JPH06256566A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH06256566A JPH06256566A JP35095991A JP35095991A JPH06256566A JP H06256566 A JPH06256566 A JP H06256566A JP 35095991 A JP35095991 A JP 35095991A JP 35095991 A JP35095991 A JP 35095991A JP H06256566 A JPH06256566 A JP H06256566A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規な特定の繰返し単位を有する含窒素化合
物を燐酸化合物と組合せた難燃剤を使用する難燃性熱可
塑性樹脂組成物を提供すること。 【構成】 熱可塑性樹脂に下式化１で例示される繰返し
単位を有するポリマーとポリリン酸アンモニウム（また
はポリリン酸アミド）を両者の重量比率が０．１〜１０
であって組成物重量の１〜５０重量％混合してなる難燃
性組成物。 【化１】 【効果】 難燃剤が無ハロゲン、低添加量で吸湿による
ブリード（しみ出し）もない。
物を燐酸化合物と組合せた難燃剤を使用する難燃性熱可
塑性樹脂組成物を提供すること。 【構成】 熱可塑性樹脂に下式化１で例示される繰返し
単位を有するポリマーとポリリン酸アンモニウム（また
はポリリン酸アミド）を両者の重量比率が０．１〜１０
であって組成物重量の１〜５０重量％混合してなる難燃
性組成物。 【化１】 【効果】 難燃剤が無ハロゲン、低添加量で吸湿による
ブリード（しみ出し）もない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ポリマ−また
はそのエラストマ−をベ−スとする難燃性組成物に関す
る。
はそのエラストマ−をベ−スとする難燃性組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】既にポリマ−の難燃性を減
少させるための技術がいくつか知られている。例えば、
水酸化金属化合物である水和アルミナや水酸化マグネシ
ウム等を用いた例があり、他の例としてはハロゲン系の
有機難燃剤と酸化アンチモンを組み合わせた物が広く知
られている。しかし前者の場合は、ポリマ−に対して多
量に添加する必要があり、後者の場合は燃焼時に人体に
有害なハロゲン化合物の気体や粉塵が発生するといった
欠点があった。上記の問題を解決すべく最近の研究で
は、無機または有機燐化合物と含窒素化合物との組み合
わせによって、比較的低添加量でポリマ−を難燃化させ
ようとする手法も現われている。例えば特開昭５９−１
４７０５０に示されるトリアジン骨格にアルキルアミン
を付与し、ジアミンでオリゴマ−またはポリマ−化した
物質と燐化合物との組み合わせの例や特開昭５４−５３
１５６、特開昭６１−２６１３３４、特開昭６３−６１
０５５に示されるトリス−（２−ヒドロキシエチル）−
イソシアヌレ−トと燐化合物の組み合わせの例などが知
られている。しかし前者の例では十分な難燃性が低添加
量で得られなかったり、後者の例では難燃剤が水溶性で
あるため空気中の水分によってポリマ−からのしみだし
（いわゆるブリ−ド）が起こるなど難燃性の組成物に要
求される性能を十分に充たしているとは言い得ない。
少させるための技術がいくつか知られている。例えば、
水酸化金属化合物である水和アルミナや水酸化マグネシ
ウム等を用いた例があり、他の例としてはハロゲン系の
有機難燃剤と酸化アンチモンを組み合わせた物が広く知
られている。しかし前者の場合は、ポリマ−に対して多
量に添加する必要があり、後者の場合は燃焼時に人体に
有害なハロゲン化合物の気体や粉塵が発生するといった
欠点があった。上記の問題を解決すべく最近の研究で
は、無機または有機燐化合物と含窒素化合物との組み合
わせによって、比較的低添加量でポリマ−を難燃化させ
ようとする手法も現われている。例えば特開昭５９−１
４７０５０に示されるトリアジン骨格にアルキルアミン
を付与し、ジアミンでオリゴマ−またはポリマ−化した
物質と燐化合物との組み合わせの例や特開昭５４−５３
１５６、特開昭６１−２６１３３４、特開昭６３−６１
０５５に示されるトリス−（２−ヒドロキシエチル）−
イソシアヌレ−トと燐化合物の組み合わせの例などが知
られている。しかし前者の例では十分な難燃性が低添加
量で得られなかったり、後者の例では難燃剤が水溶性で
あるため空気中の水分によってポリマ−からのしみだし
（いわゆるブリ−ド）が起こるなど難燃性の組成物に要
求される性能を十分に充たしているとは言い得ない。
【０００３】上記問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、特定の燐化合物と組み合わせることによって低添加
量で優れた難燃性を示し、しかも燃焼の際に煙や、すす
の放出も少なく且つ耐水性に優れた含窒素化合物を見い
だし、このものとポリリン酸アンモニウムを組合わせた
ものを難燃剤として熱可塑性樹脂に配合することによ
り、上記問題点を解決しうることを見出して本発明に到
達した。すなわち、該組合わせとは （１）ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸アミ
ド。 （２）本発明に係る含窒素化合物。との組み合わせであ
る。以上の記述から明らかなように本発明の目的は、新
規なポリマー化した含窒素化合物と、このものを燐酸化
合物と組合せた難燃剤組成物を提供することである。
果、特定の燐化合物と組み合わせることによって低添加
量で優れた難燃性を示し、しかも燃焼の際に煙や、すす
の放出も少なく且つ耐水性に優れた含窒素化合物を見い
だし、このものとポリリン酸アンモニウムを組合わせた
ものを難燃剤として熱可塑性樹脂に配合することによ
り、上記問題点を解決しうることを見出して本発明に到
達した。すなわち、該組合わせとは （１）ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸アミ
ド。 （２）本発明に係る含窒素化合物。との組み合わせであ
る。以上の記述から明らかなように本発明の目的は、新
規なポリマー化した含窒素化合物と、このものを燐酸化
合物と組合せた難燃剤組成物を提供することである。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明は、下記（１）な
いし（３）の構成を有する。 （１）熱可塑性樹脂に Ａ．一般式（Ｉ）
いし（３）の構成を有する。 （１）熱可塑性樹脂に Ａ．一般式（Ｉ）
【化２】 （式（Ｉ）中Ｘは−ＮＨ（Ｒ1 ）または−Ｎ（Ｒ2 ）
（Ｒ3 ）の基でありＲ1は炭素数２〜６のヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 の両方または一方が炭素数
２〜６のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 は同
一の基であっても異なっても良い。また、式（Ｉ）中Ｙ
はピペラジンの二価の基または−Ｎ（Ｒ4）（Ｃm
Ｈ2m）Ｎ（Ｒ5 ）−で表される基である。Ｒ4 、Ｒ5 は
それぞれＨ及び炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは
２〜６の整数を表す。）で示される繰返し単位を有する
物質と Ｂ．ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸アミドで
構成される難燃剤であって前記Ａ／Ｂの重量比が０．１
〜１０であるものを Ｃ．組成物重量の１〜５０重量％混合してなる難燃性熱
可塑性樹脂組成物。 （２）熱可塑性樹脂がポリオレフィンまたはそのエラス
トマ−である難燃性樹脂組成物。 （３）熱可塑性樹脂がポリスチレンまたはそのエラスト
マ−であるである難燃性樹脂組成物。
（Ｒ3 ）の基でありＲ1は炭素数２〜６のヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 の両方または一方が炭素数
２〜６のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 は同
一の基であっても異なっても良い。また、式（Ｉ）中Ｙ
はピペラジンの二価の基または−Ｎ（Ｒ4）（Ｃm
Ｈ2m）Ｎ（Ｒ5 ）−で表される基である。Ｒ4 、Ｒ5 は
それぞれＨ及び炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは
２〜６の整数を表す。）で示される繰返し単位を有する
物質と Ｂ．ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸アミドで
構成される難燃剤であって前記Ａ／Ｂの重量比が０．１
〜１０であるものを Ｃ．組成物重量の１〜５０重量％混合してなる難燃性熱
可塑性樹脂組成物。 （２）熱可塑性樹脂がポリオレフィンまたはそのエラス
トマ−である難燃性樹脂組成物。 （３）熱可塑性樹脂がポリスチレンまたはそのエラスト
マ−であるである難燃性樹脂組成物。
【０００５】本発明の構成と効果につき以下に詳述す
る。上記（１）の燐酸化合物は一般式（ＮＨ4 ）n+2 Ｐ
n Ｏ3n+1（式中ｎは２以上の整数である）で例示される
ポリリン酸アンモニウムであり、ポリリン酸アンモニウ
ムの分子量は著しく水溶性の低くなるに十分な程大きい
物ほど好ましい。また水溶性を更に改良するために該物
質の粒子を熱硬化性樹脂で被覆した物も用いることが出
来る。この様なポリリン酸アンモニウムの例はＥｘｏｌ
ｉｔ４２２（商品名、ヘキスト社製）やＰｈｏｓ−ｃｈ
ｅｃｋＰ／３０（商品名、モンサント社製）が挙げら
れ、熱硬化性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム
の例としてはＥｘｏｌｉｔ４６２（商品名、ヘキスト社
製）が挙げらる。
る。上記（１）の燐酸化合物は一般式（ＮＨ4 ）n+2 Ｐ
n Ｏ3n+1（式中ｎは２以上の整数である）で例示される
ポリリン酸アンモニウムであり、ポリリン酸アンモニウ
ムの分子量は著しく水溶性の低くなるに十分な程大きい
物ほど好ましい。また水溶性を更に改良するために該物
質の粒子を熱硬化性樹脂で被覆した物も用いることが出
来る。この様なポリリン酸アンモニウムの例はＥｘｏｌ
ｉｔ４２２（商品名、ヘキスト社製）やＰｈｏｓ−ｃｈ
ｅｃｋＰ／３０（商品名、モンサント社製）が挙げら
れ、熱硬化性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム
の例としてはＥｘｏｌｉｔ４６２（商品名、ヘキスト社
製）が挙げらる。
【０００６】前記（２）で表される含窒素化合物とは下
式（Ｉ）で表される。
式（Ｉ）で表される。
【０００７】
【化３】 （式（Ｉ）中Ｘは−ＮＨ（Ｒ1 ）または−Ｎ（Ｒ2 ）
（Ｒ3 ）の基でありＲ1は炭素数２〜６のヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 の両方または一方が炭素数
２〜６のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 は同
一の基であっても異なっても良い。また、式（Ｉ）中Ｙ
はピペラジンの二価の基または−Ｎ（Ｒ4）（Ｃm
Ｈ2m）Ｎ（Ｒ5 ）−で表される基である。Ｒ4 、Ｒ5 は
それぞれＨ及び炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは
２〜６の整数を表す。）Ｘの基の例としてはモノヒドロ
キシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチルアミノ基、モ
ノヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロキシプロピル
アミノ基、モノヒドロキシイソプロピルアミノ基、ジヒ
ドロキシイソプロピルアミノ基、モノヒドロキシｎ−ブ
チルアミノ基、ジヒドロキシｎ−ブチルアミノ基、ジヒ
ドロキシイソブチルアミノ基、モノヒドロキシペンチル
アミノ基、ジヒドロキシペンチルアミノ基、モノヒドロ
キシヘキシルアミノ基、ジヒドロキシヘキシルアミノ
基、Ｎ−メチルヒドロキシエチルアミノ基等が挙げられ
る。Ｙの基の例としてはエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、ｔｒ
ａｎｓ−２．５−ジメチルピペラジン等が挙げられる。
又（１）に対する（２）の重量比は０．１〜１０の範囲
で用いることができ、好ましくは０．１５〜１の範囲で
ある。本発明に係わる含窒素化合物は、トリアジン骨格
１個に対し、少なくとも１個のヒドロキシアルキル基を
有する化合物である。更に本発明による化合物は水に対
して難溶性であるので空気中の水分によってポリマーか
らしみだすことはない。しかも驚くべき事に従来の発明
に基づく化合物と比較した場合、低添加量でありながら
一層優れた難燃効果を発揮する事が見いだされた。
（Ｒ3 ）の基でありＲ1は炭素数２〜６のヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 の両方または一方が炭素数
２〜６のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 は同
一の基であっても異なっても良い。また、式（Ｉ）中Ｙ
はピペラジンの二価の基または−Ｎ（Ｒ4）（Ｃm
Ｈ2m）Ｎ（Ｒ5 ）−で表される基である。Ｒ4 、Ｒ5 は
それぞれＨ及び炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは
２〜６の整数を表す。）Ｘの基の例としてはモノヒドロ
キシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチルアミノ基、モ
ノヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロキシプロピル
アミノ基、モノヒドロキシイソプロピルアミノ基、ジヒ
ドロキシイソプロピルアミノ基、モノヒドロキシｎ−ブ
チルアミノ基、ジヒドロキシｎ−ブチルアミノ基、ジヒ
ドロキシイソブチルアミノ基、モノヒドロキシペンチル
アミノ基、ジヒドロキシペンチルアミノ基、モノヒドロ
キシヘキシルアミノ基、ジヒドロキシヘキシルアミノ
基、Ｎ−メチルヒドロキシエチルアミノ基等が挙げられ
る。Ｙの基の例としてはエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、ｔｒ
ａｎｓ−２．５−ジメチルピペラジン等が挙げられる。
又（１）に対する（２）の重量比は０．１〜１０の範囲
で用いることができ、好ましくは０．１５〜１の範囲で
ある。本発明に係わる含窒素化合物は、トリアジン骨格
１個に対し、少なくとも１個のヒドロキシアルキル基を
有する化合物である。更に本発明による化合物は水に対
して難溶性であるので空気中の水分によってポリマーか
らしみだすことはない。しかも驚くべき事に従来の発明
に基づく化合物と比較した場合、低添加量でありながら
一層優れた難燃効果を発揮する事が見いだされた。
【０００８】
【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に合
成例、実施例、比較例を示すが本発明はこれによって限
定される物ではない。また特にことわりの無い限り合成
例、実施例で示される部は重量部である。
成例、実施例、比較例を示すが本発明はこれによって限
定される物ではない。また特にことわりの無い限り合成
例、実施例で示される部は重量部である。
【０００９】合成例１ 攪拌機、温度計、滴下漏斗を備えた２Ｌの反応容器にシ
アヌル酸クロライド９２．２部（０．５ｍｏｌ）と水３
００部を仕込んだ。０〜５℃の温度に保ち攪拌しつつジ
エタノールアミン５２．６部（０．５ｍｏｌ）を水１０
０部に溶解した溶液と水酸化ナトリウム２０部を水５０
部に溶解した溶液を同時に滴下した。全てを滴下するの
に要した時間は２時間であった。滴下終了後更に同温度
で３時間攪拌後室温まで放置し、ピペラジン４３．１部
（０．５ｍｏｌ）を水２００部に溶解した溶液を約３０
分かけて滴下した。滴下と同時に反応熱によって反応液
の温度は、約４０℃まで上昇した。ピペラジン水溶液の
滴下終了後水酸化ナトリウム４０部を水１００部に溶解
した溶液を滴下し、滴下終了後、反応溶液を１００℃に
加熱し同温度で４時間保持した。冷却後、生成物をろ過
し、沸騰水、アセトンで洗浄し、乾燥した。収率９５％
で生成物（II）が得られた。得られた生成物は、通常の
有機溶媒に不溶性であり、室温での水に対する溶解度は
０．１％以下であった。また残存する塩素は元素分析の
結果２．０％であった。示差熱天秤で分解温度を測定し
た分解開始温度は２８９℃であった。その推定繰返し単
位の構造は下記式（II）のとおり。
アヌル酸クロライド９２．２部（０．５ｍｏｌ）と水３
００部を仕込んだ。０〜５℃の温度に保ち攪拌しつつジ
エタノールアミン５２．６部（０．５ｍｏｌ）を水１０
０部に溶解した溶液と水酸化ナトリウム２０部を水５０
部に溶解した溶液を同時に滴下した。全てを滴下するの
に要した時間は２時間であった。滴下終了後更に同温度
で３時間攪拌後室温まで放置し、ピペラジン４３．１部
（０．５ｍｏｌ）を水２００部に溶解した溶液を約３０
分かけて滴下した。滴下と同時に反応熱によって反応液
の温度は、約４０℃まで上昇した。ピペラジン水溶液の
滴下終了後水酸化ナトリウム４０部を水１００部に溶解
した溶液を滴下し、滴下終了後、反応溶液を１００℃に
加熱し同温度で４時間保持した。冷却後、生成物をろ過
し、沸騰水、アセトンで洗浄し、乾燥した。収率９５％
で生成物（II）が得られた。得られた生成物は、通常の
有機溶媒に不溶性であり、室温での水に対する溶解度は
０．１％以下であった。また残存する塩素は元素分析の
結果２．０％であった。示差熱天秤で分解温度を測定し
た分解開始温度は２８９℃であった。その推定繰返し単
位の構造は下記式（II）のとおり。
【００１０】
【化４】
【００１１】図８に本合成例１により得られた化合物の
核磁気共鳴スペクトルを示す。図において、４３．１０
０ＰＰＭのピークはピペラジン環の炭素を示し、５１．
２６１ＰＰＭのピークは、トリアジン環の置換基−Ｎ
（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 のＮに隣接する炭素を示し、６
１．５５８ＰＰＭのピークは−Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）
2 の−ＯＨに隣接する炭素を示し、１６５．４０７ＰＰ
Ｍのピークは、トリアジン環の炭素を示す。
核磁気共鳴スペクトルを示す。図において、４３．１０
０ＰＰＭのピークはピペラジン環の炭素を示し、５１．
２６１ＰＰＭのピークは、トリアジン環の置換基−Ｎ
（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 のＮに隣接する炭素を示し、６
１．５５８ＰＰＭのピークは−Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）
2 の−ＯＨに隣接する炭素を示し、１６５．４０７ＰＰ
Ｍのピークは、トリアジン環の炭素を示す。
【００１２】合成例２ 合成例１と同様の装置にシアヌル酸クロライド９２．２
部と１，４−ジオキサン３００部を仕込み、０〜５℃温
度を維持しながらモノエタノールアミン３０．５部／水
１００部水溶液と水酸化ナトリウム２０部／水５０部水
溶液を同時に滴下した。滴下終了後０〜５℃の温度で３
時間保持した。次いでピペラジン４３．１部を加え沸騰
温度まで加熱した。溶液のｐＨが２〜３になったところ
で、４０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え更に
沸騰温度で４時間以上加熱した。冷却後合成例１と同様
の洗浄を２回繰り返し、８５％の収率で推定構造式（II
I ）の化合物を白色粉末の形で得た。生成物は２８０℃
の分解開始温度を示し、通常の有機溶媒並びに水には殆
ど不溶性であった。
部と１，４−ジオキサン３００部を仕込み、０〜５℃温
度を維持しながらモノエタノールアミン３０．５部／水
１００部水溶液と水酸化ナトリウム２０部／水５０部水
溶液を同時に滴下した。滴下終了後０〜５℃の温度で３
時間保持した。次いでピペラジン４３．１部を加え沸騰
温度まで加熱した。溶液のｐＨが２〜３になったところ
で、４０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え更に
沸騰温度で４時間以上加熱した。冷却後合成例１と同様
の洗浄を２回繰り返し、８５％の収率で推定構造式（II
I ）の化合物を白色粉末の形で得た。生成物は２８０℃
の分解開始温度を示し、通常の有機溶媒並びに水には殆
ど不溶性であった。
【００１３】
【化５】
【００１４】合成例３ 合成例１のジエタノールアミン５２．６部の替わりにジ
イソプロパノールアミン６６．６部を用いた以外は、実
施例１と同様の装置、方法によって推定繰返し単位式
（IV）の化合物を収率７５％で得た。得られた生成物の
分解開始温度は２７６℃であった。
イソプロパノールアミン６６．６部を用いた以外は、実
施例１と同様の装置、方法によって推定繰返し単位式
（IV）の化合物を収率７５％で得た。得られた生成物の
分解開始温度は２７６℃であった。
【００１５】
【化６】
【００１６】合成例４ 合成例１のジエタノールアミン５２．６部の替わりにＮ
−メチルエタノールアミン３７．５部を用いた以外は、
実施例１と同様の装置、方法によって推定繰返し単位式
（Ｖ）の化合物を収率７４％で得た。得られた生成物の
分解開始温度は２８０℃であった。赤外吸収スペクトル
から式（Ｖ）の構造を有していた。
−メチルエタノールアミン３７．５部を用いた以外は、
実施例１と同様の装置、方法によって推定繰返し単位式
（Ｖ）の化合物を収率７４％で得た。得られた生成物の
分解開始温度は２８０℃であった。赤外吸収スペクトル
から式（Ｖ）の構造を有していた。
【００１７】
【化７】
【００１８】合成例５ 合成例１と同様の装置を備えた１Ｌの反応容器にシアヌ
ル酸クロライド６６部（０．３６ｍｏｌ）と水２００部
を仕込み、０〜５℃の温度に保ちながらジエタノールア
ミン３７．８部を水４０部に溶解した溶液を滴下した。
滴下終了後、水酸化ナトリウム１４．４部を水２５部に
溶解した溶液を滴下し、同温度で３時間攪拌後室温まで
放置した。次いでエチレンジアミン２１．６部を水１２
０部に溶解した溶液と水酸化ナトリウム２８．８部を水
６０部に溶解した溶液を同時に滴下した。滴下終了後沸
騰温度まで加熱し同温度で４時間加熱した。冷却後、生
成物をろ過し、沸騰水、アセトンで洗浄し、乾燥した。
収率５０％で生成物推定繰返し単位構造（VI）の化合物
が得られた。生成物は２７４℃の分解開始温度を示して
いた。
ル酸クロライド６６部（０．３６ｍｏｌ）と水２００部
を仕込み、０〜５℃の温度に保ちながらジエタノールア
ミン３７．８部を水４０部に溶解した溶液を滴下した。
滴下終了後、水酸化ナトリウム１４．４部を水２５部に
溶解した溶液を滴下し、同温度で３時間攪拌後室温まで
放置した。次いでエチレンジアミン２１．６部を水１２
０部に溶解した溶液と水酸化ナトリウム２８．８部を水
６０部に溶解した溶液を同時に滴下した。滴下終了後沸
騰温度まで加熱し同温度で４時間加熱した。冷却後、生
成物をろ過し、沸騰水、アセトンで洗浄し、乾燥した。
収率５０％で生成物推定繰返し単位構造（VI）の化合物
が得られた。生成物は２７４℃の分解開始温度を示して
いた。
【００１９】
【化８】
【００２０】比較合成例１ 合成例１のジエタノールアミン５２．６部の替わりにジ
エチルアミン３６．６部を用いた以外は合成例１と同様
の装置、方法によって合成した。その推定繰返し単位構
造は、下記式(VII）のとおり。
エチルアミン３６．６部を用いた以外は合成例１と同様
の装置、方法によって合成した。その推定繰返し単位構
造は、下記式(VII）のとおり。
【００２１】
【化９】
【００２２】比較合成例２ 特開昭５９−１４７０５０の実施例３に基づいて合成し
た。その推定繰返し単位構造は下記式（VIII）のとお
り。
た。その推定繰返し単位構造は下記式（VIII）のとお
り。
【００２３】
【化１０】
【００２４】図９に本比較合成例２により得られた化合
物の核磁気共鳴スペクトルを示す。図において、４３．
９７５ＰＰＭのピークはピペラジン環の炭素とモルホリ
ン環のＮに隣接する炭素との重複した炭素を示し、６
７．０９５ＰＰＭのピークは、トリアジン環の置換基で
あるモルホリン環のＯに隣接する炭素を示し、１６５．
６９８ＰＰＭのピークは、トリアジン環の炭素を示す。
物の核磁気共鳴スペクトルを示す。図において、４３．
９７５ＰＰＭのピークはピペラジン環の炭素とモルホリ
ン環のＮに隣接する炭素との重複した炭素を示し、６
７．０９５ＰＰＭのピークは、トリアジン環の置換基で
あるモルホリン環のＯに隣接する炭素を示し、１６５．
６９８ＰＰＭのピークは、トリアジン環の炭素を示す。
【００２５】合成例１〜５、比較合成例１、２で合成し
た化合物、並びにトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート（試薬）の分解開始温度、水１００ｇに対
する溶解度を表２に示した。
た化合物、並びにトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート（試薬）の分解開始温度、水１００ｇに対
する溶解度を表２に示した。
【００２６】
【表２】
【００２７】実施例１ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量８．５重量
％、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６
ｋｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０
ｇ／１０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体６９．７重量％、成分（Ａ）であるＡＰＰとしてＥ
ｘｏｌｉｔ４２２（商品名、ヘキスト社製）を２５重量
％、成分（Ｂ）として合成例１で合成した化合物を通常
知られている粉砕機で粉砕したもの５重量％、その他安
定剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．１重量％、ジ−ミリスチル−β，β’−チオジプロ
ピオネート０．１重量％及びステアリン酸カルシウム
０．１重量％をクッキングミキサー（商品名）に入れ、
１分間攪拌混合した。得られた混合物をミニマックス
（商品名）で溶融混練温度２００℃で溶融混練押し出
し、ペレット化した。得られたペレットを１００℃の温
度で３時間乾燥した後、該ペレットを用いて温度を２０
０℃に設定した熱プレスで６×１００×３ｍｍの酸素指
数用試験片を作製した。該試験片を用いてＡＳＴＭ Ｄ
−２８６３に準拠し酸素指数を測定した。結果を表１に
示した。
％、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６
ｋｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０
ｇ／１０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体６９．７重量％、成分（Ａ）であるＡＰＰとしてＥ
ｘｏｌｉｔ４２２（商品名、ヘキスト社製）を２５重量
％、成分（Ｂ）として合成例１で合成した化合物を通常
知られている粉砕機で粉砕したもの５重量％、その他安
定剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．１重量％、ジ−ミリスチル−β，β’−チオジプロ
ピオネート０．１重量％及びステアリン酸カルシウム
０．１重量％をクッキングミキサー（商品名）に入れ、
１分間攪拌混合した。得られた混合物をミニマックス
（商品名）で溶融混練温度２００℃で溶融混練押し出
し、ペレット化した。得られたペレットを１００℃の温
度で３時間乾燥した後、該ペレットを用いて温度を２０
０℃に設定した熱プレスで６×１００×３ｍｍの酸素指
数用試験片を作製した。該試験片を用いてＡＳＴＭ Ｄ
−２８６３に準拠し酸素指数を測定した。結果を表１に
示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例２ 成分（Ｂ）として合成例２で合成した化合物を用いた以
外は、表１に示した配合割合で実施例１と同様な方法、
装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示す。 実施例３ 成分（Ｂ）として合成例３で合成した化合物を用いた以
外は、表１に示した配合割合で実施例１と同様な方法、
装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示す。 実施例４ 成分（Ｂ）として合成例４で合成した化合物を用いた以
外は、表１に示した配合割合で実施例１と同様な方法、
装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示す。 実施例５ 成分（Ｂ）として合成例５で合成した化合物を用いた以
外は、表１に示した配合割合で実施例１と同様な方法、
装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示す。
外は、表１に示した配合割合で実施例１と同様な方法、
装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示す。 実施例３ 成分（Ｂ）として合成例３で合成した化合物を用いた以
外は、表１に示した配合割合で実施例１と同様な方法、
装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示す。 実施例４ 成分（Ｂ）として合成例４で合成した化合物を用いた以
外は、表１に示した配合割合で実施例１と同様な方法、
装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示す。 実施例５ 成分（Ｂ）として合成例５で合成した化合物を用いた以
外は、表１に示した配合割合で実施例１と同様な方法、
装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示す。
【００３０】比較例１ 比較合成例１で合成した化合物を用い、表１に示した配
合割合で配合した他は実施例１と同様な方法、装置を用
いて酸素指数を測定した。結果を表１に示した。 比較例２ 比較合成例２で合成した化合物を用い、表１に示した配
合割合で配合した他は実施例１と同様な方法、装置を用
いて酸素指数を測定した。結果を表１に示した。 比較例３ 成分（Ｂ）としてトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートを表１に示した配合割合で配合した他は実
施例１と同様な方法、装置を用いて酸素指数を測定し
た。結果を表１に示した。 比較例４ 成分（Ｂ）として合成例１で合成した化合物を用い、成
分（Ａ）であるＡＰＰを配合せずに実施例１と同様な方
法、装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示
した。 比較例５ 成分（Ｂ）を配合せずに、成分（Ａ）であるＡＰＰのみ
を配合し、実施例１と同様な方法、装置を用いて酸素指
数を測定した。結果を表１に示した。
合割合で配合した他は実施例１と同様な方法、装置を用
いて酸素指数を測定した。結果を表１に示した。 比較例２ 比較合成例２で合成した化合物を用い、表１に示した配
合割合で配合した他は実施例１と同様な方法、装置を用
いて酸素指数を測定した。結果を表１に示した。 比較例３ 成分（Ｂ）としてトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートを表１に示した配合割合で配合した他は実
施例１と同様な方法、装置を用いて酸素指数を測定し
た。結果を表１に示した。 比較例４ 成分（Ｂ）として合成例１で合成した化合物を用い、成
分（Ａ）であるＡＰＰを配合せずに実施例１と同様な方
法、装置を用いて酸素指数を測定した。結果を表１に示
した。 比較例５ 成分（Ｂ）を配合せずに、成分（Ａ）であるＡＰＰのみ
を配合し、実施例１と同様な方法、装置を用いて酸素指
数を測定した。結果を表１に示した。
【００３１】
【発明の効果】本発明に係る含窒素化合物は低添加量で
優れた難燃性を示す。また、官能基にヒドロキシ基が含
まれることによって難燃性が向上することがあきらかと
なった。更に官能基にヒドロキシル基が含まれているに
も拘らず、難水溶性であるために空気中の水分により配
合ポリマーからしみ出す事もない。
優れた難燃性を示す。また、官能基にヒドロキシ基が含
まれることによって難燃性が向上することがあきらかと
なった。更に官能基にヒドロキシル基が含まれているに
も拘らず、難水溶性であるために空気中の水分により配
合ポリマーからしみ出す事もない。
図１は合成例１で合成した化合物の赤外吸収スペクトル
である。 図２は合成例２で合成した化合物の赤外吸収スペクトル
である。 図３は合成例３で合成した化合物の赤外吸収スペクトル
である。 図４は合成例４で合成した化合物の赤外吸収スペクトル
である。 図５は合成例５で合成した化合物の赤外吸収スペクトル
である。 図６は比較合成例１で合成した化合物の赤外吸収スペク
トルである。 図７は比較合成例２で合成した化合物の赤外吸収スペク
トルである。 図８は合成例１で合成した化合物の核磁気共鳴スペクト
ルである。 図９は比較合成例２で合成した化合物の核磁気共鳴スペ
クトルである。
である。 図２は合成例２で合成した化合物の赤外吸収スペクトル
である。 図３は合成例３で合成した化合物の赤外吸収スペクトル
である。 図４は合成例４で合成した化合物の赤外吸収スペクトル
である。 図５は合成例５で合成した化合物の赤外吸収スペクトル
である。 図６は比較合成例１で合成した化合物の赤外吸収スペク
トルである。 図７は比較合成例２で合成した化合物の赤外吸収スペク
トルである。 図８は合成例１で合成した化合物の核磁気共鳴スペクト
ルである。 図９は比較合成例２で合成した化合物の核磁気共鳴スペ
クトルである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１２月７日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】 合成例１で合成した化合物の赤外吸収スペク
トルである。
トルである。
【図２】 合成例２で合成した化合物の赤外吸収スペク
トルである。
トルである。
【図３】 合成例３で合成した化合物の赤外吸収スペク
トルである。
トルである。
【図４】 合成例４で合成した化合物の赤外吸収スペク
トルである。
トルである。
【図５】 合成例５で合成した化合物の赤外吸収スペク
トルである。
トルである。
【図６】 比較合成例１で合成した化合物の赤外吸収ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図７】 比較合成例２で合成した化合物の赤外吸収ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図８】 合成例１で合成した化合物の核磁気共鳴スペ
クトルである。
クトルである。
【図９】 比較合成例２で合成した化合物の核磁気共鳴
スペクトルである。
スペクトルである。
Claims (3)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂に Ａ．一般式（Ｉ） 【化１】 （式（Ｉ）中Ｘは−ＮＨ（Ｒ1 ）または−Ｎ（Ｒ2 ）
（Ｒ3 ）の基でありＲ1は炭素数２〜６のヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 の両方または一方が炭素数
２〜６のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ3 は同
一の基であっても異なっても良い。また、式（Ｉ）中Ｙ
はピペラジンの二価の基または−Ｎ（Ｒ4）（Ｃm
Ｈ2m）Ｎ（Ｒ5 ）−で表される基である。Ｒ4 、Ｒ5 は
それぞれＨ及び炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは
２〜６の整数を表す。）で示される繰返し単位を有する
物質と Ｂ．ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸アミドで
構成される難燃剤であって前記Ａ／Ｂの重量比が０．１
〜１０であるものを Ｃ．組成物重量の１〜５０重量％混合してなる難燃性熱
可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】熱可塑性樹脂がポリオレフィンまたはその
エラストマ−である難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】熱可塑性樹脂がポリスチレンまたはそのエ
ラストマ−である難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35095991A JPH06256566A (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35095991A JPH06256566A (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256566A true JPH06256566A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=18414079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35095991A Pending JPH06256566A (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256566A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102352036A (zh) * | 2011-06-16 | 2012-02-15 | 东北林业大学 | 三嗪系成炭-发泡剂、其合成方法及以其为原料制成的阻燃聚合物复合材料 |
| CN106397768A (zh) * | 2016-09-14 | 2017-02-15 | 中国科学技术大学苏州研究院 | 三嗪类成炭剂及其制备方法与阻燃剂组合物 |
| CN107459645A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-12-12 | 金湖金凌新材料科技有限公司 | 基于三哌嗪‑三嗪的成炭剂及其制备方法 |
| CN110330643A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-10-15 | 北京工商大学 | 一种高热稳定性的大分子成炭剂cpca、其制备方法和组合物及其应用 |
-
1991
- 1991-12-11 JP JP35095991A patent/JPH06256566A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102352036A (zh) * | 2011-06-16 | 2012-02-15 | 东北林业大学 | 三嗪系成炭-发泡剂、其合成方法及以其为原料制成的阻燃聚合物复合材料 |
| CN106397768A (zh) * | 2016-09-14 | 2017-02-15 | 中国科学技术大学苏州研究院 | 三嗪类成炭剂及其制备方法与阻燃剂组合物 |
| CN107459645A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-12-12 | 金湖金凌新材料科技有限公司 | 基于三哌嗪‑三嗪的成炭剂及其制备方法 |
| CN110330643A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-10-15 | 北京工商大学 | 一种高热稳定性的大分子成炭剂cpca、其制备方法和组合物及其应用 |
| CN110330643B (zh) * | 2019-06-24 | 2021-12-07 | 北京工商大学 | 一种高热稳定性的大分子成炭剂cpca、其制备方法和组合物及其应用 |
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