007221A KR890003548B1 (ko) | 1986-08-29 | 1986-08-29 | 다성분계 고분자 분리막의 제조방법 |
| KR7221/1986 | 1986-08-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6359303A JPS6359303A (ja) | 1988-03-15 |
| JPH0628709B2 true JPH0628709B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=19252010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62109914A Expired - Fee Related JPH0628709B2 (ja) | 1986-08-29 | 1987-05-07 | 多成分系高分子分離膜 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4752624A (ja) |
| JP (1) | JPH0628709B2 (ja) |
| KR (1) | KR890003548B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5079272A (en) * | 1989-11-30 | 1992-01-07 | Millipore Corporation | Porous membrane formed from interpenetrating polymer network having hydrophilic surface |
| JP3320100B2 (ja) * | 1991-07-19 | 2002-09-03 | キヤノン株式会社 | 画像処理方法及び装置 |
| US6331578B1 (en) | 1998-11-18 | 2001-12-18 | Josephine Turner | Process for preparing interpenetrating polymer networks of controlled morphology |
| US20020147282A1 (en) * | 2000-09-11 | 2002-10-10 | Mayes Anne M. | Graft copolymers, methods for grafting hydrophilic chains onto hydrophobic polymers, and articles thereof |
| US7279174B2 (en) * | 2003-05-08 | 2007-10-09 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent coatings comprising hydrophilic additives |
| KR101436175B1 (ko) * | 2006-04-11 | 2014-09-01 | 메사추세츠 인스티튜트 오브 테크놀로지 | 폴리아크릴로니트릴 그라프트 공중합체로 형성된 내오염성 막 |
| CN105435659B (zh) * | 2014-09-02 | 2018-06-12 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种耐酸碱、耐有机溶剂的隔膜材料及其制备方法和应用 |
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| JP6573942B2 (ja) * | 2017-09-15 | 2019-09-11 | 住友化学株式会社 | ガス分離方法 |
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-
1986
- 1986-08-29 KR KR1019860007221A patent/KR890003548B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-01-08 US US07/001,363 patent/US4752624A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-07 JP JP62109914A patent/JPH0628709B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890003548B1 (ko) | 1989-09-23 |
| US4752624A (en) | 1988-06-21 |
| JPS6359303A (ja) | 1988-03-15 |
| KR880002921A (ko) | 1988-05-12 |
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