JPH0625409A - ウレタン基含有重合体 - Google Patents
ウレタン基含有重合体Info
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- JPH0625409A JPH0625409A JP9416692A JP9416692A JPH0625409A JP H0625409 A JPH0625409 A JP H0625409A JP 9416692 A JP9416692 A JP 9416692A JP 9416692 A JP9416692 A JP 9416692A JP H0625409 A JPH0625409 A JP H0625409A
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- JP
- Japan
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- polymer
- formula
- group represented
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 水系または水溶液において使用可能であるウ
レタン基含有重合体を提供する。 【構成】 式（Ｉ）
レタン基含有重合体を提供する。 【構成】 式（Ｉ）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料、接着剤等に用い
られるウレタン基含有重合体に関する。
られるウレタン基含有重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン基を含有したポリエーテル
ポリオール重合体が特開昭６２─２８５９１０号公報に
記載されている。該重合体は、側鎖にカルボキシ基を含
有しても良い旨記載されているが、具体例は開示されて
いない。
ポリオール重合体が特開昭６２─２８５９１０号公報に
記載されている。該重合体は、側鎖にカルボキシ基を含
有しても良い旨記載されているが、具体例は開示されて
いない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】環境汚染の防止のた
め、有機溶媒を用いずに使用できる水性の高分子組成物
の開発が望まれている。本発明により、水系または水溶
液系において広範囲に使用可能であるウレタン基含有重
合体が提供される。
め、有機溶媒を用いずに使用できる水性の高分子組成物
の開発が望まれている。本発明により、水系または水溶
液系において広範囲に使用可能であるウレタン基含有重
合体が提供される。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は式（Ｉ）
【０００５】
【化６】
【０００６】〔式中、Ｒ1 は
【０００７】
【化７】
【０００８】（式中、ｍは３または４を表す）を表し、
Ｒ2aおよびＲ2bは同一または異なって
Ｒ2aおよびＲ2bは同一または異なって
【０００９】
【化８】
【００１０】または
【００１１】
【化９】
【００１２】を表し、Ｒ3aおよびＲ3bは、同一または異
なって水素または
なって水素または
【００１３】
【化１０】
【００１４】（式中、Ｒ2Cは前記Ｒ2aの定義と同じであ
る）を表わし、ｎは１〜２００を表す〕で表されるウレ
タン基含有重合体に関する。以下に式（Ｉ）で示される
重合体を重合体（Ｉ）と言う。
る）を表わし、ｎは１〜２００を表す〕で表されるウレ
タン基含有重合体に関する。以下に式（Ｉ）で示される
重合体を重合体（Ｉ）と言う。
【００１５】以下に本発明重合体の製造方法を説明す
る。
る。
【００１６】
【化１１】
【００１７】（式中、ｍは前記と同義である） 重合体（Ｉ）は、化合物（ＩＩ）とリジンまたはオルニ
チン等塩基性アミノ酸を、必要により触媒の存在下、反
応させることにより得ることができる。
チン等塩基性アミノ酸を、必要により触媒の存在下、反
応させることにより得ることができる。
【００１８】化合物（ＩＩ）はマクロモレキュラーケミ
(Makromolekulare Chemie)，１８６巻、３３１頁、１９
８５年に記載された方法に順じて合成することができ
る。
(Makromolekulare Chemie)，１８６巻、３３１頁、１９
８５年に記載された方法に順じて合成することができ
る。
【００１９】反応溶媒としては、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の
アミド類、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等のエ
ーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、
水または水と前述の溶媒との混合溶媒があげられるが、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ
−メチルピロリドン等を用いることが好ましく、用いら
れる触媒としてはジアザビシクロウンデカン等の有機塩
基があげられる。
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の
アミド類、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等のエ
ーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、
水または水と前述の溶媒との混合溶媒があげられるが、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ
−メチルピロリドン等を用いることが好ましく、用いら
れる触媒としてはジアザビシクロウンデカン等の有機塩
基があげられる。
【００２０】反応は５０℃〜１５０℃で１〜４８時間で
終了する。
終了する。
【００２１】反応生成物の分子量は、化合物（ＩＩ）と
塩基性アミノ酸の比率および反応温度等に依存して異な
る。
塩基性アミノ酸の比率および反応温度等に依存して異な
る。
【００２２】得られた重合体（Ｉ）はそのまま使用して
も良いが、必要により、デカンテーション、溶媒および
非溶媒等を用いた再沈澱法等の一般的手法により反応混
合物の系より分離精製することができる。
も良いが、必要により、デカンテーション、溶媒および
非溶媒等を用いた再沈澱法等の一般的手法により反応混
合物の系より分離精製することができる。
【００２３】重合体（Ｉ）の溶解度は、その重合度によ
り異なるが、例えば分子量１１０００（重合度約１９）
以下では水に可溶である。該重合体の溶解度は分子量の
増大に伴い水への溶解性は減少するが、分子量２４００
０（重合度約４２）でも５０％アセトン水溶液には可溶
である。また、必要に応じて該重合体の持つカルボキシ
ル基の一部または全部を有機あるいは無機塩基等で中和
することにより該重合体の水溶性を増すことができる。
り異なるが、例えば分子量１１０００（重合度約１９）
以下では水に可溶である。該重合体の溶解度は分子量の
増大に伴い水への溶解性は減少するが、分子量２４００
０（重合度約４２）でも５０％アセトン水溶液には可溶
である。また、必要に応じて該重合体の持つカルボキシ
ル基の一部または全部を有機あるいは無機塩基等で中和
することにより該重合体の水溶性を増すことができる。
【００２４】重合体（Ｉ）は分子内に水酸基または遊離
のカルボキシル基を多数含有するため、該官能基を反応
点とした架橋反応を容易に進行させることができる。そ
のため該化合物とエポキシ樹脂、マレイナート樹脂もし
くはメラミン樹脂等の高分子化合物またはアリジンもし
くはオキサリジン化合物等とを反応させることができ、
これらの組成物と重合体（Ｉ）とを適宣組合わせること
により、非水系、水系または水溶液系の塗料または接着
剤の主要成分が構成できる。本発明重合体を用いた塗料
または接着剤は強靱性、柔軟性および付着性（接着性）
等に優れた樹脂になることが期待される。
のカルボキシル基を多数含有するため、該官能基を反応
点とした架橋反応を容易に進行させることができる。そ
のため該化合物とエポキシ樹脂、マレイナート樹脂もし
くはメラミン樹脂等の高分子化合物またはアリジンもし
くはオキサリジン化合物等とを反応させることができ、
これらの組成物と重合体（Ｉ）とを適宣組合わせること
により、非水系、水系または水溶液系の塗料または接着
剤の主要成分が構成できる。本発明重合体を用いた塗料
または接着剤は強靱性、柔軟性および付着性（接着性）
等に優れた樹脂になることが期待される。
【００２５】次に実施例により本発明の態様を説明す
る。
る。
【００２６】
実施例１：反応管に８９. ７mg（０．４９１mmol）のリ
ジン一塩酸塩と上述の化合物（ＩＩ）２１０．４mg
（０．４９１mmol)とを入れ、これにジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）０．５mlを添加した。反応管を密閉し攪
拌しながら１００℃まで加熱すると、リジン一塩酸塩は
徐々にジメチルホルムアミドに溶解した。２４時間反応
させた後、ジメチルホルムアミド１．５mlを加えた後、
アセトンに反応溶液を除々に添加し本発明組成物の沈澱
を生じさせた。遠心分離により、生じたオイル状淡黄色
の沈殿を分離した。上澄み液をデカンテーションで除い
た後、ジメチルホルムアミドを加え該沈殿を再度溶解さ
せた。これを水に加え沈殿を生じさせた後、前述のよう
に遠心分離とデカンテーションを行い沈殿を分離し、減
圧留去して９０．４mgの淡黄色重合体を得た（収率３２
％）。
ジン一塩酸塩と上述の化合物（ＩＩ）２１０．４mg
（０．４９１mmol)とを入れ、これにジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）０．５mlを添加した。反応管を密閉し攪
拌しながら１００℃まで加熱すると、リジン一塩酸塩は
徐々にジメチルホルムアミドに溶解した。２４時間反応
させた後、ジメチルホルムアミド１．５mlを加えた後、
アセトンに反応溶液を除々に添加し本発明組成物の沈澱
を生じさせた。遠心分離により、生じたオイル状淡黄色
の沈殿を分離した。上澄み液をデカンテーションで除い
た後、ジメチルホルムアミドを加え該沈殿を再度溶解さ
せた。これを水に加え沈殿を生じさせた後、前述のよう
に遠心分離とデカンテーションを行い沈殿を分離し、減
圧留去して９０．４mgの淡黄色重合体を得た（収率３２
％）。
【００２７】以下に実施例重合体の物性値を示す。 IR（KBr ）νmax （cm-1）：3390,1795,1711,1246,118
2,1045,8291 H-NMR(90MHz:DMSO-d6) δ（ppm)：1.0-2.0(6H),2.6-5.
5(17H),6.8(4H),7.2(4H),7.5-8.5(1H) 数平均分子量＝24,000 （ＧＰＣ展開液 １０mM LiBr のDMF 溶液, ポリスチレ
ン標準) 重量平均分子量／数平均分子量＝１．５８ （ＧＰＣ展開液 １０mM LiBr のDMF 溶液, ポリスチレ
ン標準) 〔α〕D 32＝−１．５０（ｃ＝１，ＤＭＦ） 溶解性：ＤＭＦ，５０％アセトン水溶液に可溶。 アセトン、水、メタノール、塩化メチレンに不溶。
2,1045,8291 H-NMR(90MHz:DMSO-d6) δ（ppm)：1.0-2.0(6H),2.6-5.
5(17H),6.8(4H),7.2(4H),7.5-8.5(1H) 数平均分子量＝24,000 （ＧＰＣ展開液 １０mM LiBr のDMF 溶液, ポリスチレ
ン標準) 重量平均分子量／数平均分子量＝１．５８ （ＧＰＣ展開液 １０mM LiBr のDMF 溶液, ポリスチレ
ン標準) 〔α〕D 32＝−１．５０（ｃ＝１，ＤＭＦ） 溶解性：ＤＭＦ，５０％アセトン水溶液に可溶。 アセトン、水、メタノール、塩化メチレンに不溶。
【００２８】実施例２：反応温度を７０℃にする以外
は、実施例１と同様の操作により実施例１で得られた重
合体よりも低分子量の重合体を得た。
は、実施例１と同様の操作により実施例１で得られた重
合体よりも低分子量の重合体を得た。
【００２９】以下に実施例重合体の物性値を示す。 数平均分子量＝11,000 （ＧＰＣ展開液 １０mM LiBr のDMF 溶液, ポリスチレ
ン標準) 重量平均分子量／数平均分子量＝１．２７ （ＧＰＣ展開液 １０mM LiBr のDMF 溶液, ポリスチレ
ン標準) 〔α〕D 32＝−３．４０（ｃ＝１，ＤＭＦ） 溶解性：水に可溶であり、１．２Ｍ塩酸に不溶。
ン標準) 重量平均分子量／数平均分子量＝１．２７ （ＧＰＣ展開液 １０mM LiBr のDMF 溶液, ポリスチレ
ン標準) 〔α〕D 32＝−３．４０（ｃ＝１，ＤＭＦ） 溶解性：水に可溶であり、１．２Ｍ塩酸に不溶。
【００３０】
【発明の効果】本発明により、水系または水溶液系にお
いて広範囲に使用できるウレタン基含有重合体が提供さ
れる。
いて広範囲に使用できるウレタン基含有重合体が提供さ
れる。
Claims (1)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 は 【化２】 （式中、ｍは３または４を表す）を表し、Ｒ2aおよびＲ
2bは同一または異なって 【化３】 または 【化４】 を表し、Ｒ3aおよびＲ3bは、同一または異なって水素ま
たは 【化５】 （式中、Ｒ2Cは前記Ｒ2aの定義と同じである）を表わ
し、ｎは１〜２００を表す〕で表されるウレタン基含有
重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9416692A JPH0625409A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | ウレタン基含有重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9416692A JPH0625409A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | ウレタン基含有重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625409A true JPH0625409A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=14102779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9416692A Withdrawn JPH0625409A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | ウレタン基含有重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625409A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012115146A1 (ja) * | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 大日精化工業株式会社 | ガスバリア層を形成するための塗料組成物、ガスバリア性フィルム、およびガスバリア性フィルムの製造方法 |
| JP2012172144A (ja) * | 2011-02-24 | 2012-09-10 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ガスバリア性フィルムおよび該ガスバリア性フィルムの製造方法 |
| JP2012236925A (ja) * | 2011-05-12 | 2012-12-06 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 塗料組成物、ガスバリア性フィルム及びガスバリア性フィルムの製造方法 |
| US9416227B2 (en) | 2011-05-02 | 2016-08-16 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polyhydroxyurethane microparticles, and process for producing same |
| JP2016194029A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 大日精化工業株式会社 | ポリヒドロキシウレタン樹脂の水分散体、水分散体の製造方法及び該水分散体を用いてなるガスバリア性フィルム |
| KR20190067252A (ko) | 2016-11-02 | 2019-06-14 | 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 | 폴리히드록시우레탄 수지의 수분산체, 해당 수분산체의 제조 방법, 해당 수분산체를 사용하여 이루어지는 가스 배리어성 수지 필름, 점토 광물 함유의 폴리히드록시우레탄 수지 수분산체 조성물, 해당 조성물을 사용하여 이루어지는 가스 배리어성 코팅제 및 가스 배리어성 수지 필름 |
-
1992
- 1992-04-14 JP JP9416692A patent/JPH0625409A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012115146A1 (ja) * | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 大日精化工業株式会社 | ガスバリア層を形成するための塗料組成物、ガスバリア性フィルム、およびガスバリア性フィルムの製造方法 |
| JP2012172144A (ja) * | 2011-02-24 | 2012-09-10 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ガスバリア性フィルムおよび該ガスバリア性フィルムの製造方法 |
| CN103380183A (zh) * | 2011-02-24 | 2013-10-30 | 大日精化工业株式会社 | 用于形成气体阻隔层的涂料组合物、气体阻隔性薄膜以及气体阻隔性薄膜的制造方法 |
| EP2865725A3 (en) * | 2011-02-24 | 2015-05-27 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Coating composition for forming gas barrier layer, gas barrier film, and method for producing gas barrier film |
| US9540537B2 (en) | 2011-02-24 | 2017-01-10 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Coating composition for forming gas barrier layer, gas barrier film, and method for producing gas barrier film |
| US9416227B2 (en) | 2011-05-02 | 2016-08-16 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polyhydroxyurethane microparticles, and process for producing same |
| JP2012236925A (ja) * | 2011-05-12 | 2012-12-06 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 塗料組成物、ガスバリア性フィルム及びガスバリア性フィルムの製造方法 |
| JP2016194029A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 大日精化工業株式会社 | ポリヒドロキシウレタン樹脂の水分散体、水分散体の製造方法及び該水分散体を用いてなるガスバリア性フィルム |
| KR20190067252A (ko) | 2016-11-02 | 2019-06-14 | 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 | 폴리히드록시우레탄 수지의 수분산체, 해당 수분산체의 제조 방법, 해당 수분산체를 사용하여 이루어지는 가스 배리어성 수지 필름, 점토 광물 함유의 폴리히드록시우레탄 수지 수분산체 조성물, 해당 조성물을 사용하여 이루어지는 가스 배리어성 코팅제 및 가스 배리어성 수지 필름 |
| US10689543B2 (en) | 2016-11-02 | 2020-06-23 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Aqueous polyhydroxyurethane resin dispersion, method for producing said aqueous dispersion, gas-barrier resin film produced using said aqueous dispersion, aqueous polyhydroxyurethane resin dispersion composition containing clay mineral, gas-barrier coating agent comprising said composition, and gas-barrier resin film |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990706 |