JPH0627220B2 - 変性ゴム組成物 - Google Patents
変性ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH0627220B2 JPH0627220B2 JP61224006A JP22400686A JPH0627220B2 JP H0627220 B2 JPH0627220 B2 JP H0627220B2 JP 61224006 A JP61224006 A JP 61224006A JP 22400686 A JP22400686 A JP 22400686A JP H0627220 B2 JPH0627220 B2 JP H0627220B2
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- JP
- Japan
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- rubber
- compound
- reaction
- rubber composition
- modified rubber
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はグリーン強度及び加硫後の物性の優れたタイヤ
等に好適な変性ゴム組成物に関するものである。
等に好適な変性ゴム組成物に関するものである。
（従来の技術） 従来、グリーン強度及び加硫後の接着性などの改良され
たゴム組成物を得る目的で、ゴムとしてカルボキシル基
等の極性基の導入されたゴム、例えば無水マレイン酸や
グリオキザール等の付加したゴムを用いることが知られ
ている。しかしながら、これらのゴムはその変性反応時
にゴムのゲル化や分子量低下などの副次的反応が起き易
いため、加硫物としての強度特性が不十分であるという
欠点を有していた。
たゴム組成物を得る目的で、ゴムとしてカルボキシル基
等の極性基の導入されたゴム、例えば無水マレイン酸や
グリオキザール等の付加したゴムを用いることが知られ
ている。しかしながら、これらのゴムはその変性反応時
にゴムのゲル化や分子量低下などの副次的反応が起き易
いため、加硫物としての強度特性が不十分であるという
欠点を有していた。
（発明が解決しようとする問題点） そこで本発明者は、グリーン強度並びに加硫後の強度特
性及び反発弾性等の優れた変性ゴム組成物を開発すべく
種々検討を重ねた結果、不飽和ゴムを特定の化合物で変
性したゴムにカーボンブラックを配合することにより、
所期の目的が達成されることを見い出し本発明に到達し
た。
性及び反発弾性等の優れた変性ゴム組成物を開発すべく
種々検討を重ねた結果、不飽和ゴムを特定の化合物で変
性したゴムにカーボンブラックを配合することにより、
所期の目的が達成されることを見い出し本発明に到達し
た。
（問題点を解決するための手段） すなわち本発明によって、不飽和結合を有するゴム（但
し、ポリイソプレンゴムは除く）に、フリーデルクラフ
ツ触媒の存在下、式 −ＣＨ＝Ｎ− で表わされる基を有する有機化合物および式 −ＣＯＸ （Ｘはハロゲンである） で示される基を有する有機酸ハライドを反応せしめて得
られた変性ゴムにカーボンブラックを配合してなる変性
ゴム組成物が提供される。
し、ポリイソプレンゴムは除く）に、フリーデルクラフ
ツ触媒の存在下、式 −ＣＨ＝Ｎ− で表わされる基を有する有機化合物および式 −ＣＯＸ （Ｘはハロゲンである） で示される基を有する有機酸ハライドを反応せしめて得
られた変性ゴムにカーボンブラックを配合してなる変性
ゴム組成物が提供される。
本発明において用いられる不飽和結合を有するゴム（以
下不飽和ゴム又はゴムということがある）としては、ブ
タジエン、イソプレン、ピペリレン、2,3−ジメチルブ
タジエン及びクロロプレンなどの共役ジエンの単独重合
体ゴム（但し、ポリイソプレンゴムは除く）、これらの
共役ジエンの２種以上の共重合体ゴム又はこれらの共役
ジエンと他の単量体との共重合体ゴム、シクロペンテ
ン、ノルボルネンなどのシクロオレフィンの開環重合体
ゴム、エチリデンノルボルネン及びシクロペンタジエン
などのジエンの重合体ゴム、該ジエンとオレフィンとの
共重合体などのポリオレフィンゴムなどのような通常の
不飽和炭素結合を有するゴムが挙げられる。その代表例
としては、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、
イソプレン−スチレン共重合体ゴム、ブタジエン−イソ
プレン−スチレン共重合体ゴム、ブタジエン−ピペリレ
ン共重合体ゴム、ブタジエン−プロピレン交互共重合体
ゴム、ポリペンテナマー、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム、ブチルゴム、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン−アクリ
ロニトリル共重合体ゴム、ポリクロロプレンゴム、スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴムな
どが挙げられる。
下不飽和ゴム又はゴムということがある）としては、ブ
タジエン、イソプレン、ピペリレン、2,3−ジメチルブ
タジエン及びクロロプレンなどの共役ジエンの単独重合
体ゴム（但し、ポリイソプレンゴムは除く）、これらの
共役ジエンの２種以上の共重合体ゴム又はこれらの共役
ジエンと他の単量体との共重合体ゴム、シクロペンテ
ン、ノルボルネンなどのシクロオレフィンの開環重合体
ゴム、エチリデンノルボルネン及びシクロペンタジエン
などのジエンの重合体ゴム、該ジエンとオレフィンとの
共重合体などのポリオレフィンゴムなどのような通常の
不飽和炭素結合を有するゴムが挙げられる。その代表例
としては、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、
イソプレン−スチレン共重合体ゴム、ブタジエン−イソ
プレン−スチレン共重合体ゴム、ブタジエン−ピペリレ
ン共重合体ゴム、ブタジエン−プロピレン交互共重合体
ゴム、ポリペンテナマー、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム、ブチルゴム、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン−アクリ
ロニトリル共重合体ゴム、ポリクロロプレンゴム、スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴムな
どが挙げられる。
本発明において用いられる式−ＣＨ＝Ｎ−で示される基
を有する有機化合物（以下化合物Ｉということがある）
は、より詳細には、一般式 Ｒ−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ′において、Ｒ及びＲ′が脂肪族、脂
環族又は芳香族残基（これらの残基はアルコキシル基、
シアノ基、カルボアルコキシル基、カルボキシル基、ジ
アルキルアミノ基などの原子団を適宜有することができ
る）である化合物である。その具体例として、ベンジリ
デンメチルアミン、ベンジリデンブチルアミン、ベンジ
リデンアニリン、ベンジリデンシクロヘキシルアミン、
プロピリデンブチルアミン、プロピリデンアニリン、シ
クロヘキシリデンブチルアミン、シクロヘキシリデンア
ニリン、エトキシベンジリデンブチルアニリン、４−カ
ルボキシルベンジリデンブチルアニリン、４−カルボメ
トキシベンジリデンブチルアミン、ベンジリデン４−シ
アノアニリン、ベンジリデン４−カルボキシルアニリ
ン、ジメチルアミノベンジリデンブチルアニリンなどを
挙げることができる。
を有する有機化合物（以下化合物Ｉということがある）
は、より詳細には、一般式 Ｒ−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ′において、Ｒ及びＲ′が脂肪族、脂
環族又は芳香族残基（これらの残基はアルコキシル基、
シアノ基、カルボアルコキシル基、カルボキシル基、ジ
アルキルアミノ基などの原子団を適宜有することができ
る）である化合物である。その具体例として、ベンジリ
デンメチルアミン、ベンジリデンブチルアミン、ベンジ
リデンアニリン、ベンジリデンシクロヘキシルアミン、
プロピリデンブチルアミン、プロピリデンアニリン、シ
クロヘキシリデンブチルアミン、シクロヘキシリデンア
ニリン、エトキシベンジリデンブチルアニリン、４−カ
ルボキシルベンジリデンブチルアニリン、４−カルボメ
トキシベンジリデンブチルアミン、ベンジリデン４−シ
アノアニリン、ベンジリデン４−カルボキシルアニリ
ン、ジメチルアミノベンジリデンブチルアニリンなどを
挙げることができる。
本発明における式−ＣＯＸで示される基を有する有機酸
ハライド（以下化合物IIということがある）は、より詳
細には、一般式Ｒ″−ＣＯＸにおいて、Ｘがハロゲンで
あり、Ｒ″が脂肪族、脂環族又は芳香族残基（これらの
残基はアルコキシル基、ハロカルボニル基などの原子団
を適宜有することができる）である化合物である。その
具体例としては、アセチルクロライド、アセチルブロマ
イド、ベンゾイルクロライド、ベンゾイルブロマイド、
カルボメトキシベンゾイルクロライド、オキサリルクロ
ライド、テレフタル酸クロライド、アクリル酸クロライ
ド、メタクリル酸クロライドなどが挙げられる。
ハライド（以下化合物IIということがある）は、より詳
細には、一般式Ｒ″−ＣＯＸにおいて、Ｘがハロゲンで
あり、Ｒ″が脂肪族、脂環族又は芳香族残基（これらの
残基はアルコキシル基、ハロカルボニル基などの原子団
を適宜有することができる）である化合物である。その
具体例としては、アセチルクロライド、アセチルブロマ
イド、ベンゾイルクロライド、ベンゾイルブロマイド、
カルボメトキシベンゾイルクロライド、オキサリルクロ
ライド、テレフタル酸クロライド、アクリル酸クロライ
ド、メタクリル酸クロライドなどが挙げられる。
化合物Ｉ及びIIの使用量は特に限定されないが、通常不
飽和ゴム１００重量部当たり、それぞれ0.001〜３０重
量部、好ましくは0.1〜１０重量部である。
飽和ゴム１００重量部当たり、それぞれ0.001〜３０重
量部、好ましくは0.1〜１０重量部である。
本発明におけるフリーデルクラフツ触媒は、一般に知ら
れているものが、使用可能である。その代表例は金属又
は半金属のハロゲン化物であって、例えばBe、B、Al、Si、
P、S、Ti、V、Fe、Zn、Ga、Ge、As、Se、Zr、Nb、Mo、Cd、Sn、Sb、Te、T
a、W、Hg、Bi、Uなどの元素又はPO、SeO、SO、SO2、VOなどの酸
素−元素結合体のハロゲン化物もしくは有機ハロゲン化
物又はこれらの錯体などである。更に具体的には、BF3、
BF3O(C2H5)2、(CH3)2BF、BCl3、AlCl3、AlBr3、(C2H5)AlCl2、
POCl3、TiCl4、VCl4、MoCl6、SnCl4、(CH3)SnCl3、SbCl5、TeCl
4、TeBr4、FeCl3及びWCl6などが挙げられる。これらのう
ちSnCl4、SbCl5、AlCl3、TiCl4、(C2H5)2AlCl、ZnCl2、(C2H5)
3Al、AgBF4などは反応速度が大きくかつ副反応が少ない
ので特に好適である。フリーデルクラフツ触媒の使用量
は特に限定されるものではないが、通常、化合物IIに対
して0.01〜１０モル、好ましくは0.05〜３モルである。
れているものが、使用可能である。その代表例は金属又
は半金属のハロゲン化物であって、例えばBe、B、Al、Si、
P、S、Ti、V、Fe、Zn、Ga、Ge、As、Se、Zr、Nb、Mo、Cd、Sn、Sb、Te、T
a、W、Hg、Bi、Uなどの元素又はPO、SeO、SO、SO2、VOなどの酸
素−元素結合体のハロゲン化物もしくは有機ハロゲン化
物又はこれらの錯体などである。更に具体的には、BF3、
BF3O(C2H5)2、(CH3)2BF、BCl3、AlCl3、AlBr3、(C2H5)AlCl2、
POCl3、TiCl4、VCl4、MoCl6、SnCl4、(CH3)SnCl3、SbCl5、TeCl
4、TeBr4、FeCl3及びWCl6などが挙げられる。これらのう
ちSnCl4、SbCl5、AlCl3、TiCl4、(C2H5)2AlCl、ZnCl2、(C2H5)
3Al、AgBF4などは反応速度が大きくかつ副反応が少ない
ので特に好適である。フリーデルクラフツ触媒の使用量
は特に限定されるものではないが、通常、化合物IIに対
して0.01〜１０モル、好ましくは0.05〜３モルである。
本発明の変性反応は、通常溶剤中で行われる。その溶剤
としてはベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、ブタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等のパラフィン系溶剤、
クロロホルム、二塩化エタン等のハロゲン化炭化水素系
溶剤等任意のものが用いられるが、反応に対し不活性で
あり、かつ、ゴムを溶解させるものが適当である。ま
た、溶剤の不存在下にゴム混練機中で行うことも可能で
ある。
としてはベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、ブタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等のパラフィン系溶剤、
クロロホルム、二塩化エタン等のハロゲン化炭化水素系
溶剤等任意のものが用いられるが、反応に対し不活性で
あり、かつ、ゴムを溶解させるものが適当である。ま
た、溶剤の不存在下にゴム混練機中で行うことも可能で
ある。
化合物Ｉ、化合物II及びフリーデルクラフツ触媒は反応
系に、初期に全量添加してもよいし、反応途中で分割又
は連続して添加してもよい。また、化合物Ｉ、化合物II
及びフリーデルクラフツ触媒はそれぞれ別々に反応系に
添加してもよいし、これらの二者又は三者をあらかじめ
混合しておいてから反応系に添加してもよい。
系に、初期に全量添加してもよいし、反応途中で分割又
は連続して添加してもよい。また、化合物Ｉ、化合物II
及びフリーデルクラフツ触媒はそれぞれ別々に反応系に
添加してもよいし、これらの二者又は三者をあらかじめ
混合しておいてから反応系に添加してもよい。
反応を行う際は、反応系を無水状態あるいは制限水量下
（100ppm以下）に保つことが必要である。反応温度は特
に限定されるものでなく、通常は−２０℃〜１８０℃、
好ましくは−１０℃〜６０℃である。反応時間も特に限
定されるものではなく、１０秒〜１０時間で適宜設定さ
れる。
（100ppm以下）に保つことが必要である。反応温度は特
に限定されるものでなく、通常は−２０℃〜１８０℃、
好ましくは−１０℃〜６０℃である。反応時間も特に限
定されるものではなく、１０秒〜１０時間で適宜設定さ
れる。
反応を溶剤中で行った場合には、例えば、多量のアルコ
ールあるいはアルカリ水溶液等を添加すれば、反応をほ
ぼ停止させるとともにゴムを凝固させることができる。
次いでゴム中の各種残存物を必要に応じて洗浄により除
去した後、乾燥することによって変性ゴムが得られる。
ールあるいはアルカリ水溶液等を添加すれば、反応をほ
ぼ停止させるとともにゴムを凝固させることができる。
次いでゴム中の各種残存物を必要に応じて洗浄により除
去した後、乾燥することによって変性ゴムが得られる。
このようにして得られた変性ゴムに配合されるカーボン
ブラックの種類は特に限定されるものではないが、平均
粒径10ｍμ〜500ｍμのものが好ましく、慣用略号でEP
C、MPC、HPC、CC等のチヤンネルブラツク、SAF、ISAF、HAF、M
AF、FEF、HMF、SRF、SPF、GPF、APF、FF、CF等のフアーネスブラ
ツク、FT、MT等のサマールブラツク、及びアセチレンブ
ラツクなどから適宜選択される。カーボンブラックの使
用量は用途に応じて変性ゴム１００重量部当たり通常５
〜２００重量部、好ましくは２０〜１２０重量部の範囲
から選択される。
ブラックの種類は特に限定されるものではないが、平均
粒径10ｍμ〜500ｍμのものが好ましく、慣用略号でEP
C、MPC、HPC、CC等のチヤンネルブラツク、SAF、ISAF、HAF、M
AF、FEF、HMF、SRF、SPF、GPF、APF、FF、CF等のフアーネスブラ
ツク、FT、MT等のサマールブラツク、及びアセチレンブ
ラツクなどから適宜選択される。カーボンブラックの使
用量は用途に応じて変性ゴム１００重量部当たり通常５
〜２００重量部、好ましくは２０〜１２０重量部の範囲
から選択される。
本発明の組成物は所望に応じて、加硫剤、加硫促進剤、
加硫助剤、軟化剤、粘着付与剤、充填剤、カーボンブラ
ック以外の補強剤、老化防止剤などの通常のゴム用配合
例を含有することができる。
加硫助剤、軟化剤、粘着付与剤、充填剤、カーボンブラ
ック以外の補強剤、老化防止剤などの通常のゴム用配合
例を含有することができる。
加硫剤としては、硫黄並びにチウラム系及びチアゾール
系などの硫黄供与体が代表的であるが、他にパーオキサ
イド、ポリアミン、金属酸化物、ウレタン加硫剤及び樹
脂加硫剤なども所望に応じて用いることができる。ま
た、加硫促進剤としてはスルフエンアミド系、チウラム
系、チアゾール系、グアニジン系、メルカプトトリアジ
ン系、アルデヒド−アミン系などが、加硫助剤としては
ステアリン酸、オレイン酸などのカルボン酸、ステアリ
ン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、炭酸鉛などの金属化合物が、軟化剤としては、パ
ラフイン系、ナフテン系、芳香族系などのプロセスオイ
ルが、粘着付与剤としては、ロジン系、石油炭化水素樹
脂系、クマロン樹脂系、フエノール−テルペン樹脂系な
どが、充填剤としては炭酸カルシウム、クレー、タルク
などが、カーボンブラック以外の補強剤としてはケイ酸
及びその塩などが、老化防止剤としてはアミン系、フエ
ノール系などがそれぞれ例示される。なお、上記加硫促
進剤及び加硫助剤は主として硫黄又は硫黄供与体による
加硫の場合に主として使用される。
系などの硫黄供与体が代表的であるが、他にパーオキサ
イド、ポリアミン、金属酸化物、ウレタン加硫剤及び樹
脂加硫剤なども所望に応じて用いることができる。ま
た、加硫促進剤としてはスルフエンアミド系、チウラム
系、チアゾール系、グアニジン系、メルカプトトリアジ
ン系、アルデヒド−アミン系などが、加硫助剤としては
ステアリン酸、オレイン酸などのカルボン酸、ステアリ
ン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、炭酸鉛などの金属化合物が、軟化剤としては、パ
ラフイン系、ナフテン系、芳香族系などのプロセスオイ
ルが、粘着付与剤としては、ロジン系、石油炭化水素樹
脂系、クマロン樹脂系、フエノール−テルペン樹脂系な
どが、充填剤としては炭酸カルシウム、クレー、タルク
などが、カーボンブラック以外の補強剤としてはケイ酸
及びその塩などが、老化防止剤としてはアミン系、フエ
ノール系などがそれぞれ例示される。なお、上記加硫促
進剤及び加硫助剤は主として硫黄又は硫黄供与体による
加硫の場合に主として使用される。
本発明の変性ゴム組成物は所望に応じて天然ゴム、スチ
レン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、
ポリイソプレンゴムなどの他のゴムを任意の割合で含有
することもできる。
レン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、
ポリイソプレンゴムなどの他のゴムを任意の割合で含有
することもできる。
本発明の組成物を構成する各成分を混合する方法は特に
限定されず、通常は、各種のゴム混練機が用いられる
が、特にカーボンブラック及び各種プロセスオイルは原
料ゴムの製造工程又は変性工程でゴムに混合してそれぞ
れカーボンマスターバッチ、オイルマスターバッチとす
ることもできる。
限定されず、通常は、各種のゴム混練機が用いられる
が、特にカーボンブラック及び各種プロセスオイルは原
料ゴムの製造工程又は変性工程でゴムに混合してそれぞ
れカーボンマスターバッチ、オイルマスターバッチとす
ることもできる。
（発明の効果） 本発明の変性ゴム組成物は、未加硫状態でのグリーン強
度、加硫後の引裂強さ、引張応力及び反発弾性率が高
く、耐屈曲亀裂性に優れているので、乗用車タイヤやト
ラック・バス用大型タイヤのカーカス、トレッド、サイ
ドウォール、ビードフィラー、リムクッション、インナ
ーライナー、各種防振ゴム、工業用ベルト、ホース、履
物及び引布などの用途に好適である。
度、加硫後の引裂強さ、引張応力及び反発弾性率が高
く、耐屈曲亀裂性に優れているので、乗用車タイヤやト
ラック・バス用大型タイヤのカーカス、トレッド、サイ
ドウォール、ビードフィラー、リムクッション、インナ
ーライナー、各種防振ゴム、工業用ベルト、ホース、履
物及び引布などの用途に好適である。
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例及び比較例中の部及び％はとくに断り
のないかぎり重量基準である。
る。なお、実施例及び比較例中の部及び％はとくに断り
のないかぎり重量基準である。
各例における変性ゴムの未加硫配合物及び加硫物の調製
方法並びにそれらの物性試験方法は、断りのない限り下
記の通りである。
方法並びにそれらの物性試験方法は、断りのない限り下
記の通りである。
変性ゴムを、下記の配合処方中硫黄および加硫促進剤を
除いた各種配合剤とともに小型バンバリーミキサー中で
混練混合し、得られた混合物に硫黄と加硫促進剤を小型
ロール上で添加、混練してゴム未加硫配合物を調製し
た。
除いた各種配合剤とともに小型バンバリーミキサー中で
混練混合し、得られた混合物に硫黄と加硫促進剤を小型
ロール上で添加、混練してゴム未加硫配合物を調製し
た。
〔ウオーレス可塑度〕 ウオーレスのラピツドプラストメーターによる１００℃
での値。
での値。
ゴム未加硫配合物を１００℃で５分間プレス成型するこ
とにより２mm厚の未加硫ゴムシートとし、ダンベル状の
JIS ３号試験片を打抜き、２５℃、５００mm／minの引
張速度で引張試験を行ったときの伸び５００％における
引張応力の値。
とにより２mm厚の未加硫ゴムシートとし、ダンベル状の
JIS ３号試験片を打抜き、２５℃、５００mm／minの引
張速度で引張試験を行ったときの伸び５００％における
引張応力の値。
オシレーテイングデイスクレオメーターにより１６０℃
で測定したトルクが最大トルクの９５％に達するまでの
時間（Ｔ95）。
で測定したトルクが最大トルクの９５％に達するまでの
時間（Ｔ95）。
ゴム未加硫配合物を１４５℃で所定時間プレス加硫して
２mm厚シートとし、JIS-K 6301に規定されたダンベル状
３号試験片を打抜き、２５℃で５００mm／minの引張速
度で行った。
２mm厚シートとし、JIS-K 6301に規定されたダンベル状
３号試験片を打抜き、２５℃で５００mm／minの引張速
度で行った。
２mm厚の加硫シートから幅１５mm、長さ１００mmの短冊
型試験片を打抜き、長さ方向の一方の側縁の中央に安全
カミソリの刃で側縁に直角に６mmの切込みを入れたもの
について、２５℃で５００mm／minの引張速度で行い、
列理方向及び列理に直角方向各３本計６本の平均値によ
って表示した。
型試験片を打抜き、長さ方向の一方の側縁の中央に安全
カミソリの刃で側縁に直角に６mmの切込みを入れたもの
について、２５℃で５００mm／minの引張速度で行い、
列理方向及び列理に直角方向各３本計６本の平均値によ
って表示した。
ダンロツプトリプソメーターを用いて２５℃で測定し
た。
た。
実施例１ ポリブタジエンゴム１５０ｇを３の脱水シクロヘキサ
ンに溶解し、ガラス製密封容器（セパラブルフラスコ）
内で窒素雰囲気下で第１表記載の反応条件下で２５℃で
１時間反応させた後、100mlのメタノールを加え反応を
停止した。次に反応液を2,6−ジターシャリーブチル−
４−メチルフェノール１％のメタノール溶液３中に注
ぎ、ゴムを完全に凝固させるとともに凝固物を細片とし
て洗浄した。その後真空乾燥機で一昼夜乾燥することに
よって試料Ａ〜Ｄを得た。
ンに溶解し、ガラス製密封容器（セパラブルフラスコ）
内で窒素雰囲気下で第１表記載の反応条件下で２５℃で
１時間反応させた後、100mlのメタノールを加え反応を
停止した。次に反応液を2,6−ジターシャリーブチル−
４−メチルフェノール１％のメタノール溶液３中に注
ぎ、ゴムを完全に凝固させるとともに凝固物を細片とし
て洗浄した。その後真空乾燥機で一昼夜乾燥することに
よって試料Ａ〜Ｄを得た。
次に、各試料の未加硫配合物の加硫速度及び加硫物の物
性を測定した。結果を第２表に示す。
性を測定した。結果を第２表に示す。
ただし、試料Ａ、Ｂ及び対応未変性ゴムは前記の配合処
方に従ったが、試料Ｃ、Ｄ及び対応未変性ゴムは配合処
方中の酸化亜鉛を３部、硫黄を１．０部、加硫促進剤を
２．０部と変更した。
方に従ったが、試料Ｃ、Ｄ及び対応未変性ゴムは配合処
方中の酸化亜鉛を３部、硫黄を１．０部、加硫促進剤を
２．０部と変更した。
同表より、本発明により得られた変性ゴムは各々対応す
る未変性ゴムに比較してグリーン強度、３００％引張応
力、反発弾性率が高いことがわかる。
る未変性ゴムに比較してグリーン強度、３００％引張応
力、反発弾性率が高いことがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】不飽和結合を有するゴム（但し、ポリイソ
プレンゴムは除く）に、フリーデルクラフツ触媒の存在
下、式 −ＣＨ＝Ｎ− で示される基を有する有機化合物及び式 −ＣＯＸ （Ｘはハロゲンである） で示される基を有する有機酸ハライドを反応せしめて得
られた変性ゴムにカーボンブラックを配合してなること
を特徴とする変性ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61224006A JPH0627220B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | 変性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61224006A JPH0627220B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | 変性ゴム組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33378392A Division JP2511367B2 (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 変性ポリイソプレンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6377954A JPS6377954A (ja) | 1988-04-08 |
| JPH0627220B2 true JPH0627220B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=16807112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61224006A Expired - Lifetime JPH0627220B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | 変性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0627220B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6369847A (ja) * | 1986-09-11 | 1988-03-29 | Nippon Zeon Co Ltd | ブレンドゴム組成物 |
-
1986
- 1986-09-22 JP JP61224006A patent/JPH0627220B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6369847A (ja) * | 1986-09-11 | 1988-03-29 | Nippon Zeon Co Ltd | ブレンドゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6377954A (ja) | 1988-04-08 |
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