JPH06248024A - 加硫可能な含フッ素弾性共重合体 - Google Patents
加硫可能な含フッ素弾性共重合体Info
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- JPH06248024A JPH06248024A JP6286793A JP6286793A JPH06248024A JP H06248024 A JPH06248024 A JP H06248024A JP 6286793 A JP6286793 A JP 6286793A JP 6286793 A JP6286793 A JP 6286793A JP H06248024 A JPH06248024 A JP H06248024A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】−ＣＦ2 −ＣＦ（Ｒf ＣＯＯＨ）−［Ｒf は炭
素数１〜２０で、酸素数０〜３のエーテル結合含有また
は非含有のポリフルオロアルキレン基。］で示される単
位および−ＣＸ2 −ＣＸ1 Ｙ−［Ｘ、Ｘ1 はＨ、Ｆまた
はＣｌから選ばれる同一または互いに異なる原子。Ｙは
エポキシ基を含有し、フッ素含有または非含有の１価
基。］で示される単位を含有する加硫可能な含フッ素弾
性共重合体。 【効果】加硫剤を用いずに加硫できる。
素数１〜２０で、酸素数０〜３のエーテル結合含有また
は非含有のポリフルオロアルキレン基。］で示される単
位および−ＣＸ2 −ＣＸ1 Ｙ−［Ｘ、Ｘ1 はＨ、Ｆまた
はＣｌから選ばれる同一または互いに異なる原子。Ｙは
エポキシ基を含有し、フッ素含有または非含有の１価
基。］で示される単位を含有する加硫可能な含フッ素弾
性共重合体。 【効果】加硫剤を用いずに加硫できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動加硫可能な含フッ素
弾性共重合体に関する。
弾性共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴムは耐熱性、耐油性、耐候性等
にきわめて優れた材料であるために自動車部品用途をは
じめとして広範な分野で使用されており、これらはいず
れもジアミン、ポリヒドロキシ化合物、有機過酸化物等
の加硫剤を用いて加硫、成形されている。しかし、これ
らの加硫方法により得られる加硫物は、用いられる加硫
剤や加硫促進剤等が医療用途や食品用途等には適してな
いため、それらの用途にはかならずしも適したものでは
なかった。
にきわめて優れた材料であるために自動車部品用途をは
じめとして広範な分野で使用されており、これらはいず
れもジアミン、ポリヒドロキシ化合物、有機過酸化物等
の加硫剤を用いて加硫、成形されている。しかし、これ
らの加硫方法により得られる加硫物は、用いられる加硫
剤や加硫促進剤等が医療用途や食品用途等には適してな
いため、それらの用途にはかならずしも適したものでは
なかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の課題を
解決するためのものであり、１分子中にそれぞれ互いに
反応する加硫性の基を導入した架橋剤がなくても加硫可
能な含フッ素弾性共重合体を提供する。
解決するためのものであり、１分子中にそれぞれ互いに
反応する加硫性の基を導入した架橋剤がなくても加硫可
能な含フッ素弾性共重合体を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）式１で
示される単位０．１〜２０モル％と、（Ｂ）式２で示さ
れる単位０．０５〜４０モル％と、（Ｃ）（Ａ）、
（Ｂ）と共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性
不飽和単量体４０〜９９．８５モル％とからなる加硫可
能な含フッ素弾性共重合体である。
示される単位０．１〜２０モル％と、（Ｂ）式２で示さ
れる単位０．０５〜４０モル％と、（Ｃ）（Ａ）、
（Ｂ）と共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性
不飽和単量体４０〜９９．８５モル％とからなる加硫可
能な含フッ素弾性共重合体である。
【０００５】
【化３】 （ここで、Ｒf は炭素数１〜２０で、酸素数０〜３のエ
ーテル結合含有または非含有の２価のポリフルオロアル
キレン基。）
ーテル結合含有または非含有の２価のポリフルオロアル
キレン基。）
【化４】 （ここで、Ｘ、Ｘ1 は水素、フッ素および塩素から選ば
れる同一または互いに異なる原子。Ｙはエポキシ基を含
有し、フッ素含有または非含有の１価の基。）
れる同一または互いに異なる原子。Ｙはエポキシ基を含
有し、フッ素含有または非含有の１価の基。）
【０００６】本発明に用いられる（Ａ）成分の式１で示
される単位は、式３で示される含フッ素カルボン酸、ま
たはそのエステルから誘導される単位であり、含フッ素
カルボン酸エステルを用いる場合は、重合後、加水分解
等によりエステル部分をカルボン酸とする。
される単位は、式３で示される含フッ素カルボン酸、ま
たはそのエステルから誘導される単位であり、含フッ素
カルボン酸エステルを用いる場合は、重合後、加水分解
等によりエステル部分をカルボン酸とする。
【０００７】
【化５】 ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｒf −ＣＯＯＲ （式３） （ここで、Ｒf は炭素数１〜２０で、酸素数０〜３のエ
ーテル結合含有または非含有のポリフルオロアルキレン
基。Ｒは水素原子または１価の炭化水素基。）
ーテル結合含有または非含有のポリフルオロアルキレン
基。Ｒは水素原子または１価の炭化水素基。）
【０００８】本発明の含フッ素弾性共重合体において、
式１で示される単位は加硫性、共重合性、得られるゴム
の物性等の点から０．１〜２０モル％、好ましくは０．
５〜５モル％の範囲で含有される。
式１で示される単位は加硫性、共重合性、得られるゴム
の物性等の点から０．１〜２０モル％、好ましくは０．
５〜５モル％の範囲で含有される。
【０００９】本発明に用いられる（Ｂ）成分の式２で示
される単位は、式４で示されるエポキシ基含有のアルキ
ルビニルエーテルから誘導される単位である。
される単位は、式４で示されるエポキシ基含有のアルキ
ルビニルエーテルから誘導される単位である。
【００１０】
【化６】 ＣＸ2 ＝ＣＸ1 −Ｙ （式４） （ここで、Ｘ、Ｘ1 は水素、フッ素または塩素から選ば
れる同一または互いに異なる原子。Ｙはエポキシ基を含
有し、フッ素含有または非含有の１価の基。）
れる同一または互いに異なる原子。Ｙはエポキシ基を含
有し、フッ素含有または非含有の１価の基。）
【００１１】本発明の含フッ素弾性共重合体において、
式２で示される単位は加硫性、共重合性、得られるゴム
の物性等の点から０．０５〜４０モル％、好ましくは
０．１〜３０モル％の範囲で含有される。
式２で示される単位は加硫性、共重合性、得られるゴム
の物性等の点から０．０５〜４０モル％、好ましくは
０．１〜３０モル％の範囲で含有される。
【００１２】本発明の（Ａ）成分の式１中のカルボキシ
ル基が（Ｂ）成分の式２中のエポキシ基と反応し、加硫
剤や加硫促進剤等を用いることなく加硫物が得られる。
ル基が（Ｂ）成分の式２中のエポキシ基と反応し、加硫
剤や加硫促進剤等を用いることなく加硫物が得られる。
【００１３】式３の含フッ素カルボン酸またはそのエス
テルの具体例としては、以下の化合物などが挙げられ
る。
テルの具体例としては、以下の化合物などが挙げられ
る。
【００１４】
【化７】
【００１５】式４に示されるアルキルビニルエーテルの
具体例としては、以下の化合物などが挙げられる。
具体例としては、以下の化合物などが挙げられる。
【００１６】
【化８】
【００１７】本発明の含フッ素弾性共重合体には、式３
の含フッ素カルボン酸またはそのエステルおよび式４に
示されるアルキルビニルエーテルのほかに少なくとも１
種の他のエチレン性不飽和単量体が４０〜９９．８５モ
ル％、好ましくは６５〜９９．６％共重合される。少な
くとも１種の他のエチレン性不飽和単量体としては、例
えばフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、１，
１，１，２，３−ペンタフルオロプロペン、３，３，３
−トリフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、ト
リフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、ジ
クロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロブテン、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、フッ素化アルキルビニルエーテル類、フッ素
化ビニルエーテル類等が挙げられる。
の含フッ素カルボン酸またはそのエステルおよび式４に
示されるアルキルビニルエーテルのほかに少なくとも１
種の他のエチレン性不飽和単量体が４０〜９９．８５モ
ル％、好ましくは６５〜９９．６％共重合される。少な
くとも１種の他のエチレン性不飽和単量体としては、例
えばフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、１，
１，１，２，３−ペンタフルオロプロペン、３，３，３
−トリフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、ト
リフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、ジ
クロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロブテン、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、フッ素化アルキルビニルエーテル類、フッ素
化ビニルエーテル類等が挙げられる。
【００１８】これらの含フッ素弾性共重合体としては、
耐熱性や耐油性等の面から式３−式４−フッ化ビニリデ
ン−ヘキサフルオロプロペン共重合体、式３−式４−フ
ッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロペン−テトラフル
オロエチレン共重合体、式３−式４−テトラフルオロエ
チレン−プロピレン共重合体、式３−式４−フッ化ビニ
リデン−テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合
体、式３−式４−フッ化ビニリデン共重合体、式３−式
４−フッ化ビニリデン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体、式３−式４−フッ化ビニリデン−テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体等が好ましく例示される。
耐熱性や耐油性等の面から式３−式４−フッ化ビニリデ
ン−ヘキサフルオロプロペン共重合体、式３−式４−フ
ッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロペン−テトラフル
オロエチレン共重合体、式３−式４−テトラフルオロエ
チレン−プロピレン共重合体、式３−式４−フッ化ビニ
リデン−テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合
体、式３−式４−フッ化ビニリデン共重合体、式３−式
４−フッ化ビニリデン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体、式３−式４−フッ化ビニリデン−テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体等が好ましく例示される。
【００１９】前述のように、本発明の含フッ素弾性共重
合体は加硫剤を用いることなく、単に両者を混合し、加
熱するだけで加硫物が得られるが、加硫促進剤として酸
性または塩基性物質を混合してもよい。
合体は加硫剤を用いることなく、単に両者を混合し、加
熱するだけで加硫物が得られるが、加硫促進剤として酸
性または塩基性物質を混合してもよい。
【００２０】本発明の含フッ素弾性共重合体は、ラジカ
ル開始剤の存在下に各単量体を、例えば塊状重合、懸濁
重合、乳化重合、溶液重合等の公知の重合方法で共重合
させて製造される。単量体の仕込み方式は、バッチ方式
でも、または反応系内の単量体のモル比を一定に保つよ
うに連続的に追加仕込みを行う方式でもよい。
ル開始剤の存在下に各単量体を、例えば塊状重合、懸濁
重合、乳化重合、溶液重合等の公知の重合方法で共重合
させて製造される。単量体の仕込み方式は、バッチ方式
でも、または反応系内の単量体のモル比を一定に保つよ
うに連続的に追加仕込みを行う方式でもよい。
【００２１】重合温度は、ラジカル開始剤の分解速度に
よって決定されるが、通常０〜１５０℃とされる。重合
圧力は、重合温度および重合方法により決定されるが、
通常０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとされる。分子量の調節
は、共重合速度と開始剤量の関係を調節しても行いうる
が、容易には連鎖移動剤の添加により行いうる。
よって決定されるが、通常０〜１５０℃とされる。重合
圧力は、重合温度および重合方法により決定されるが、
通常０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとされる。分子量の調節
は、共重合速度と開始剤量の関係を調節しても行いうる
が、容易には連鎖移動剤の添加により行いうる。
【００２２】本発明の含フッ素弾性共重合体には、フッ
素ゴムに用いられる従来公知の補強性充填剤、増量剤、
顔料、内部離型剤、可塑剤等を混合して用いてもよい。
これらの加硫促進剤や充填剤等の混合には、２本ロール
やニーダー等の、通常、ゴムの混合に用いられる混合装
置が用いられる。
素ゴムに用いられる従来公知の補強性充填剤、増量剤、
顔料、内部離型剤、可塑剤等を混合して用いてもよい。
これらの加硫促進剤や充填剤等の混合には、２本ロール
やニーダー等の、通常、ゴムの混合に用いられる混合装
置が用いられる。
【００２３】本発明の含フッ素弾性共重合体の加硫、成
形は通常のフッ素ゴムとまったく同様に行うことができ
る。すなわち、プレス成形、射出成形、押し出し成形や
カレンダー成形、また溶剤等に溶かしてのディップ成形
やコーティング等もできる。加硫温度および時間は、成
形物の厚さや形状により異なるが、おおむね、１２０℃
〜４００℃で数秒〜５時間である。また、加硫物の特性
を安定させるために、オーブン等で１５０℃〜３００℃
で０．５時間〜４８時間程度、二次加硫を行ってもよ
い。
形は通常のフッ素ゴムとまったく同様に行うことができ
る。すなわち、プレス成形、射出成形、押し出し成形や
カレンダー成形、また溶剤等に溶かしてのディップ成形
やコーティング等もできる。加硫温度および時間は、成
形物の厚さや形状により異なるが、おおむね、１２０℃
〜４００℃で数秒〜５時間である。また、加硫物の特性
を安定させるために、オーブン等で１５０℃〜３００℃
で０．５時間〜４８時間程度、二次加硫を行ってもよ
い。
【００２４】
【作用】本発明においては、１分子中に互いに加硫反応
性を有する異なる２種類の基を導入することにより、加
硫剤や加硫促進剤等を用いることなく、加硫性の良好な
含フッ素弾性共重合体を与えるものである。
性を有する異なる２種類の基を導入することにより、加
硫剤や加硫促進剤等を用いることなく、加硫性の良好な
含フッ素弾性共重合体を与えるものである。
【００２５】
実施例１ 乳化重合法により、テトラフルオエチレン／プロピレン
／式５の化合物／式１７の化合物＝５５／４３／１／１
（モル比）、固有粘度［η］＝０．３の含フッ素弾性共
重合体を得た。これを１８０℃で３０分間プレス加硫し
た後、２００℃のオーブン中で４時間二次加硫した。Ｊ
ＩＳ Ｋ６３０１に従い物性を測定した結果、硬さ６
０、１００％モジュラス３０ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ
９７ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３８０％であった。
／式５の化合物／式１７の化合物＝５５／４３／１／１
（モル比）、固有粘度［η］＝０．３の含フッ素弾性共
重合体を得た。これを１８０℃で３０分間プレス加硫し
た後、２００℃のオーブン中で４時間二次加硫した。Ｊ
ＩＳ Ｋ６３０１に従い物性を測定した結果、硬さ６
０、１００％モジュラス３０ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ
９７ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３８０％であった。
【００２６】実施例２ 乳化重合法により、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロ
プロペン／式５の化合物／式１７の化合物＝７５／２２
／１．６／１．４（モル比）、固有粘度［η］＝０．４
４の共重合体を得た。この共重合体１００重量部にＭＴ
−カーボン３０重量部、酸化マグネシウム５重量部を２
本ロールで均一に混合し、含フッ素弾性共重合体組成物
を得た。これを１７０℃で１０分プレス加硫した後、２
００℃のオーブン中で４時間二次加硫した。ＪＩＳ Ｋ
６３０１に従い物性を測定した結果、硬さ７２、１００
％モジュラス６７ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ１６５ｋｇ
／ｃｍ2 、伸び２４０％であった。
プロペン／式５の化合物／式１７の化合物＝７５／２２
／１．６／１．４（モル比）、固有粘度［η］＝０．４
４の共重合体を得た。この共重合体１００重量部にＭＴ
−カーボン３０重量部、酸化マグネシウム５重量部を２
本ロールで均一に混合し、含フッ素弾性共重合体組成物
を得た。これを１７０℃で１０分プレス加硫した後、２
００℃のオーブン中で４時間二次加硫した。ＪＩＳ Ｋ
６３０１に従い物性を測定した結果、硬さ７２、１００
％モジュラス６７ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ１６５ｋｇ
／ｃｍ2 、伸び２４０％であった。
【００２７】比較例１ 実施例１と同様にして、テトラフルオロエチレン／プロ
ピレン／式５の化合物＝５５／４３／２（モル比）、固
有粘度［η］＝０．３５の含フッ素弾性共重合体を得
た。これについて同様な試験を行ったが加硫物は得られ
なかった。
ピレン／式５の化合物＝５５／４３／２（モル比）、固
有粘度［η］＝０．３５の含フッ素弾性共重合体を得
た。これについて同様な試験を行ったが加硫物は得られ
なかった。
【００２８】
【発明の効果】本発明は、加硫剤を用いることなく加硫
可能な含フッ素弾性共重合体を提供するもので、その工
業的利益はきわめて大きい。また、本発明のフッ素ゴム
は前述のように加硫剤や加硫促進剤が不要なため、医療
用のチューブやカテーテル、食品用のチューブ、ホー
ス、パッキング等に好適であるだけでなく、従来からフ
ッ素ゴムが有している耐熱性、耐油性、耐薬品性等に優
れた特性を有するため、自動車、船舶、航空機等の輸送
機関におけるパッキング、Ｏ−リング、ガスケット、ホ
ース、シール材、ダイヤフラム、バルブに、また化学プ
ラント、原子力プラント等における同様な部品に、また
一般工業部品等への用途に好適である。
可能な含フッ素弾性共重合体を提供するもので、その工
業的利益はきわめて大きい。また、本発明のフッ素ゴム
は前述のように加硫剤や加硫促進剤が不要なため、医療
用のチューブやカテーテル、食品用のチューブ、ホー
ス、パッキング等に好適であるだけでなく、従来からフ
ッ素ゴムが有している耐熱性、耐油性、耐薬品性等に優
れた特性を有するため、自動車、船舶、航空機等の輸送
機関におけるパッキング、Ｏ−リング、ガスケット、ホ
ース、シール材、ダイヤフラム、バルブに、また化学プ
ラント、原子力プラント等における同様な部品に、また
一般工業部品等への用途に好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）式１で示される単位 ０．１〜２０
モル％と、 （Ｂ）式２で示される単位 ０．０５〜４０モル％と、 （Ｃ）（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能な少なくとも１種の
他のエチレン性不飽和単量体 ４０〜９９．８５モル％
とからなる加硫可能な含フッ素弾性共重合体。 【化１】 （ここで、Ｒf は炭素数１〜２０で、酸素数０〜３のエ
ーテル結合含有または非含有の２価のポリフルオロアル
キレン基。） 【化２】 （ここで、Ｘ、Ｘ1 は水素、フッ素および塩素から選ば
れる同一または互いに異なる原子。Ｙはエポキシ基を含
有し、フッ素含有または非含有の１価の基。） - 【請求項２】（Ｃ）のエチレン性不飽和単量体が含フッ
素エチレン性不飽和単量体である請求項１の加硫可能な
含フッ素弾性共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6286793A JPH06248024A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 加硫可能な含フッ素弾性共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6286793A JPH06248024A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 加硫可能な含フッ素弾性共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248024A true JPH06248024A (ja) | 1994-09-06 |
Family
ID=13212672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6286793A Pending JPH06248024A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 加硫可能な含フッ素弾性共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06248024A (ja) |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP6286793A patent/JPH06248024A/ja active Pending
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